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Practica No.2
“OBTENCIÓN DE LA ECUACIÓN DE VELOCIDAD PARA LA
REACCIÓN DE SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO DE ETILO,
MEDIANTE EL MÉTODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL”
ALUMNOS
Orden de reacción.
El orden de reacción con respecto a cierto reactivo es definido como la potencia
(exponencial) a la cual su término de concentración en la ecuación de tasa es
elevado.
El orden de reacción no está necesariamente relacionado a la estequiometría de la
reacción, a menos que la reacción sea elemental. Reacciones complejas pueden
tener o no órdenes de reacción iguales a sus coeficientes estequiométricos.
Método integral
Este método emplea un procedimiento de ensayo y error para determinar el orden
de reacción. Para analizar los datos de velocidad por este método, buscamos la
función apropiada de la concentración que corresponde a una ley de velocidad
específica que sea lineal respecto al tiempo.
Se debe determinar si es a volumen constante o variable:
PASO 5. Calcular K
Método diferencial
El método diferencial se basa en las velocidades reales de las reacciones, midiendo
las pendientes en las curvas concentración-tiempo.
La idea principal es relacionar la velocidad con la concentración de un reactivo
mediante la ecuación v = k cn, con el uso de logaritmos, log v = log k + n log c. Por
lo tanto, si se determina la velocidad para distintos valores de concentración de
reactivo, la representación del logaritmo de la velocidad frente al logaritmo de
la concentración debe dar como resultado una línea recta.
La pendiente de dicha recta representa el orden de la reacción respecto de la
sustancia cuya concentración va variando, y la intersección con el eje
correspondiente a log v representa log k.
0 0 5
1 3 5
2 6 4.2
3 9 4.1
4 12 3.6
5 15 3.4
6 18 3.3
7 21 3.2
8 24 2.9
9 27 1.8
Cálculos
Para la concentración
𝑒𝐻𝐶𝑙 = 𝑒𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 ∗ 𝐶𝐻𝐶𝑙
𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 =
𝑉𝑖𝑁𝑎𝑂𝐻
Método Diferencial
Cálculo de ∆t
∆𝑡 = 𝑡𝑖+1 − 𝑡𝑖
∆𝑡1 = (3 − 0) = 3
∆𝑡2 = (6 − 3) = 3
∆𝑡3 = (9 − 6) = 3
∆𝑡4 = (12 − 9) = 3
∆𝑡5 = (15 − 9) = 3
∆𝑡6 = (18 − 15) = 3
∆𝑡7 = (21 − 18) = 3
∆𝑡8 = (24 − 21) = 3
∆𝑡9 = (27 − 42) = 3
