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Universidad Autónoma Gabriel Rene Moreno

Facultad de Ciencias Exactas y Tecnología

Ingeniería
Química

VARIACION DE LA RELACION EN EXCESO DE


ACETATO DE SODIO EN LA OBTENCIÓN DE
NANOPARTÍCULAS DE MAGNETITA POR SINTEIS
VERDE PARA LA DEGRADACIÓN DE COLORANTES
AZOICOS

INTEGRANTES:
Callizaya Mendez Gary Amadeus 217008607
Fuertes Arcibia Homar 217019218
Garzon Vedia Galy 217102638
Hilarion Colque Keily 217023088
Martinez Coro Boris Yeltsin 214015548
Paredes Ovando Milton 215030362

Módulo de Investigación Nanotecnología-PRQ 224


ÍNDICE DEL CONTENIDO
1. ANTECEDENTES...................................................................................................................................1
1.1. Generalidades de la magnetita....................................................................................................1
1.2. Colorantes azoicos.......................................................................................................................2
2. INTRODUCCIÓN...................................................................................................................................3
2.1. Residuos agroindustriales............................................................................................................3
2.2. Microemulsión.............................................................................................................................3
2.3. Hidrotérmica................................................................................................................................4
2.4. Descomposición térmica..............................................................................................................4
2.5. Sol-Gel.........................................................................................................................................5
2.6. Coprecipitación química..............................................................................................................5
3. OBJETIVO GENERAL.............................................................................................................................7
4. OBJETIVOS ESPECIFICOS......................................................................................................................7
5. VARIABLE A ESTUDIAR:........................................................................................................................7
6. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA.......................................................................................................8
7. PLANTEAMIENTO DE LA SOLUCIÓN.....................................................................................................8
8. JUSTIFICACIÓN.....................................................................................................................................9
8.1. Justificación Técnica....................................................................................................................9
8.2. Justificación Económica...............................................................................................................9
8.3. Justificación Socio Ambiental.......................................................................................................9
9. ALCANCES Y LIMITACIONES...............................................................................................................10
9.1. Limitaciones...............................................................................................................................10
9.2. Alcances.....................................................................................................................................10
10. METODOLOGÍA..............................................................................................................................11
10.1. Proceso de Obtención de Nanopartículas de Magnetita.......................................................11
10.2. Matriz de Objetivos y Acciones..............................................................................................12
10.2.1. Obtención de la Magnetita................................................................................................12
10.2.2. Purificación y Caracterización............................................................................................13
11. CARACTERIZACIÓN DE LA MAGNETITA..........................................................................................14
11.1. Caracterización de las Propiedades Magnéticas.....................................................................14
11.1.1. Magnetismo.......................................................................................................................14
11.2. Caracterización de la magnetita............................................................................................15
12. MARCO TEÓRICO...........................................................................................................................16
12.1. La magnetita..........................................................................................................................16
12.2. Propiedades de la Magnetita.................................................................................................16
12.3. La Papaya y su Composición..................................................................................................17
12.4. La Glucosa..............................................................................................................................19
12.5. Colorantes artificiales azoicos................................................................................................20
12.6. Azul Brillante FCP...................................................................................................................21
13. PARTE EXPERIMENTAL...................................................................................................................22
13.1. Reactivos................................................................................................................................22
13.2. Materiales..............................................................................................................................23
13.3. Equipos..................................................................................................................................23
13.4. Realización del Experimento..................................................................................................24
13.4.1. Tratamiento de la Cascara de Papaya................................................................................24
13.4.2. Cuantificación de la Glucosa en el Extracto.......................................................................25
13.4.3. Pesaje de los Reactivos......................................................................................................25
13.4.4. Obtención de la Hematita..................................................................................................26
13.4.5. Obtención de la Magnetita................................................................................................26
13.4.6. Purificación del Producto...................................................................................................27
13.5. Caracterización......................................................................................................................27
13.5.1. Preparación de las Soluciones del Producto......................................................................27
13.5.2. Caracterización Magnética.................................................................................................28
13.5.3. Análisis en el Espectrofotómetro UV-VIS...........................................................................28
13.5.4. Análisis en el Espectrómetro FTIR......................................................................................29
13.6. Comprobación de la Degradación de Colorantes...................................................................30
14. ANALISIS DE RESULTADOS.............................................................................................................32
14.1. Caracterización de la Magnetita............................................................................................32
15. CONCLUSIÓN.................................................................................................................................34
16. BIBLIOGRAFÍA................................................................................................................................35
17. ANEXOS..........................................................................................................................................37
1

1. ANTECEDENTES

1.1. Generalidades de la magnetita

La magnetita es un mineral mejor conocido por su propiedad de estar fuertemente atraído

hacia los imanes. Algunas formas de la magnetita de locaciones específicas son, de hecho,

ellos mismos imanes. Esta forma se conoce como piedra imán, y es el único mineral que actúa

como un imán natural. Debido a sus propiedades magnéticas, pequeñas partículas de hierro a

menudo se encuentran aferradas a su superficie. Algunos comerciantes colocan

intencionadamente en una piedra imán limaduras metálicas para demostrar su magnetismo. Los

óxidos e hidróxidos de hierro son componentes muy comunes que se encuentran en muchas

partes en la naturaleza y que pueden sintetizarse fácilmente en el laboratorio. Debido a esta

distribución de los óxidos de hierro en la naturaleza es que existen varias y muy diversas

disciplinas del conocimiento que han abordado sus estudios, por ejemplo: la mineralogía,

geología, ciencia de los suelos, geoquímica, biología, industria química, ambiental, medicina. los

óxidos e hidróxidos de hierro están compuestos por hierro junto con oxigeno y/o hidróxido, y es

el arreglo entre estos iones lo que les da diferentes propiedades. (Rocas y Minerales, 2016)

Aunque la magnetita es un material que ha sido ampliamente estudiado debido a sus

múltiples y diferentes aplicaciones, actualmente sigue siendo investigada, particularmente debido

a que, al igual que cualquier otro compuesto en tamaño nanométrico, este óxido presenta

propiedades ópticas, eléctricas y magnéticas diferentes a las encontradas en escala micrométrica

o superior, siendo susceptible a nuevos estudios y usos.

