Herbicidas inhibidores de la

fotosíntesis

Herbicidas que afectan la fotosíntesis:

inhibidores del fotosistema I y II. Estructuras y
usos. Transporte en la planta. Aspectos
moleculares y efectos fisiológicos de la
inhibición. Selectividad y metabolismo.
Bases fisiológicas y bioquímicas

• Efectos sobre la fotosíntesis

O2

ETAPA LUMÍNICA

LUZ (400-700nm) + H2O ATP + NADPH

ADP + NADP+ CO2

ETAPA BIOQUÍMICA

Esqueletos C
Bases fisiológicas y bioquímicas

• Efectos sobre la fotosíntesis

O2

ETAPA LUMÍNICA

LUZ (400-700nm) + H2O ATP + NADPH

ADP + NADP+ CO2

ETAPA BIOQUÍMICA

Esqueletos C
Transporte de electrones en el FS II

Herbicida
Bases fisiológicas y bioquímicas

• Efectos sobre la fotosíntesis

O2

ETAPA LUMÍNICA

LUZ (400-700nm) + H2O ATP + NADPH

ADP + NADP+ CO2

ETAPA BIOQUÍMICA

Esqueletos C
Transporte de electrones en el FS II

Herbicida
¿Por qué muere la planta sensible?
Bases fisiológicas y bioquímicas

• Efectos sobre la fotosíntesis

O2

ETAPA LUMÍNICA

LUZ (400-700nm) + H2O ATP + NADPH

ADP + NADP+ CO2

ETAPA BIOQUÍMICA

Esqueletos C
Destrucción de membranas
C2 7

C1 5
C1 5

C1 5
 BENZOTIADIAZINAS

C3 6
Acoplandores
histidínicos BENZONITRILOS

Bromoxinil
Bromoxynil is formulated as an EC, sold as
Buctril and under several other
tradenames for postemergence control of
broadleaf weeds in corn, sorghum, flax,
garlic, onions, mint, grasses grown for seed or
sod production, nonresidential
turfgrass, and noncropland and industrial
sites.
 Otros principios activos

• Amicarbazone: maíz
 Espectro de control
Atrazina:
Amaranthus hybridus
Chenopodium album
Datura ferox
Tagetes minuta
Cucurbita andreana
Anoda cristata
Portulaca oleracea
Brassica campestris
Polygonum aviculare
Polygonum convolvulus
Xanthium cavanillesii
 ¿Efectos sobre las raíces?
• No provocan inhibición directa del crecimiento
radical
• Las raíces continúan con la absorción normal.
 Selectividad
• Posicionamiento en el suelo
• Metabolización:

1- Declorinación, demetiltioxilación, demetoxilación e hidroxilación posterior.

2- Dealquilación.
3- Hidroxilación y glucosilación.
4- Conjugación con glutatión.
En resumen, los inhibidores del FSII
• Reducen la tasa de fijación de CO2
• No afectan el crecimiento de raíces
• Se trasladan por xilema
• Efectos fitotóxicos dependiente de la luz y la
temperatura
Transporte de electrones en el FS I

Paraquat
Paraquat: -0,446V
Transporte de electrones en el FS I
Paraquat O2°- H2O

SOD
Paraquat*
O2 H2O2

Fe+2 Fe+3 + OH°+ OH-

No se bloquea el flujo de
electrones
Peroxidación lipídica en membranas
Univ. of Missouri
Bipiridilos
 Principales características

• Formulaciones altamente solubles en agua

• Rápidamente adsorbidos y absorbidos por el
follaje
• Paraquat se adsorbe fuertemente a los coloides
del suelo.
 Principales características

Ipor y Price, 1994

• Su acción es más rápida bajo irradiancia que en oscuridad

• Las plantas son afectadas tan rápido que su movilidad es
muy lenta = AUTOLIMITACIÓN DEL TRASLADO
Transporte de electrones en el FS I

