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ASIGNATURA
PERIODO
DOCENTE
ALUMNO
CARRERA
Ingeniería Química
OBTENCIÓN DE
PROPILENGLICOL A PARTIR DE
GLICEROL REFINADO
ÍNDICE
CAPÍTULO 1INTRODUCCIÓN 3
1.1 El propilenglicol 3
1.2 Aplicaciones 4
1.3 Características y propiedades 4
1.4 Procesos de obtención de propilenglicol 5
1.4.1 Hidrolisis de Oxido de Propileno (Proceso convencional) 5
1.4.2 Hidrogenolisis catalítica del glicerol 6
2.1 Selección de la ruta química 9
2.2 Análisis económico mediante cálculo de Utilidad Burda. 9
2.2.1 Ruta química de hidrolisis de óxido de propileno 10
2.2.4 Diagrama cualitativo de la ruta óptima seleccionada 11
Capítulo 3 14
Selección de la secuencia de separación óptima utilizando el método heurístico y
programación dinámica 14
3.2 Método heurístico 14
Secuencias de separación posibles 16
CAPÍTULO 4 INTEGRACIÓN DE ENERGÍA 22
MÉTODO DE DIAGRAMA DE CONTENIDO DE CALOR 22
CAPÍTULO 1INTRODUCCIÓN
1.1 El propilenglicol
El propilenglicol (nombre sistemático: propano-1,2-diol), es un compuesto orgánico (un alcohol, más
precisamente un diol) incoloro, insípido e inodoro. Es un líquido aceitoso claro, higroscópico e hidrosoluble. Se
obtiene por hidratación del óxido de propileno.
Los glicoles más utilizados en la industria son el etilenglicol, el dietilenglicol y el propilenglicol. De éstos, el
etilenglicol y el dietilenglicol se destacan por su elevada toxicidad, por lo que siempre es necesario realizar
controles de calidad y vigilancia, como se realizan en todos los productos de consumo. En cambio, el
propilenglicol (PG) se utiliza como disolvente en numerosas formulaciones farmacéuticas. La diferencia de
toxicidad entre el etilenglicol y el propilenglicol se puede explicar analizando sus metabolismos. La
biotransformación del etilenglicol genera los ácidos glicólicos, gioxílico y oxálico, responsables de la acidosis
metabólica y el daño renal. El metabolismo del propilenglicol genera ácido pirúvico o piruvato, que ingresa
directamente al ciclo de Krebs, siendo metabolizado por la célula de forma natural.
Existen referencias que describen que, debido a su efecto secante, la exposición profesional continuada a rocíos
o humos artificiales de PG podría ser ligeramente irritante para las mucosas (Wieslander 2001, Varughese et al
2005) pero en ningún caso ha producido mayores efectos sobre la salud ni toxicidad a largo plazo.
La Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos (EPA) ha determinado que no es necesario establecer
un límite de exposición al Propilenglicol en lugares de trabajo. La Administración de Alimentos y Medicamentos
estadounidense (FDA) determinó que el PG es «generalmente considerado como seguro» (GRAS) para uso en
alimentación, cosmética, y medicinas. El Propilenglicol se metaboliza de forma natural en piruvato, intermediario
metabólico común, por lo que no es citotóxico.
La toxicidad oral aguda de una sola dosis de propilenglicol es muy baja. La LD50 en ratas varía entre 19800 y
33700 mg/kg. La toxicidad oral crónica es también muy baja. Los estudios han demostrado que las ratas no se
han visto afectadas después de recibir 10% de Propilenglicol en el agua que beben, durante 140 días. Debido a
esta baja toxicidad oral, el PG es generalmente reconocido como seguro desde hace muchos años, e incluso se
le han atribuido propiedades germicidas (Robertson et al 1942).
En cuanto a sus aplicaciones, son muy amplias y variadas: como humectante en productos farmacéuticos,
cosmética, alimentos y tabaco, como agente saborizante y solvente de coloración en comidas (quesos, helados,
leches, etc) y bebidas, (aditivo alimentario E1520), como anticongelante de alimentos, en máquinas de humo
artificial para entrenamiento de bomberos y producciones teatrales, como ingrediente en muchos productos
cosméticos, inclusive productos para bebés, espumas de baño, y champús, en multitud de medicamentos
(muchos de ellos inhaladores por ejemplo Ciclosporina o Nicorette), desinfectantes de manos, lociones
antibacterianas y soluciones salinas.