Respecto a las propiedades magnéticas, una de las principales formas de clasificar los

materiales es de acuerdo a como responden al someterlos a un campo externo, se clasifican de la

siguiente manera:
2

La magnetita es destacada por sus propiedades magnéticas, su baja toxicidad y el hecho

de que pueden ser toleradas por el organismo humano, las hace especialmente convenientes para

una gran gama de aplicaciones en diversas áreas. Las nano partículas magnéticas presentan la

ventaja de ser manipulables mediante la aplicación de un campo magnético externo. Además,

poseen propiedades físicas y químicas que resultan ser atractivas para su aplicación en diferentes

áreas, tales como: la catálisis de reacciones químicas, la biotecnología, la biomedicina, la

electrónica, etc. Se evidenció también la utilización de las nano partículas de magnetita como

medio adsorbente de turbiedad y color en el tratamiento del agua. A pesar de los muchos usos de

magnetita en la forma de nanopartículas, también tiene varias aplicaciones en la micro- y hasta la

escala macro. Procesos industriales como en la fabricación de acero, como fuente de óxido y, en

contraste, agentes en imágenes médicas. Se discutirán otros usos como catalizadores, ferro-

fluidos, pigmentos y tintas. (Aaron Rodríguez, 2012)

1.2. Colorantes azoicos

Como consecuencia de п-deslocalización, los compuestos azoicos arilo tienen colores

vivos, especialmente los rojos, naranjas y amarillos. Por lo tanto, se utilizan como colorantes, y

se conocen comúnmente como colorantes azoicos, un ejemplo lo constituye el naranja disperso.

Algunos compuestos azo, por ejemplo, Naranja de metilo, se utilizan como indicadores ácido-

base debido a los diferentes colores de la forma ácida y de la sal. La mayor parte de DVD-R / +

algunos discos CD-R y R usan tinte azo azul para la capa de grabación. El desarrollo de

colorantes azoicos fue un paso importante en el progreso de la industria química. (Sintia Diaz,

2015)
3

2. INTRODUCCIÓN

2.1. Residuos agroindustriales

Los residuos agroindustriales, son materiales generados a partir del consumo de una

materia prima y que contienen cierto potencial para ser usados en otros procesos y dar un mejor

aprovechamiento o transformación en un producto comercial. (Saval, 2012). La cáscara de

papaya es un residuo agroindustrial potencial debido a los diferentes componentes presentes en

ella, de los cuales serán de interés los carbohidratos por su comportamiento como agente

reductor frente a la hematita (Fe2O3).

Como muy bien sabemos las nanopartículas se caracterizan por estar en una escala que va

en un rango de 1 a 100 nanómetros. Por ello la síntesis de los materiales a esta escala es un

proceso muy complejo debido a que implica un elevado costo y genera daño ambiental por el uso

de reactivos que se necesitan para llegar a esta escala

Existe una variedad de métodos para llevar a cabo la síntesis de la magnetita, entre ellos,

el método sonoquímico, micro emulsiones, electroquímico y de coprecipitación. Existen diversos

métodos reportados en la literatura para sintetizar magnetita. Entre los métodos más conocidos

tenemos:

2.2. Microemulsión.

Una microemulsión es una dispersión isotrópica de dos líquidos inmiscibles

termodinámicamente estable, donde los microdominios de cualquiera de los dos líquidos están

estabilizados por una película interfacial de moléculas de surfactante. En microemulsiones de

agua en aceite, la fase acuosa es dispersada en microgotas (típicamente de 1 a 50 nm de

diámetro) rodeadas por una monocapa de surfactante. El tamaño de la micela es determinado por
4

la razón molar de agua con el surfactante. Con esta técnica se han preparado muchos tipos de

nanopartículas magnéticas, sin embargo, el tamaño de la partícula y la forma de las mismas

tienen un intervalo muy amplio. Además, se necesitan grandes cantidades de disolvente para

producir una cantidad apreciable de material, razón por la cual es difícil de escalar, haciéndolo

poco utilizado.

2.3. Hidrotérmica

Este método consiste en transferencia de fases y mecanismos de separación en las

interfaces del líquido, sólido y las fases de disoluciones presente durante la síntesis. Con este

procedimiento se pueden preparar nanopartículas de magnetita con un tamaño dependiente de las

condiciones de síntesis. Está reportado que la reducción hidrotérmica ocurre cuando, por

ejemplo, el cloruro férrico, el etilenglicol, acetato de sodio y polietilenglicol (surfactante para

evitar la aglomeración) son mezclados y calentados a 200 grados centígrados por un tiempo de 8

– 72 horas en una autoclave, de esta manera se obtienen esferas mono dispersas en el intervalo de

200 – 800 nm. Debido a la dificultad del método, el mecanismo de formación no está bien

comprendido todavía, necesitando ser estudiado de manera más profunda.

2.4. Descomposición térmica

Es posible obtener nanocristales magnéticos monodispersos al sintetizar por

descomposición térmica componentes organometálicos en disolventes orgánicos de alto punto de

ebullición conteniendo surfactantes como estabilizadores. Los precursores organometálicos

incluyen acetilacetonatos metálicos, cupferronatos metálicos, o carbonilos. Como surfactantes,

normalmente se emplean los ácidos grasos, ácido oleico y hexadecilamina. En principio, los

parámetros decisivos para controlar el tamaño y la morfología de las nanopartículas magnéticas

son las proporciones iniciales de los reactivos (componente organometálico, surfactante y


5

disolvente). Para tener un control preciso en estas características, también son importantes la

temperatura de reacción, el tiempo de reacción y otros. Está reportado que la superficie de la

magnetita puede ser modificada por otras moléculas funcionales (por ejemplo, oleato de sodio) si

están presentes durante la formación de los nanocristales de magnetita, sin embargo, el proceso

es difícil de manipular, lo cual ha obstaculizado un uso más frecuente.

2.5. Sol-Gel

El método de síntesis por sol-gel en una técnica que consiste en obtener, a partir de una

solución coloidal, el material de interés que típicamente pueden ser algún óxido metálico. Se le

conoce como un procedimiento por vía húmeda porque se parte de una mezcla de sólidos en

suspensión. Se ha empleado en la preparación de materiales que se utilizan con magnetita para

aplicaciones biomédicas. Lu y col. reportaron un trabajo en donde lograron modificar las

propiedades de nanopartículas de magnetita recubiertas con sílica amorfa alterando el proceso de

síntesis por este método, particularmente mediante sol-gel modificaron el grosor de capa desde 2

hasta 100 nm, obteniendo características distintas.