Herbicida

Paraquat
Paraquat Paraquat + Diuron
Paraquat Paraquat + Diuron
 Estrategias de uso
• Aplicaciones sobre plántulas de hasta 4 hojas
expandidas.
• ¿Mezclas con herbicidas sistémicos?
• Segundo tratamiento en estrategias de «Doble
golpe».
• Aplicaciones selectivas.
• Mezclas con herbicidas residuales.
 Number of Resistant Species for Several Herbicide Sites of Action (HRAC Codes)
ACCase Inhibitors (A) ALS Inhibitors (B) EPSP Synthase Inhibitors (G)
Synthetic Auxins (O) PSI Electron Diverter (D) Microtubule Inhibitors (K1)
HPPD Inhibitors (F2) PSII Inhibitors (C1,C2,C5) Note: PSII Inibitors Combined
160 B

140

120
C1
Number of Species

100

80

60
A
40
D22
O
20 G
K1
F2
0
1955 1965 1975 1985 1995 2005 2015
Year Dr. Ian Heap, WeedScience.org 2015
Herbicidas inhibidores de la
biosíntesis de lípidos

Crèvecoeur et al., 2000

Herbicidas que afectan la biosíntesis de lípidos.

Estructuras y usos de graminicidas. Efectos
fisiológicos de la inhibición y muerte de la
planta. Selectividad y metabolismo.
 Los lípidos en las plantas
• Esenciales para el crecimiento
• Representan el 5-10% del PS
• Importancia de membranas celulares
• Reservas
• Cutículas
• Precursores de ácido jasmónico
Síntesis de lípidos
 Inhibidores de la ACCasa
Graminicidas principalmente de post-emergencia.
Absorbidos por el follaje y raíces son transportados (simpl./apopl) a zonas
meristmáticas

Es muy poca la cantidad exportada de la hoja (~5%); transporte lento

Afectados por sequía: transporte reducido (vulnerables a degradación
metabólica); la demanda lipídica es baja.

Son pro-herbicidas que se de-esterifican por hidrólisis al penetrar a la células

epidérmicas.

Adquieren carácter ácido débil (presentan pKa); pero también son lipofílicos
Atraviesan la membrana celular por difusión pasiva
Son retenidos en las células por “trampa ácida” para luego moverse
simplásticamente.

Burton (1997), Gronwald (1991), Herbicide handbook

De-esterificación
Estructura y rol de ACCasa
 Acetil CoA carboxilasa (ACCasa)

Dos formas de ACCasa en plantas:

• ACCasa Homomérica o Eucariótica: Estructura

multifuncional con 3 regions dentro de un único y
extenso (>200kD) polipéptido. Estructura multifuncional

• ACCasa Heteromérica o Procariótica. Estructura

compuesta de 3 o más subunidades que forman un
gran complejo

Estructura multiestructura

Sasaki et al., (1995), Nikolau et al., (2003), Delye (2005)

Efecto de la luz sobre la acción de
fenoxaprop en Avena spp.

Yanniccari y Gigón, 2015

Arilofenoxi-propionatos (fops)
Ciclohexanodionas (dims)
O-
 Fenilpirazolina (den)

• Pinoxaden
O-

Pinoxaden Arildiona (AD)

 Otros efectos fitotóxicos
importantes
pH 5,5
Inhibe las bombas de protones (H+-ATPasa)

Pérdida de la polaridad de la membrana pH 7,5

plasmática

Inhibición de la elongación celular

Efectos sobre la polaridad de las
membranas
pH 5,5

pH 7,5
Absorción pasiva

Herbicidas lipofílicos iónicos

Apoplasto
pH 5,5 pH 7,5

XH

X-
Absorción pasiva

Herbicidas lipofílicos iónicos

Apoplasto
pH 5,5 pH 7,5

XH XH

X-
Absorción pasiva

Herbicidas lipofílicos iónicos

Apoplasto
pH 5,5 pH 7,5

XH XH

X- X- H+
 Otros efectos fitotóxicos
importantes
pH 5,5
Inhibe las bombas de protones (H+-ATPasa)