Cálculo de ∆CA ∆𝐶𝐴9 = −1(0.0058 − 0.0064) = 0.006
∆𝐶𝐴𝑖 = −1(∆𝐶 𝑖+1 − 𝐶1 ) ∆𝐶𝐴1 = −1(0.0036 − 0.0058) = 0.0022
∆𝐶𝐴1 = −1(0.01 − 0.01) = 0
∆𝐶𝐴2 = −1(0.0084 − 0.001) = 0.0016
∆𝐶𝐴3 = −1(0.0082 − 0.0084) = 0.0002
∆𝐶𝐴4 = −1(00072 − 0.0082) = 0.001
∆𝐶𝐴5 = −1(0.0068 − 0.0072) = 0.0004
∆𝐶𝐴6 = −1(0.0066 − 0.0068) = 0.0002
∆𝐶𝐴8 = −1(0.0064 − 0.0066) = 0.0002
Cálculo de 𝐶̅ 𝐴𝑝
𝐶𝑖 + 𝐶𝑖+1
̅ =
𝐶𝐴𝑝
2
0.01 + 0.01
𝐶̅ 𝐴𝑝1 = = 0.01
2
0.0084 + 0.01
𝐶̅ 𝐴𝑝2 = = 0.00092
2
0.0084 + 0.0082
𝐶̅ 𝐴𝑝3 = = 0.0083
2
0.0082 + 0.0072
𝐶̅ 𝐴𝑝4 = = 0.00077
2
0.0072 + 0.0068
𝐶̅ 𝐴𝑝5 = = 0.007
2
0.0068 + 0.0066
𝐶̅ 𝐴𝑝6 = = 0.0067
2
0.0066 + 0.0064
𝐶̅ 𝐴𝑝7 = = 0.0065
2
0.0064 + 0.0058
𝐶̅ 𝐴𝑝8 = = 0.0061
2
0.0058 + 0.0036
𝐶̅ 𝐴𝑝9 = = 0.0047
2
8
̅ )
Cálculo del Ln (𝐶𝐴𝑝
Método Integral
Cálculo de Xa
𝐶𝑎 − 𝐶𝑎0
𝑋𝑎 =
𝐶𝑎0
0.01 − 0.01
𝑋𝑎1 = =0 0.0066 − 0.01
0,01 𝑋𝑎6 = = 0.34
0,01
0.0084 − 0.01
𝑋𝑎2 = = 0.16 0.0064 − 0.01
0,01 𝑋𝑎7 = = 0.36
0,01
0.0082 − 0.01
𝑋𝑎3 = = 0.18 0.0058 − 0.01
0,01 𝑋𝑎8 = = 0.42
0,01
0.0072 − 0.01
𝑋𝑎4 = = 0.28 0.00036 − 0.01
0,01 𝑋𝑎9 = = 0.64
0,01
0.0068 − 0.01
𝑋𝑎5 = = 0.32
0,01
Resolviendo el modelo cinético para 0.01 0
cada orden 𝐾1 = ∫ 1 𝑑𝑋𝑎 = 0
3 0
−𝑟𝑎 = 𝑘 ∙ 𝐶𝐴𝑛 0.01 0.16
𝐾2 = ∫ 1 𝑑𝑋𝑎 = 0.00026
Para orden 0: 6 0
1 0.01 0.28
𝑑𝑋𝐴 = 𝐾 ∙ 𝑑𝑡 ∙ 𝐾4 = ∫ 1 𝑑𝑋𝑎 = 0.00023
𝐶𝐴0 12 0
𝑋𝐴 𝑡
1 0.01 0.32
∫ 𝑑𝑋𝐴 = 𝐾 ∙ ∫ 𝑡 𝑑𝑡 ∙ 𝐾5 = ∫ 1 𝑑𝑋𝑎 = 0.00021
𝐶𝐴0 15 0
0 0
𝑋𝐴
1 0.01 0.34
∫ 𝑑𝑋𝐴 = 𝐾 ∙ 𝑡 ∙ 𝐾6 = ∫ 1 𝑑𝑋𝑎 = 0.00018
𝐶𝐴0 18 0
0
𝑋𝐴 0.01 0.36
𝐶𝐴0 𝐾7 = ∫ 1 𝑑𝑋𝑎 = 0.00017
𝐾= ∙ ∫ 𝑑𝑋𝐴 21 0
𝑡 0
0.01 0.42
𝐾8 = ∫ 1 𝑑𝑋𝑎 = 0.00017
24 0
0.01 0.64
1 0 𝑑𝑋𝑎 𝐾9 = ∫ 1 𝑑𝑋𝑎 = 0.00023
𝐾1 = ∫ =0 27 0
3 0 1 − 𝑋𝑎
1 0.16 𝑑𝑋𝑎
𝐾2 = ∫ = 0.029059 Para orden 1:
6 0 1 − 𝑋𝑎
1 0.18 𝑑𝑋𝑎
𝐾3 = ∫ = 0.02205 𝑑𝑋𝐴
9 0 1 − 𝑋𝑎 𝐶𝐴0 ∙ = 𝑘 ∙ 𝐶𝐴1
𝑑𝑡
1 0.28 𝑑𝑋𝑎
𝐾4 = ∫ = 0.027375 𝑑𝑋𝐴 = 𝐾 ∙ 𝑑𝑡
12 0 1 − 𝑋𝑎
𝑋𝐴 𝑡
1 0.32 𝑑𝑋𝑎 ∫ 𝑑𝑋𝐴 = 𝐾 ∙ ∫ 𝑡 𝑑𝑡
𝐾5 = ∫ = 0.025711 0 0
15 0 1 − 𝑋𝑎
𝑋𝐴
1 0.34 𝑑𝑋𝑎 ∫ 𝑑𝑋𝐴 = 𝐾 ∙ 𝑡
𝐾6 = ∫ = 0.023084
18 0 1 − 𝑋𝑎 0
𝑋𝐴
1 0.36 𝑑𝑋𝑎 1
𝐾7 = ∫ = 0.021252 𝐾 = ∙ ∫ 𝑑𝑋𝐴
21 0 1 − 𝑋𝑎 𝑡 0
1 0.42 𝑑𝑋𝑎
𝐾8 = ∫ = 0.022697
24 0 1 − 𝑋𝑎
1 0.64 𝑑𝑋𝑎
𝐾9 = ∫ = 0.037839
27 0 1 − 𝑋𝑎
0
1 𝑑𝑋𝑎
𝐾1 = ∫ 𝑑𝑥 = 0 Para orden 2:
3 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)2
0.16 𝑑𝑋𝐴
1 𝑑𝑋𝑎 𝐶𝐴0 ∙ = 𝑘 ∙ 𝐶𝐴2
𝐾2 = ∫ 𝑑𝑥 = 3.1746 𝑑𝑡
6 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)2
𝑑𝑋𝐴
1 0.18
𝑑𝑋𝑎 𝐶𝐴0 ∙ = 𝑘 ∙ 𝐶𝐴2 (1 − 𝑋𝐴)2
𝐾3 = ∫ 𝑑𝑥 = 2.43902 𝑑𝑡