2.6. Coprecipitación química

La coprecipitación química es un método de síntesis de magnetita relativamente fácil;

consiste en mezclar en una disolución acuosa sales de Fe2+ y Fe3+, preferencialmente a pH

básico, en una atmósfera inerte a temperatura elevada. Las características de las nanopartículas

obtenidas dependen fuertemente del tipo de sales empleadas, la razón de los iones Fe2+/Fe3+, la

temperatura de reacción, el pH de la disolución y la fuerza iónica del medio. Una vez que

las condiciones de síntesis son fijadas, se tienen resultados reproducibles.


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Encontraron que al aumentar la razón de esos iones el tamaño de partícula se incrementa.

Al medir la magnetización de saturación se encontró que ésta aumenta con el tamaño de

partícula, indicando que puede deberse al super paramagnetismo. En ambos casos el valor de

magnetización es menor que el de la magnetita en Bulk, el cual es de 92-100 emug-1 estos

métodos presentan el inconveniente de tener poco control en el tamaño de partícula y en la

distribución de este tamaño, además cada uno de estos usa compuestos que resultan

contaminantes luego de su uso generando afecciones ambientales, por tal motivo se empezó a

estudiar un método que además de evitar el uso de dichos compuestos aprovechando residuos

agroindustriales y de esa manera solventarla. Siendo en este trabajo la materia prima la cascara

papaya.

Por ello escogimos la síntesis verde, la cual es una alternativa a los métodos clásicos de

síntesis de nano partículas. La cual se basa en la reducción de los iones metálicos mediante la

utilización de las especies naturales que tengan un poder antioxidante en lugar de usar reductores

químicos (reactivos) como ser el boro hidruro de sodio. El método de síntesis verde se llevó a

cabo con el fin de obtener nanopartículas de magnetita con un diseño morfológico y dimensional.

Es muy recomendable ya que nos otorga: una alta homogeneidad, un control sobre las

características morfológicas de la nanopartícula y un bajo costo a nivel industrial .Como

resultado de todas las actividades humanas tanto como ser las industriales es que las aguas se han

visto contaminadas, entre las técnicas de limpieza de aguas contaminadas tenemos la

precipitación química, la osmosis inversa, la adsorción entre otros .Es por ello que entre las

técnicas usuales de limpieza, nosotros hemos decidido añadir las nanopartículas de magnetita.

Con el objetivo de la remoción de los colorantes azoicos controlando la relación de exceso de

acetato de sodio. (Aaron Rodríguez, 2012)


7

3. OBJETIVO GENERAL

Obtención de nano partículas de magnetita a partir de cascara de papaya controlando la relación

de exceso de acetato de sodio, para determinar su uso en la remoción de colorantes azoicos.

4. OBJETIVOS ESPECIFICOS

- Preparar el extracto de cascara de papaya, realizando el cortado y la trituración de la

misma para utilizarlo posteriormente en la obtención de las nano partículas de

magnetita como agente reductor.

- Realizar el secado en una estufa y controlar de la humedad de la cascara de papaya

mediante métodos termo gravimétricos para obtener una concentración adecuada de

glucosa.

- Cuantificar la cantidad de glucosa contenida analizando el extracto de papaya

preparado para saber la cantidad de agente reductor presente después del tratamiento.

- Agregar el Cloruro Férrico y el acetato de sodio en diferentes relaciones al extracto de

papaya para que se produzca la reacción de formación de magnetita y llevarla a 60°C.

- Eliminar la contaminación de Ácido Acético en las muestras llevando el producto a

una temperatura superior a los 400 °C para la purificación del producto.

- Analizar la relación estequiométrica optima observando la decoloración de las

muestras de agua Coloreada con Azul Brillante.

5. VARIABLE A ESTUDIAR:

Relación estequiométrica en exceso de la reacción para la determinación de la relación

óptima para la degradación del colorante azoico.


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6. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Nosotros hemos observado que los colorantes disueltos en agua residuales derivan en un

serio problema medioambiental, puesto que estos no pueden ser tratados en una planta de

tratamiento de aguas y además afectan los procesos acuáticos debido a que impiden el paso de la

luz a través del agua.

No es tratada en agua residuales ya que estas aguas requieren un mayor tiempo en el flujo

de purificación y por ello generaría muchos más gastos en lo que a energía eléctrica, limpieza y

mantenimientos de equipos se refiere. Por lo cual es muy poco recomendable y afecta los

procesos acuáticos tanto de la flora y fauna acuática ya que la luz está involucrada en dichos

procesos tales como ser la fotosíntesis.

7. PLANTEAMIENTO DE LA SOLUCIÓN

Viendo la problemática anterior fue que nosotros decidimos darle una solución realizando la

degradación de los colorantes presentes en las aguas residuales mediante utilización de nano

partículas de magnetita. Las cuáles serán obtenidas por el método de síntesis verde, al ser una

alternativa rentable y amigable con el medio ambiente.


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8. JUSTIFICACIÓN

8.1. Justificación Técnica

Las nano partículas de magnetita poseen mejores propiedades ópticas, eléctricas,

químicas y principalmente magnéticas en comparación a otras nano partículas, dichas

propiedades están estrechamente relacionadas con la capacidad para degradar los colorantes

presentes en las aguas residuales.

8.2. Justificación Económica

Debido a que partimos de una síntesis verde en la cual empleamos residuos

agroindustriales como materia prima y los procesos empleados para dicha síntesis son sencillos y

económicos.

Por ello vamos a percibir bajos costos en lo que se refiere a la materia prima y los

procesos de producción de la nanopartícula.

8.3. Justificación Socio Ambiental

Nace con el surgimiento de las nuevas normas de prevención de contaminación. Al

emplear las nanopartículas de magnetita en la degradación de colorantes disminuimos la

contaminación de las aguas. Además, tenemos la ventaja que la síntesis verde no produce una

contaminación significativa, es por ello por lo que escogimos este método, ya que usamos

extractos vegetales y produce menor impacto ambiental.


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9. ALCANCES Y LIMITACIONES

9.1. Limitaciones

- Se aplicará las nanopartículas de Magnetita en la remoción de colorantes.

- Alcanzar partículas de tamaño nano métrico limitándose al margen de 1-100

nanómetros.

- El presente trabajo se realizará poniendo en práctica los métodos de síntesis y

caracterización de las nano partículas adquiridos en la literatura del curso de

nanotecnología.