Hasta ahora, en los países de la Unión Europea su uso en alimentos para consumo humano está regulado por la
Directiva del Parlamento y Consejo Europeo N° 95/2/EC para aditivos alimenticios que no sean colorantes o
endulzantes.
En cuanto a la clasificación de carcinogenia, la revisión de los datos disponibles ha demostrado que el glicol de
propileno y dipropilenglicol son negativos para la carcinogenicidad en los estudios realizados hasta el límite de
dosis de prueba establecidos por la FDA, por lo tanto, no se necesitan más análisis de carcinogénesis.
Existen multitud de referencias respecto a la seguridad del PG inhalado desde hace muchos años ( Robertson et
al 1947, Werley et al 2011); la más reciente en la revista Journal of Aerosol Medicine and Pulmonar Drug
Deliverie sobre su uso efectivo en inhaladores de Ciclosporina en pacientes transplantados de pulmón ( Corcoran
2014).
1.2 Aplicaciones
El PG encuentra numerosas aplicaciones y se destaca entre los glicoles por ser seguro para la ingesta humana,
al punto que es común encontrarlo en la composición de productos alimentarios, farmacéuticos, cosméticos y
otras aplicaciones que implican ingestión o absorción a través de la piel. Para otros usos, también suele
obtenerse PG de grado industrial.
La Administración de drogas y alimentos de los EE.UU. ha aprobado su uso en varias ca tegorías de alimentos.
En igual forma son autorizadas su aplicaciónes por su homólogo argentino, la Administración Nacional de
Medicamentos, Alimentos y Tecnología Médica (ANMAT) y las regulaciones vigentes respecto a su uso
alimentario descriptas en el Código Alimentario Argentino (CAA). (Ley 18284 Decreto, 1971).
En lo que refiere a las propiedades organolépticas, al igual que la mayoría de los otros glicoles, el PG es inodoro
e incoloro, y tiene un amplio rango de solubilidad con materiales orgánicos, además de ser soluble en agua. El
PG también es conocido por tener propiedades anti-microbiales siendo un efectivo conservante alimentario. (Kirk,
2004).
Es miscible en agua y con diversos disolventes orgánicos tales como etanol, éter, acetona, y cloroformo.
Además, es higroscópico, es decir, que absorbe fácilmente el agua del aire circundante.
Industrialmente se producen dos tipos de PG; el PG USP/EP2 de grado alimentario realizado bajo normas GMP
(Good Manufacturing Practices), y PG grado industrial; aunque tienen distinto uso final, sus propiedades físicas y
químicas son las mismas.
A continuación, se describen algunos de los usos de cada tipo:
El glicerol contiene alto contenido de O/C, por lo tanto, la hidrogenolisis de enlaces C-O es uno de los más
atractivos métodos que deriva en varios productos químicos de entre los cuales, algunos son muy importantes
industrialmente, en particular el 1,3-propanodiol, 1,2-propanodiol (propilenglicol), el ácido láctico, el 1-propanol, 2-
propanol y etilenglicol.
De estos, los más atractivos comercialmente son el 1,3-propanodiol y el 1,2-propanodiol debido a su precio más
alto y por tener mayores estándares de conversión, ya que los otros productos en su conversión tienen una pobre
eficiencia en átomos de carbono y un consumo excesivo en átomos de hidrógeno.
La hidrogenolisis es una reacción química catalítica que rompe un enlace químico en una molécula orgánica con
la adición en simultáneo de un átomo de hidrógeno a los fragmentos moleculares resultantes.
La hidrogenolisis del glicerol es una reacción compleja: hay muchas potenciales rutas de reacción y productos.
Mediante esta reacción y en presencia de catalizadores metálicos e hidrógeno es posible obtener 1,2-
propanodiol, 1,3-propanodiol o etilenglicol. (Chun-Hui (Clayton) Zhou J. N.-X., 2007)
Diferentes rutas para la conversión del glicerol en otros compuestos. Fuente: (González, 2013)
Diagrama de flujo de proceso de hidrogenolisis de glicerol para producir propilenglicol.