Pérdida de la polaridad de la membrana pH 7,5

plasmática

Inhibición de la elongación celular

¿Mezclas con herbicidas de otro modo
de acción?
Antagonismos con:
- Sulfonilureas
- Imidazolinonas
- MCPA
- Bentazon
- 2,4-D
- Carfentrazone
- 2,4-DB
- Metribuzin
- Dicamba
- Bromoxinil
- Acifluorfen
 En resumen…
• Se absorben rápidamente, el traslado es
relativamente bajo.
• Requieren coadyuvantes para maximizar su
actividad.
• Son menos efectivos sobre plantas estresadas.
• La evolución de la fitotoxidad y muerte de la
planta es lenta.
• Muestran antagonismo en mezcla con herbicidas
de varios familias químicas.
• Metabolización

1- Bioactivación

2- Ataque metabólico

3- Conjugación

4- Secuestro
Antídotos
Historia del control químico
Herbicidas inhibidores de la
biosíntesis de pigmentos

Herbicidas que afectan la síntesis de

pigmentos. Inhibidores de la biosíntesis de
clorofila, carotenoides y plastoquinona. Efectos
fisiológicos y muerte de la planta. Selectividad
y metabolismo.
Importancia de los carotenoides
XANTOFILAS Y ALIVIO NO FOTOQUIMICO DE EXCITACION CLOROFILICA

Liberación de
calor
Sintomatología

Paraquat Carfentrazone Bromoxinil

Síntesis de clorofila
Destrucción de membranas
Duke et al., 1991
 El efecto fitotóxico se asocia a:
• Alta afinidad por la enzima PPO (bajo I50).
• K de acople a PPO es mucho menor que la Km del sustrato.
• Fotoactivación conduce a ROS.
• Protoporfirogeno IX es principalmente fotooxidado.
• Provocan un efecto de quemado rápido en presencia de luz.
• ROS se genera en el citosol y ataca rápidamente la
membrana plasmática.
• La inhibición de PPO y acumulación de protoporfirogeno IX
ocurre tanto en luz como en oscuridad.
Inhibidores de PPO

Diez de Ulzurrun, 2013

Inhibidores de la síntesis de carotenoides
 Inhibidores de la síntesis de carotenoides

PLASTOQUINOL
1-deoxi-D-xilulosa-5-fosfato
sintetasa Flujo fotosintético
de electrones

PLASTOQUINONA
Diez de Ulzurrun, 2013
 Inhibidores de la síntesis de carotenoides
PLASTOQUINOL
1-deoxi-D-xilulosa-5-fosfato
sintetasa Flujo fotosintético
de electrones

PLASTOQUINONA
 Inhibidores de la síntesis de carotenoides

PLASTOQUINOL
1-deoxi-D-xilulosa-5-fosfato
sintetasa Flujo fotosintético
de electrones

PLASTOQUINONA
Diez de Ulzurrun, 2013
 Selectividad y metabolismo
• La selectividad hacia los cultivos es baja.

Difenil éter → Soja → Conjugación Homoglutation

Cysteína
Glucosa
Historia del control químico
 Resumen acción de herbicidas
GS glufosinato
Inhibidores de la síntesis de
AMINOÁCIDOS EPSPS glifosato

ALS Varias familias (imidaz.,

sulfonil., triazolop.)

Inhibidores de la FSI paraquat, diquat

FOTOSÍNTESIS
FSII triazinas

Inhibidores de la síntesis de Clorofila PPO: oxifluorfen

PIGMENTOS HPPD: mesotrione y
Carotenos
FED: flurocloridona
Hormonales Etileno↑ y ABA ↑ G-actina/F-actina
Microtúbulos (HA) Dinitroanilinas: triflurarina
Inhibidores de la división
celular Ácidos grasos de cloroacetamidas,
cadena larga oxiacetamidas
Inhibidores de la síntesis de
lípidos Graminicidas: fops, dims y den