9.2. Alcances

- Se desarrollará una técnica capaz de permitir la obtención de nanopartículas de

magnetita generado a partir de la cascará de papaya en producción a nivel de

laboratorio.

- Análisis de las propiedades físicas de la magnetita mediante la precipitación

magnética.

- Implementar el uso de nanopartículas en la utilización para la remoción de colorantes


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10. METODOLOGÍA

La metodología de investigación para el desarrollo del trabajo será explorativa y

descriptiva ofreciendo un acercamiento a la producción de magnetita a escala de laboratorio y

definiendo los procesos que abarca la producción de la misma.

Además, detallaremos los materiales, reactivos necesarios y los valores que deberán

poseer las variables de control. Las cuales tendremos que vigilar a lo largo de todo el proceso de

síntesis de las nanopartículas

10.1. Proceso de Obtención de Nanopartículas de Magnetita

Cuantificación
Obtención de NPS Recolección y Tratamiento
de la glucosa
de Fe3O4 con Preparación termogravimé
presente en el
variación de la de la cascara trico a 60°C
c extracto de
relación de exceso de papaya durante 4h
papaya
de CH3CHOONa

Eliminación Formación de Formación de Preparación


del Fe3O4 en M1, Fe2O3 de la solución
CH3CHOOH en M2 y M 3 a agregando el de
las M1, M2 y 60°C durante FeCl3*6H2O a CH3CHOONa a
M3 a 400°C 1h las soluciones 2, 3, 4 M
durante 4h 2, 3, 4 M

Caracterización Caracterización
Cuantificación en FTIR del
magnética del Comprobación de la
de la glucosa producto en
producto degradación de
presente en el c c solución c
sólido M1, M2 colorantes azoicos
extracto acuosa M1, M2
y M3
y M3

Ilustración 1 Diagrama del proceso de obtención de nanopartículas de magnetita por síntesis verde.

Fuente: Elaboración Propia


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10.2. Matriz de Objetivos y Acciones

10.2.1. Obtención de la Magnetita

OBJETIVOS INSTRUMENTOS Y
ESPECÍFICOS ACCIONES RECURSOS A
UTILIZAR
Preparación de la Se va a cortar y triturar la cascara de  Mortero y
cascara de papaya papaya en partículas pequeñas para pilón
facilitar su secado. (Trituradora)
Realizar el secado y El extracto triturado es pesado antes de  Estufa
control de la humedad ser introducido en la estufa a 60ºC al  Balanza
de la cascara de retirarlo después de 4 horas se lo pesa analítica
papaya nuevamente y se calcula la humedad  Crisol
eliminada.  Espátula
Cuantificar la cantidad Se diluye 2 gramos del extracto en 10 ml  Vaso de
de glucosa en la de agua destilada, se calibra y se gotea la precipitado
papaya solución en el refractómetro para medir  Pipeta
los grados Brix que nos indicaran la  Varilla de
cantidad de glucosa que funcionara como vidrio
agente reductor.  Gotero
 Refractómetro
Elaborar la Hematita Agregar 3.28, 4.92 y 6.56 gramos de  Acetato de
Acetato de Sodio a 50 ml de agua Sodio
destilada para formar soluciones en  Cloruro
exceso 2, 3 y 4 Molar a las que se Férrico Hexa
adicionara 2.16 gramos de Cloruro hidratado
Férrico Hexahidratado y llevar a 60ºC por  Vasos de
1 hora. precipitado
 Varilla
Obtener la Magnetita Formación de la magnetita agregando 20  Estufa
gramos de extracto de papaya y 10 ml de  Crisol
agua destilada a las soluciones 2, 3 y 4 M  Pipeta
obteniendo M1, M2 y M3  Agua destilada
correspondientemente y llevar a 60ºc por  Varilla
1 hora.

Ilustración 2 Objetivos,
10.2.2.a utilizar
Acciones y Recursos Purificación y Caracterización
para la Obtención de
Nanopartículas de Magnetita.

Fuente: Elaboración Propia


OBJETIVOS ACCIONES INSTRUMENTOS Y
13

RECURSOS A
ESPECÍFICOS
UTILIZAR
Eliminación del Ácido Luego de obtener las nanopartículas en  Mufla
Acético M1, M2 y M3 se calentará las muestras a  Crisol
400ºC por 4 horas para eliminar las  Pinzas para Crisol
impurezas de los productos, enfriar y  Papel toalla
pesar a la salida de la Mufa.
Caracterización de la A 0.5 gramos de producto de M1, M2 y  Imán
Magnetita M3 se les agrega 15 ml de agua destilada  Vaso de
Verificar la existencia de magnetita precipitado
mediante la Precipitación magnética del  Espectrofotómetro
producto obtenido. UV-Vis
 Espectrómetro-IR
Caracterización de los grupos funcionales
presentes para confirmar la presencia de
nanopartículas de magnetita en el
Espectrómetro Infrarrojo.
Comprobar el Efecto A 50 ml de agua destilada se agregan 10  Matraz
de Remoción de ml de azul brillante para obtener la Erlenmeyer
Colorantes solución a decolorar.  Pipeta
Agregar 3 ml de las soluciones M1, M2 y  Vaso de
M3 de magnetita a el agua a decolorar y precipitado
esperar para observar el efecto de  Papel filtro
decoloración, posteriormente filtrar para  Embudo de
retirar los sólidos y observar la solución plástico
con mayor efectividad.

11. CARACTERIZACIÓN DE LA MAGNETITA

11.1. Caracterización de las Propiedades Magnéticas

Ilustración 3 Matriz de Objetivos, Acciones y Recursos a utilizar para la Caracterización de las Nanopartículas de Magnetita.
Fuente: Elaboración Propia
14

La caracterización de la magnetita se realiza mediante la aplicación de un campo

magnético externo el cual atrae a las nanopartículas de magnetita y de esa forma verificamos la

presencia de dichas nanopartículas.

11.1.1. Magnetismo

En la Ilustración 4 se muestra la evaluación del magnetismo por parte de las nano partículas comparada

frente a la precipitación natural de éstas, el recipiente del lado izquierdo comprende un campo

magnético en su base (inducido por un imán), mientras el del lado derecho de cada fotografía muestra la

precipitación común de estas al mismo tiempo. Se puede evidenciar así que las nano partículas llegan a

la base en un tiempo de 17 segundos para la muestra que comprende un campo magnético, mientras

que la otra muestra comprende una precipitación que se lleva al cabo de 3 minutos, evidenciándose en

la; aun así, no es una precipitación total puesto que aún se evidencian partículas por las paredes del

vidrio.