2.1 Selección de la ruta química
Optaremos por priorizar la economía y dejar en última instancia el criterio de contaminación, por lo que nuestros
criterios a considerar, por importancia, serían:
1. Economía
2. Disponibilidad de materia prima
3. Manejo de materiales
4. Contaminación
Realizamos un análisis económico de las rutas, calculando un costo de utilidad burda, en el cual no tomaremos
en cuenta los costos de inversión, ni costos de servicios, únicamente costo de comercialización y compra de
reactivos y productos involucrados en nuestro proceso.
Para los cálculos de utilidad burda, calcularemos un factor para la base de cálculo, y obtener la cantidad de
materia prima requerida y el producto obtenido en cada reacción necesarios para cumplir la demanda de
producto, producción deseada, y tamaño de planta.
En el capítulo 5 del proyecto en el cual se basa el proceso, se estima la cantidad de propilenglicol a producir la
cual es de 40,000 ton/año (40,000,000 kg/año).
Se supone que, de los 365 días del año, la planta operará 325, correspondiendo los 40 días restantes a paradas
programadas o imprevistas. Operando 24 h/día, se totalizan entonces 7.800 horas.
En cuanto a los cálculos para el costo de utilidad burda, necesitamos los datos de precio de comercialización de
cada elemento, los cuales tomaremos de la página de proveedores www.Quminet.com y utilizaremos la siguiente
fórmula:
H2 1.15
C 3 H 8 O2 2.57
(Fuente: https://www.quiminet.com/ )
2. C 3 H 6 O2+ H 2 C 3 H 8 O 2
3. C 3 H 8 O2+ H 2 C 3 H 8 O+ H 2 O
RXN 1 85 % C 3 H 8 O 3 H 2 O+C3 H 6 O2
C 3 H 8 O3 H2O C 3 H 6 O2
PM(UMA) 92 18 74
En kg(kg) 92 18 74
Para B.C. (kg) 6,207.24 1,214.46 4,992.78
BALANCE DE MASA (kg) 6,207.24 6,207.24
R85% 7,302.635
Exceso (Recirculado) 1,098.395
C 3 H 6 O2 H2 C 3 H 8 O2
PM(UMA) 74 2 76
En kg(kg) 74 2 76
Para B.C. (kg) 4,992.78 134.94 5,128.2
BALANCE DE MASA (kg) 5,128.2 5,128.2
RXN 3 100 % C 3 H 8 O2 + H 2 C 3 H 8 O+ H 2 O
Acorde a los datos obtenidos del proyecto fuente, en esta reacción no deseada un 2% del C 3 H 8 O 2 pasa a
convertirse en C 3 H 8 O por lo que habrá que añadir una segunda alimentación de hidrógeno para una 2da
reacción y obtener la cantidad de producto deseado.
C 3 H 8 O2 H2 C3 H8 O H 2O
PM(UMA) 74 2 60 18
En kg(kg) 74 2 60 18
Para B.C. (kg) 5,128.2 102.564 5,128.2 102.564
BALANCE DE MASA(kg) 5,230.764 5,230.764
U . B .=( ( mC 3
∗c C H
H 8O 2 3 8 O2 ) −(( mC H O ∗c C H O ) + ( mH ∗C H ) ))
3 8 3 3 8 3 2 2
U . B .=( ( 5,128.2 kg∗2.57 USD/kg )−( ( 7,302.635 kg∗1.39USD /kg )+ (237.504 kg∗1.15USD /kg )))
U . B .=2756USD
El proyecto es viable, presentando ganancias de 2,756 USD al comparar inversión en reactivos contra precio de
venta de productos.
2. C 3 H 6 O2+ H 2 C 3 H 8 O 2
3. RXN GLOBAL C 3 H 8 O3 + H 2 C 3 H 8 O2 + H 2 O
Diagrama cuantitativo del proceso.