9 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)2
𝑑𝑋𝐴
1 0.28
𝑑𝑋𝑎 = 𝑘 ∙ 𝐶𝐴1 (1 − 𝑋𝐴)2
𝐾4 = ∫ 𝑑𝑥 = 3.24074 𝑑𝑡
12 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)2
𝑑𝑋𝐴
1 0.32
𝑑𝑋𝑎 = 𝑘 ∙ 𝑑𝑡 ∙ 𝐶𝐴01
𝐾5 = ∫ 𝑑𝑥 = 3.13725 (1 − 𝑋𝐴)2
15 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)2
𝑋𝐴 𝑡
𝑑𝑋𝐴
1 0.34
𝑑𝑋𝑎 ∫ = 𝐾 ∙ 𝐶𝐴0 ∙ ∫ 𝑡 𝑑𝑡
𝐾6 = ∫ 𝑑𝑥 = 2.86195 0 (1 − 𝑋𝐴)2 0
18 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)2
𝑋𝐴
0.36
𝑑𝑋𝐴
1 𝑑𝑋𝑎 ∫ = 𝐾 ∙ 𝑡 ∙ 𝐶𝐴0
𝐾7 = ∫ 𝑑𝑥 = 2.67857 0 (1 − 𝑋𝐴)2
21 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)2
𝑋𝐴
0.42 1 𝑑𝑋𝐴
1 𝑑𝑋𝑎 𝐾= ∙∫
𝐾8 = ∫ 𝑑𝑥 = 3.01724 𝐶𝐴0 ∙ 𝑡 0 (1 − 𝑋𝐴)2
24 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)2
0.64
1 𝑑𝑋𝑎
𝐾9 = ∫ 𝑑𝑥 = 6.58436
27 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)2
Para orden 3: 1 0
𝑑𝑋𝑎
𝐾1 = ∫ 𝑑𝑥 = 0
𝑑𝑋𝐴 3 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)3
2
𝐶𝐴0 ∙ = 𝑘 ∙ 𝐶𝐴3
𝑑𝑡 1 0.16
𝑑𝑋𝑎
𝐾2 = 2
∫ 𝑑𝑥 = 347.695
𝑑𝑋𝐴 6 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)3
𝐶𝐴0 ∙ = 𝑘 ∙ 𝐶𝐴0 3 (1 − 𝑋𝐴)3
𝑑𝑡 1 0.18
𝑑𝑋𝑎
𝐾3 = ∫ 𝑑𝑥 = 270.672
𝑑𝑋𝐴 2
9 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)3
= 𝑘 ∙ 𝐶𝐴3 (1 − 𝑋𝐴)3
𝑑𝑡 0.28
1 𝑑𝑋𝑎
𝑑𝑋𝐴 𝐾4 = 2
∫ 𝑑𝑥 = 387.088
= 𝑘 ∙ 𝑑𝑡 ∙ 𝐶𝐴0 2 12 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)3
(1 − 𝑋𝐴)3 0.32
1 𝑑𝑋𝑎
𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴 𝑡 𝐾5 = 2
∫ 𝑑𝑥 = 387.543
15 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)3
∫ = 𝐾 ∙ 𝐶𝐴0 2 ∙ ∫ 𝑡 𝑑𝑡
0 (1 − 𝑋𝐴)3 0 0.34
1 𝑑𝑋𝑎
𝑋𝐴 𝐾6 = 2
∫ 𝑑𝑥 = 359.912
𝑑𝑋𝐴 18 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)3
∫ 3
= 𝐾 ∙ 𝑡 ∙ 𝐶𝐴0 2
0 (1 − 𝑋𝐴) 1 0.36
𝑑𝑋𝑎
𝐾7 = 2
∫ 𝑑𝑥 = 343.192
1 𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴 21 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)3
𝐾= 2 ∙∫
𝐶𝐴0 ∙ 𝑡 0 (1 − 𝑋𝐴)3 1 0.42
𝑑𝑋𝑎
𝐾8 = 2
∫ 𝑑𝑥 = 410.969
24 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)3
0.64
1 𝑑𝑋𝑎
𝐾9 = 2
∫ 𝑑𝑥 = 1243.71
27 ∗ 0.01 0 (1 − 𝑋𝑎)3
Resultados
Tabla de resultados del método diferencial
Con los datos de la tabla anterior se puede obtener una Regresión lineal
0
-5.4 -5.3 -5.2 -5.1 -5 -4.9 -4.8 -4.7 -4.6
-2
-4
Ln (∆CA/∆t)
-6
-8
-10
y = -0.9167x - 13.193
-12
Ln (CAp)
Ya que el modelo se indica como: De la gráfica se obtiene la ecuación
∆𝐶𝐴 y = -0.9167x - 13.193
ln = ln 𝑘 + ln 𝐶𝐴̅
∆𝑡
Y =b + mx por lo tanto:
m=n k =eb
𝑛 = 0.91 ≈ 1