Ilustración 4 Evaluación de la Propiedad Magnética de las nanopartículas en solución Acuosa con ayuda de un imán (Izquierda) y
precipitación natural (Derecha). Fuente: Trabajo de Grado, Diana Robles, UTADEO, 2017.
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Fotografías de muestras de nano partículas de magnetita en agua, evaluando

magnetismo, (frasco de la izquierda) frente a precipitación natural de las nano partículas (frasco

de la derecha).

Cada cuadro varias en lo que respecta al tiempo expuesto a un campo magnético, a

continuación, especificaremos dicho tiempo: Tiempo de colocación sobre el imán 0s, en un

tiempo de 4s, 9s, 17s, 47s y 180s.

11.2. Caracterización de la magnetita

Con el fin de verificar que el compuesto obtenido es magnetita, se llevó a cabo la

espectrometría infrarroja y así poder de determinar los grupos funcionales presentes en el

compuesto resultante.

Para llevar a cabo este análisis fue necesario pulverizar la muestra hasta un tamaño

inferior al de la longitud de onda de la radiación para evitar los efectos de dispersión debidos a

la misma. (Diana Robles, 2018)

Introducción al Recolección y
Recolección de Preparación de la
alícuota para la equipo que medirá análisis de datos del
la muestra introducción al espectrofotómetro
equipo las bandas anchas

Ilustración 5 Proceso de Caracterización de las nanopartículas de Magnetita. Fuente: Elaboración Propia.


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12. MARCO TEÓRICO

12.1. La magnetita

La magnetita es un mineral de hierro constituido por óxido ferroso-di férrico

(Fe2+Fe3+2O4). Probablemente debe su nombre a la ciudad griega de Magnesia de Tesalia, en

la actualidad es la Preparación de la alícuota para la introducción al equipo Recolección de la

muestra Introducción al equipo que medirá las bandas anchas Recolección y análisis de datos del

espectrofotómetro prefectura de Magnesia. No obstante, una fábula de Plinio el Viejo atribuye el

nombre al de un pastor de nombre Magnes que descubrió este mineral en el monte “Ida”,

observando que se adhería a los clavos de su calzado. Otros nombres que recibe este mineral son

ferro-ferrita y Morpholita.

La variedad de magnetita rica en cromo, Fe2+(Fe3+,Cr3+)2O4, es conocida como

ishkulita.4 Asimismo, otra variedad particular de este mineral la constituye la Valentinesita,

combinación de magnetita con cuarzo. (Acomet Metales y Minerales, s.f.)

12.2. Propiedades de la Magnetita

La magnetita es un mineral opaco de color negro grisáceo o negro hierro y brillo

metálico. Es frágil, tiene una dureza entre 5,5 y 6,5 en la escala de Mohs y una densidad de 5,175

g/cm3.23 Es muy soluble en ácido clorhídrico concentrado.

Cristaliza en el sistema cúbico, clase hexaoctaédrica (4/m 3 2/m). Pertenece al grupo de

la espinela (Fe2O4) y forma series mineralógicas con la jacobsita y la magnesioferrita, en las

cuales el Mn2+ y el Mg2+ sustituyen, respectivamente, al Fe2+.

Su fuerte magnetismo se debe a un fenómeno de ferromagnetismo: los momentos

magnéticos de los distintos cationes de hierro del sistema se encuentran fuertemente acoplados,
17

por interacciones anti ferromagnéticas, pero de forma que en cada celda unidad resulta un

momento magnético no compensado. La suma de estos momentos magnéticos no compensados,

fuertemente acoplados entre sí, es la responsable de que la magnetita sea un imán. La suma de

estos momentos magnéticos no compensados, fuertemente acoplados entre sí, es la responsable

de que la magnetita sea un imán.

Mineralógicamente la magnetita se halla diseminada como mineral accesorio en muchas

rocas ígneas en ocasiones formando grandes masas de mineral que generalmente son muy

Titaníferas y aparece asociada a rocas metamórficas cristalinas También se encuentra en las

arenas negras de las playas de mar como hojas finas y como dendritas entre hojas de mica es

constituyente común de las formaciones férricas del precámbrico con origen químico

sedimentario principalmente en la región del Lago Superior Estas formaciones contienen un

D9M de hierro en forma de magnetita y constituyen hoy la fuente principal de hierro en los

Estados Unidos. (José G. Carriazo, 2017)

12.3. La Papaya y su Composición

La papaya como ya hemos mencionado es un residuo agroindustrial el cual tiene un gran

potencial de ser reutilizado en otros procesos.

Respecto a su composición, la papaya contiene un promedio de:

- 85% de agua

- 3% de sustancias como glucosa, fructuosa y sacarosa

- 2% de proteínas

- y el resto de contenido de sólidos, consiste en celulosa, pectina, sales y vitaminas


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En cuanto a sus propiedades podemos destacar las siguientes:

- Con media papaya se cubren casi el doble de necesidades diarias de vitamina C y

la cuarta parte de provitamina A en forma de betacaroteno. También se satisface

el 38% del aporte de ácido fólico, y casi el 20% de vitamina E.

- La papaya guarda una baza oculta: la papaína, una enzima proteolítica, llamada

así por su capacidad para descomponer las proteínas.

- La papaya es también rica en potasio; media pieza proporciona la sexta parte que

necesita el organismo al día de este mineral. Además, aporta fibra soluble,

magnesio, calcio, fósforo, ácido alfa linolénico (de la familia de los aceites omega

3), alcaloides que regulan la presión arterial; fenoles y licopeno, de acción

antioxidante. (Composición química papaya Arequipeña, s.f.)

Gracias a dichas propiedades la papaya es recomendable para tratar:

12.3.1.1. Afecciones digestivas

Las afecciones digestivas son otro de sus terrenos más fuertes, en especial cuando hay un

déficit de secreciones gastroduodenales y pancreáticas. Gastritis, hernia de hiato, acidez y malas

digestiones se alivian con la papaya. En caso de diarrea, sin embargo, no debe tomarse esta fruta,

pues ejerce un ligero efecto laxante.

12.3.1.2. El cáncer

Las medicinas populares ya conocían sus efectos saludables. Quizá el caso más

asombroso fuese su empleo para tratar, desde hace siglos y en lugares tan dispares como

Australia y México, los tumores cancerosos.