3.1 Selección de la secuencia de separación óptima utilizando el método heurístico y programación dinámica
3.2.1 Método heurístico
Reglas heurísticas:
Métodos de separación:
Para el análisis de este método establecemos un diagrama cualitativo de proceso, excluyendo la reacción no
deseada, establecido en base a nuestra reacción global.
1. C 3 H 8 O3 H 2 O+C3 H 6 O2
2. C 3 H 6 O2+ H 2 C 3 H 8 O 2
3. RXN GLOBAL C 3 H 8 O3 + H 2 C 3 H 8 O2 + H 2 O
Propiedades de los componentes involucrados en el proceso:
n= no. de componentes= 4
ss=
[ 2 ( n−1 ) ] ! ss=
[2 ( 4−1 ) ] ! =5 5 secuencias de separación
n ! ( n−1 ) ! 4 ! ( 4−1 ) !
3 separadores
Número de separadores
s=n−1 s=4−1=3
Número de subgrupos
n ( n+1 ) 4 ( 4+ 1 )
G= G= =10
2 2
SECUENCIA 1
SECUENCIA 2
SECUENCIA 3
SECUENCIA 4
SECUENCIA 5
Aplicando la regla heurística dos, dividiremos los elementos abundantes en subgrupos para encontrar la
secuencia más adecuada.
Cargas de separación
kg kg
C s1= (7,543.395+1,214.46+ 6,342.66 ) =15,100.515
h h
kg kg
C s2 =( 7,543.395+ 6,445.224+6,342.66+1,098.395 ) =21,429.674
h h
kg kg
C s3 =( 7,543.395+ 6,445.224+5,230.764+1,098.395 ) =20,317.778
h h
kg kg kg
C s 4=( 7,543.395+6,329.159+5,230.764+ 1,214.46 ) =20,317.778
h h h
kg kg
C s5 =( 7,543.395+ 6,329.159+1,214.46 ) =15 , 087.014
h h
Mejor secuencia: S1 y S2
Mejor secuencia: S1 y S2
SECUENCIA ELEGIDA: SECUENCIA 2
SECUENCIA 2
Parte de nuestros reactivos vuelven al proceso a la salida de las torres de separación, lo que nos lleva a tener
recirculaciones y como únicos productos al propilenglicol y agua.
CAPÍTULO 4 INTEGRACIÓN DE ENERGÍA
kcal kcal
∆ H =((3,897.43) ) ( 254.20−242.60 ) °C=46,254.188
h° C h
kcal kcal
∆ H =( ( 3,897.43+5,083.72 )−(3,396.30) ) ( 242.60−241.40 ) ° C=6,809.82
h°C h
kcal kcal
∆ H =( ( 3,897.43+5,083.72 )−(4,235.52+3,396.30) ) ( 241.40−188.30 ) ° C=76,428.423
h°C h
kcal
∆ H =( ( 5,083.72 )−(4,235.52+3,396.30) ) ( 188.30−183.31 ) ° C=¿-12,715.019
h
kcal kcal
∆ H =( ( 5,083.72 )−( 4,235.52) ) ( 183.31−174.68 ) ° C=¿7319.966
h°C h
∆ H =¿
T, °C A B C D
264.20
242.60
241.40
198.30
183.31
184.68
163.75
No hay intercambios de calor por encima del punto de pliegue, dado que ninguna temperatura en
nuestro proceso excede la Tmax del punto de pliegue.
C
264.20 °C 198.30198.30
A
241.40°C 163.75°C
https://odrdesing.files.wordpress.com/2014/08/tabla-de-calor-especc3adfico.pdf
https://www.lifeder.com/propilenglicol/
https://ria.utn.edu.ar/bitstream/handle/20.500.12272/5796/Obtencion%20de%20Propilenglicol%20a%20partir
%20de%20Glicerol%20refinado_Banchio_Piacentini.pdf?sequence=1&isAllowed=y
https://www.javeriana.edu.co/documents/4486808/5015300/PROPILENGLICOL_OPPAC.pdf/b17b81d8-2cb6-
440c-bae6-0770051b6717?version=1.0
https://odrdesing.files.wordpress.com/2014/08/tabla-de-calor-especc3adfico.pdf
https://online.unitconverterpro.com/es/conversion-de-unidad/conversor-alpha/specific-heat-capacity.php