19

Ahora se utiliza en forma de terapia enzimática para reducir los efectos secundarios de la

radio y la quimioterapia, y en algunos casos se prolonga la vida, aunque el mecanismo todavía se

desconoce.

12.3.1.3. Inflamación y retención de líquidos

Sus efectos antiinflamatorios se aprovechan en tratamientos de uso interno para combatir

la amigdalitis, la faringitis, la artritis o la gota, y de uso externo, en heridas, hematomas o

picaduras.

También es útil si se tiene retención de líquidos; en caso de estrés y ansiedad, cuando hay

un sistema inmunitario débil, para una actividad física intensa, en la anemia ferropénica, para

trastornos cardiovasculares, enfermedades degenerativas, en dietas bajas en grasas, en caso de

bulimia.

12.4. La Glucosa

La glucosa es un monosacárido con fórmula molecular C6H12O6.3 Es una hexosa, es

decir, contiene 6 átomos de carbono, y es una aldosa, esto es, el grupo carbonilo está en el

extremo de la molécula (es un grupo aldehído). Es una forma de azúcar que se encuentra libre en

las frutas y en la miel. Su rendimiento energético es de 3,75 Kcal/g en condiciones estándar. Es

un isómero de la galactosa, con diferente posición relativa de los grupos -OH y =O.

En cuanto a la función de la glucosa la principal función de la glucosa en nuestro

organismo es producir energía, que utilizan las células para llevar a cabo todos los procesos que

ocurren en nuestro cuerpo, como la digestión, la reparación de los tejidos, la multiplicación de

nuestras células, etc.


20

Cuando consumimos un exceso de glucosa ella se guarda en nuestro hígado como

glucógeno, el que constituye una reserva de glucosa para nuestros procesos biológicos. La

glucosa se utiliza en todos los procesos de nuestro organismo, pero podemos destacar dos, que la

usan constantemente.

- Músculos: nuestro cuerpo se está moviendo y realizando procesos constantemente

que requieren energía, como nuestros músculos y nuestro corazón, que también es

un músculo que trabaja sin parar.

- Sistema nervioso: nuestro cerebro está consumiendo frecuentemente energía,

utilizando solamente la glucosa como fuente, por lo que requerimos la ingesta

constante de ella a través de los alimentos. (Paola B. Montenegro, 2016)

12.5. Colorantes artificiales azoicos

Los colorantes artificiales reciben un amplio uso en la industria de los alimentos por la

estabilidad que ofrecen y la amplia gama de tonos en los que se encuentran disponibles. Estos

aditivos resultan más fáciles de emplear que los colorantes de origen natural debido a que son

más resistentes a la exposición a la luz, a variaciones de temperatura y a niveles de pH extremos,

y los más empleados son los azoicos.

Los colorantes azoicos tienen su color a la presencia de un grupo azo en su composición

química, que consiste en la presencia de anillos aromáticos en ambos extremos. Este tipo de

colorantes están autorizados para uso como aditivos en la industria de alimentación y su

característica principal es la solubilidad en agua. Al grupo de colorantes azoicos, cabe mencionar

que pertenecen varios que no son autorizados para uso alimentario por los efectos nocivos que

tienen en el organismo y una propiedad de estos es su solubilidad en grasas y de atravesar la


21

barrera intestinal, a diferencia de los otros que no son absorbidos por el cuerpo. (Farbe Naturals,

s.f.)

12.6. Azul Brillante FCP

Es un colorante sintético, que se emplea en la industria alimentaria como aditivo capaz de

teñir los alimentos de color Azul, se obtiene derivado del petróleo, pertenece al grupo de

colorantes azoico, se suelen mezclar con otros colorantes como Tartrazina para obtener colorante

alimentario de color verde.

Es muy soluble en el agua y se presenta de forma de polvo de color azul rojizo, a veces

en forma de gránulos, posee una buena coloración, y es poco toxico siendo aceptado por diversos

organismos sanitarios públicos.

Es muy útil para detectar antibióticos presentes en la leche. Como colorante es empleado

como método de investigación de las rutas hídricas en substratos, siendo uno de los colorantes

trazadores más empleados. Se emplea igualmente como trazador de corrientes de solutos,

estudios de flujos, movimientos de masas en disoluciones acuosas, etc. El empleo más habitual

es como colorante alimentario en diversas áreas de la industria. De esta forma se puede encontrar

en diversas bebidas refrescantes de color azul y verde, caramelos, helados, chicles, etc. Se

emplea igualmente en la tinción de productos cosméticos y de higiene personal. (Aditivos

Alimentarios, 2016)
22

13. PARTE EXPERIMENTAL

Ilustración 6 Grupo Nro. 12, Materia Módulos en Investigación de Nanotecnología.

La elaboración del laboratorio se llevó a cabo respetando todas las normas de

bioseguridad y precautelando la salud de los estudiantes por lo cual el grupo para realizar la

práctica se tuvo que distribuir en 2 laboratorios (Laboratorio de Procesos y Laboratorio de

Química). En la ilustración 6 se muestra al grupo unido netamente para el momento de la foto.

13.1. Reactivos

Ilustración 7 Reactivos Utilizados en la Elaboración del Laboratorio de Química

En esta imagen se observa los siguientes reactivos de derecha a izquierda el acetato de

sodio, agua destilada y cloruro de hierro hexahidratado.


23

13.2. Materiales

Ilustración 8 Materiales Utilizados en los Laboratorios Izquierda Laboratorio de Procesos Químicos, Derecha Laboratorio de
Química

Los materiales utilizados en procesos químicos son los siguientes vasos de precipitado,

frasco de muestras papel toalla.

Los materiales utilizados en laboratorio de química son propipeta, vaso precipitado

matraz Erlenmeyer, crisol, pipeta aforada, embudo, espátula y papel filtro.

13.3. Equipos

Ilustración 9 Equipos Utilizados en el Laboratorio de Química

Los equipos utilizados en laboratorio de química son la estufa (ilustración 9 izquierda), balanza

semi analítica (ilustración 9 centro), refractómetro (ilustración 9 derecha).


24

Ilustración 10 Equipos Utilizados en el Laboratorio de Procesos

Los equipos utilizados en laboratorio de procesos son mufla (ilustración 10 izquierda),

espectrofotómetro visible (ilustración 10 centro), espectrómetro FTR (ilustración 10 derecha).

13.4. Realización del Experimento

13.4.1. Tratamiento de la Cascara de Papaya

Ilustración 11 Proceso de Tratamiento de la Cascara de Papaya

Se pesó el extracto de la papaya dando 100g de extracto (ilustración 11 izquierda), luego

se separó el extracto en 2 para su secado y eso sería la (ilustración 11 centro) y se lo introdujo a

la estufa a 60°C por 4 horas (ilustración 11 derecha)


25

13.4.2. Cuantificación de la Glucosa en el Extracto

Ilustración 12 Medición de la Cantidad de Glucosa Presente en el Extracto de Papaya

Se tomó una muestra de 2 g del extracto seco y selo diluyo en 20 ml de agua para el

análisis de la cantidad de glucosa en el refractómetro (ilustración 12 izquierda). La calibración se

realizó centrando la vista con una muestra de agua (ilustración 12 centro) y como resultado de la

medición se tuvo 1 grado en la escala BRIX y 1,3345 de índice de refracción (ilustración 12

derecha), por lo que se tendrá 0.02 g de glucosa en 2 g de extracto.

13.4.3. Pesaje de los Reactivos

a b c d

Ilustración 13 Pesaje de los Reactivos para la preparación de las Soluciones


26

Se midió las cantidades de reactivos de la siguiente forma: para el cloruro férrico

hexahidratado se pesó tres veces 2,16 g (ilustración 13 a), para el acetato de sodio se pesó tres

muestras de 3,28 g (ilustración 13 b), 48,2 g (ilustración 13 c) y 5,56 g (ilustración 13 d),

posteriormente se los coloco en vaso de precipitado.

13.4.4. Obtención de la Hematita

Ilustración 14 Obtención del Producto Intermedio para la preparación de Magnetita

Se mide 20 ml de agua (ilustración 14 izquierda) para la preparación de las soluciones

2 ,3,4 Molar para la masa de acetato de sodio 3,28g, 48,2g, 5,56 g respectivamente (ilustración

14 centro) y se lo mezcla con cloruro férrico hexahidratado y se lo coloca en los frascos de

muestra (ilustración 14 derecho).

13.4.5. Obtención de la Magnetita

a b c d

Ilustración 15 Proceso de Obtención de las Muestras de Magnetita


27

Se trasvasa el contenido del frasco de muestra a los crisoles (ilustración 15a), se pesa 20

g del extracto de papaya tratado (ilustración 15b), se mezcla el extracto de papaya seco con las

soluciones 2,3,4 Molar (ilustración 15c), se aumenta 10 ml de agua a la solución en los crisoles

(ilustración 15d) y se procede a diferenciar las muestras en M1, M2, M3.

13.4.6. Purificación del Producto

a b c d

Ilustración 16 Eliminación de las Impurezas en las Muestras Obtenidas

Se introdujo los crisoles en la mufla a 400°C y después de 4 h se lo saca de la mufla para

dejarlo enfriar el producto (ilustración 16a). Una vez frio se procede a pesar los productos libres

de impurezas como ser el ácido acético, dando los pesos de 3,05 g de M1(ilustración 16b) ,4,19 g

de M2(ilustracion16c), 5,16 g de M3(ilustración 16d).

13.5. Caracterización

13.5.1. Preparación de las Soluciones del Producto

Ilustración 17 Preparación de las Soluciones para la Evaluación de las Muestras


28

Se toma una alícuota de 0,5g de cada muestra del producto (ilustración 17 izquierda), y se

le agrega 15 ml de agua (ilustracion17 derecha), para formar las soluciones que servirán para el

análisis del producto.

13.5.2. Caracterización Magnética

Ilustración 18 Formación del Campo Magnético

Se examina a una de las muestras del producto preparadas con la ayuda de un imán se

comprueba las cualidades magnéticas del producto y se observa la formación del campo

magnético (ilustracion18)

13.5.3. Análisis en el Espectrofotómetro UV-VIS

Ilustración 19 Graficas de la Absorbancia en el Espectrofotómetro para las 3 Muestras


29

Las 3 muestras preparadas a partir de M1 (ilustración 19 izquierda), M2 (ilustración 19

centro) y M3 (ilustración 19 derecha) se introducen al Espectrofotómetro UV Vis, que se calibra

previamente el cero antes de la medición.

Se encerró en color rojo el espectro correspondiente a las nanopartículas de magnetita

logrando observar una mayor intensidad en la solución obtenida a partir de M1 lo cual debe

derivar en una mejor acción degradante de los colorantes azoicos

13.5.4. Análisis en el Espectrómetro FTIR

Fe-O

Ilustración 20 Evaluación de los Grupos Funcionales en es Espectrómetro Infrarrojo

El análisis en el espectrómetro infrarrojo se llevó a cabo solo para la solución a partir de

M1 debido a la corta disponibilidad del equipo, se dispuso la muestra en solución de M1 en la

cubeta y se la introdujo en el Espectrómetro Infrarrojo donde se analizó, en tiempo real la

muestra generando donde se observó la presencia del enlace Fe-O de 700 a 400 cm-1.
30

13.6. Comprobación de la Degradación de Colorantes

Ilustración 21 Adición de la Muestra 1 en el agua Coloreada

Se mezcla 50 ml de agua con 10 ml de azul brillante para cada muestra (ilustración 21

izquierda) y se adiciona la solución M1 (ilustración 21 derecha) para la comprobación de la

degradación del colorante.

Ilustración 22 Adición de las Muestras 2 y 3 en el agua Coloreada

Se coloca M2 en la solución de agua coloreada (ilustración 22 izquierda) y se deja en

reposo, posteriormente se coloca también M3 a la solución correspondiente (ilustración 22

derecha) de gua coloreada.


31

Ilustración 23 Filtrado de las muestras de Agua Coloreada

Después de media hora de reposo se observa la acción decolorante de las nanopartículas

de magnetita (ilustración 23 izquierda) y luego se filtra el agua (ilustración 23 derecha)


32

14. ANALISIS DE RESULTADOS

14.1. Caracterización de la Magnetita

Las muestras tomadas a partir de M1, M2 y M3 fueron introducidas al espectrofotómetro

para un análisis de barrido donde se seleccionó la sección correspondiente a la Magnetita entre

700 y 800 nm en el espectro visible. De la ilustración 24 se llega a la comparación de las

diferentes muestras correspondientes a M1, M2 y M3; donde se determinó que la nanopartícula

correspondiente a M1 tendría un mejor efecto en la degradación y se lo comprobó en la practica

al agregar la solución de producto al agua a decolorar este logro degradar en mayor medida que

las otras soluciones indicado por la mayor presencia de valles ubicados en este rango donde

también se observo que el que tendría menor rendimiento es el producto M3 que presentara

mayor cantidad de impureza y menor acción degradante.

Espectro Visible
3.2
3
2.8
Absorbancia

2.6
2.4 M1

2.2 M2

2 M3

1.8
1.6
1.4
630 645 660 675 690 705 720 735 750 765 780 795
λ(nm)

Ilustración 24 Sección del espectro visible correspondiente a la magnetita


33

La caracterizacion de los enlaces correspondientes a la formacion de los compuestos

deseados, analizando el producto M1 que presento mayor efectividad en la degradacion de

colorantes azoicos, dio como resultado luego del Barrido una grafica mostrada en la ilustracion

25 que fue seccionada en el area de interes donde se presento los compuestos mas importantes en

su presencia debido a la reaccion ocurrida para la formacion de la magnetita; se encontro la

presencia de los enlaces C-H correspondiente al numero de onda de 2343 a 2338 cm-1, OH con

un numero de onda de 1447 a 1435, Fe-OH de 839 a 864 cm-1, formados por reacciones

secundarias y de 600 a 400 correspondientes a los enlaces de Fe-O correspondientes a la

formacion del producto deseado que permite caracterizar el producto mediente la observacion de

los picos caracteristicos de cada enlace.

T(%) Fe-O
C-H

OH
Fe-OH
W(cm-1)

Ilustración 25 Sección correspondiente al estudio de las Nanopartículas de Magnetita

15. CONCLUSIÓN
34

Se puede controlar el secado del extracto de papaya variando la relación de superficie de

secado, disminuyendo el tamaño de las partículas que componen el extracto de la cascara de

papaya y distribuyendo de manera de revestimiento el extracto en los crisoles o recipiente que se

utilice para el secado. La cuantificación de la cantidad de agente reductor con ayuda del

refractómetro y al agregarse 20 g de extracto durante la preparación, dio como resultado que en

cada 2 gramos de extracto se tenía 0.02 g de agente reductor por lo que la cantidad utilizada fue

de 3.3 mg/l diluyéndolo en un total de 60 ml de agua.

La caracterización de las nanopartículas de magnetita permitió conocer que el producto

no produjo únicamente nanopartículas de magnetita de enlace Fe-O correspondiente al rango de

700 a 400 cm-1 sino que también se identificó los enlaces Fe-OH de 839-864 cm-1 y OH de

1447-1435 cm-1 en solución acuosa. La relación estequiométrica que presento un mayor

rendimiento en la decoloración fue la relación 1:10 logrando degradar el Azul Brillante en un

tiempo de media hora. El proceso de separación utilizado fue el filtrado, pero también se podrá

contar con la precipitación magnética que favorecerá el proceso de separación del agua

decolorada con las nanopartículas que se van a precipitar.


35

16. BIBLIOGRAFÍA

- Rocas y minerales. (2016). Magnetita. Recuperado de

https://www.rocasyminerales.net/magnetita/

- Aaron Rodríguez. (2012). Estudio de la síntesis y caracterización de

nanopartículas de Magnetita por Métodos electroquímicos (Tesis). Recuperado de

https://cideteq.repositorioinstitucional.mx/jspui/bitstream/1021/91/1/Estudio

%20de%20la%20s%C3%ADntesis%20y%20caracterizaci%C3%B3n%20de

%20nanopart%C3%ADculas%20de%20magnetita%20por%20m%C3%A9todos

%20electroqu%C3%ADmicos.pdf

- Sintia Diaz. (2015). Evaluación Fotocatalítica de La3+ /TiO2 -3-550 en la

Degradación del Azul Novasol (Tesis). Recuperado de

https://repositorioinstitucional.buap.mx/bitstream/handle/20.500.12371/9376/463

215T.pdf?sequence=1

- Saval, S. (2012). Aprovechamiento de residuos agroindustriales: pasado, presente

y futuro. Recuperado de

https://smbb.mx/wp-content/uploads/2017/10/Revista_2012_V16_n2.pdf

- Diana Robles. (2018). Synthesis of magnetite nanoparticles using papaya peel

extract for the azo dyes degradation in aqueous solutions. Recuperado de

http://dx.doi.org/10.4067/S0718-33052019000300431 

- Acomet Metales y Minerales. (s.f.). Magnetita DMS. Recuperado de

https://www.acomet.es/index.php/pages-5/magnetita
36

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múltiples aplicaciones en catálisis heterogénea. Recuperado de

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- Paola B. Montenegro. (2016). La Glucosa. Recuperado de

https://es.slideshare.net/PaolaBazanMontenegro/la-glucosa-65992704

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- Aditivos Alimentarios. (2016). E133-Azul Brillante FCF. Recuperado de

https://www.aditivos-alimentarios.com/2016/01/E133.html
37

17. ANEXOS

Cantidad de reactivo a utilizar considerando 3 pruebas

REACTIVOS

REACTIVO CONCENTRACIÓN CANTIDAD CANTIDAD X N PRUEBAS*

CLORURO FERRICO
Pa 10 gr 30 gr
HEXAHIDRATADO

ACETADO DE SODIO 60% 30 ml 100 ml

AGUA DESTILADA - 100 ml 300 ml

Ubicación de los equipos Utilizados

EQUIPOS Lugar donde están los equipos

BALANZA ANALITICA laboratorio de procesos químicos (electroquímica)

ESTUFA laboratorio de procesos químicos (electroquímica)

TERMÓMETRO laboratorio de procesos químicos (electroquímica)

BALANZA laboratorio de procesos químicos (electroquímica)

ESPECTROFOTOMETRO UV-VISIBLE laboratorio de procesos químicos (electroquímica)

FTIR laboratorio de procesos químicos (electroquímica)

Mufla laboratorio de procesos químicos (electroquímica)


38

Desarrollo de la experiencia para la obtención de nanopartículas de magnetita por síntesis

verde
39

Resumen de las actividades en el Laboratorio

Reacciones en el proceso de obtención de nanopartículas de Magnetita


40

Introducción de la cubeta con la muestra del producto M1 para su análisis

Algunos minerales del Hierro

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