32 3.

1 IN TRODUCCIÓ N
LA EST R U C T U R A DE LO S S O L ID O S
C R IST A LIN O S
E n el C ap ítu lo 2 se han descrito los enlaces atóm icos determ in ad o s p o r la
configuración electrónica de los átom os individuales. A h o ra se discute el n i­
vel siguiente d e la estru ctu ra d e los m ateriales: la disposición ad o p tad a p o r
los átom os en el estad o sólido. E n este con tex to se in tro d u cen los conceptos
de cristalinidad y no cristalinidad. E n los sólidos cristalinos se p resen ta la n o ­
ción de estru ctu ra cristalina en térm inos de la celdilla unidad. Se d etallan las
tres estru ctu ras cristalinas m ás frecuentes en los m etales en función d e p la ­
nos y direcciones cristalográficas. Se consideran los m ateriales com o m ono-
cristalinos, policristalinos y no cristalinos.

ESTRUCTURA CRISTALINA

3.2 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Los m ateriales sólidos se p u ed en clasificar según la regularidad con q u e se

sitúan, unos resp ecto d e otros, los átom os o iones. E n un m aterial cristalino,
los átom os se sitúan en una disposición rep etitiv a o periódica a lo largo de
m uchas distancias atóm icas; es decir, existe un o rd en de largo alcance tal
q ue, al solidificar el m aterial, los átom os se sitúan según un p a tró n trid im en ­
sional rep etitivo, en el cual cada átom o está enlazad o con su vecino m ás
próxim o. L os m etales, m uchas cerám icas y ciertos polím eros a d q u ieren es­
tru c tu ra s cristalinas en condiciones norm ales de solidificación. E l o rd en de
largo alcance no existe en los m ateriales que no cristalizan. E stos m ateriales
d en o m in ad o s n o cristalinos o am orfos, se discuten b re v em e n te al final de
este capítulo.
A lgunas p ro p ied ad es de los sólidos cristalinos d e p en d en de la estructura
cristalina del m aterial; es decir, d e la orden ació n espacial de átom os, iones y
m oléculas. H ay un n úm ero m uy g rande de e stru c tu ra s cristalinas diferentes
q u e tien en , to das ellas, o rd en atóm ico d e largo alcance. E stas estru ctu ras va­
rían desd e las rela tiv am e n te sim ples de los m etales a las excesivam ente com ­
plejas de los m ateriales cerám icos y polim éricos. L a p re se n te discusión
abarca varias de las estru ctu ras cristalinas de los m etales m ás corrientes. Los
C apítulos 13 y 15 se dedican a la e stru ctu ra cristalina de las cerám icas y los
polím eros.
A l describ rir la estru ctu ra cristalina se consideran los átom os (o iones)
com o esferas sólidas con d iám etros m uy b ien definidos. E s el den o m in ad o
m odelo atóm ico de esferas rígidas, en el cual las esferas re p re se n ta n átom os
m acizos en contacto. L a Figura 3.1c m u estra un ejem plo de la disposición
atóm ica de alguno de los m etales elem entales m ás co rrientes m ed ia n te el
m odelo d e las esferas rígidas. E n este caso, todos los átom os son idénticos.
E n el co n tex to de las estru ctu ras cristalinas a m en u d o se utiliza la p alab ra
red; en este sentido re d significa disposición tridim ensional d e pu n to s coin­
cidentes con las posiciones de los átom os (o centros de las esferas).
 33
3.3 CFI DII.LA UNIDAD

Figura 3.1 Estructura cristalina cúbica

centrada en las caras: (a) representación
de la celdilla unidad mediante esferas
rígidas, (b) celdilla unidad representada
mediante esferas reducidas y (c) agre­
gado de muchos átomos. (Figura c adap­
tada de W. G. Moffatt, G. W. Pearsall y
J. Wulff, The Structure and Properties of
Materials, Vol. I, Structure, p. 51.
Copyright 1964 John Wiley & Sons,
Nueva York. Reproducida con permiso
(c) de John Wiley & Sons, Inc.)

3.3 CELDILLA UN ID AD

E l o rd en atóm ico de los sólidos cristalinos indica que grupos de pocos á to ­

m os fo rm an un p a tró n q u e se re p ite en el espacio. A l describir la estructura
cristalina conviene dividirla en las p eq u eñ as en tidades, que se rep iten , lla­
m adas celdillas unidad. L a celdilla unid ad de la m ayoría de las estru ctu ras
cristalinas son p a ralelep íp ed o s o prism as con tres conjuntos de caras p a ra le ­
las. E n la F igura 3.1, y d e n tro d el agregado de esferas, se ha dibujado una cel­
dilla, q u e en este caso es un cubo. L a celdilla u nidad se elige p ara re p re se n ta r
la sim etría de la estru ctu ra cristalina, de m o d o que las posiciones de los á to ­
mos en el cristal se p u e d a n re p re s e n ta r desp lazan do a distancias discretas la
celdilla u n id ad a lo largo d e los ejes. D e este m odo, la celdilla unidad es la
unidad estru ctu ral fu n d a m e n ta l y defin e la estru ctu ra cristalina m e d ian te su
geom etría y p o r la posición de los áto m o s.d en tro de ella. O rd in ariam en te, la
claridad aconseja q u e los vértices del p ara le le p íp ed o coincidan con los ceñ­
iros de las esferas rígidas q u e re p re se n ta n los átom os. P ara definir algunas
estructuras cristalinas es n ecesario estab lecer m ás de una celdilla unidad; sin

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34 Tabla 3.1 Radios atómicos y estructuras cristalinas de 16 metales
LA EST R U C T U R A DE LO S S Ó L ID O S ...
C R IST A LIN O S Radio Radio
Estructura Estructura
Metal atómicob Metal atómico
cristalina“ cristalina
(nm) (nm)
Aluminio FCC 0,1431 Molibdeno BCC 0,1363
Cadmio HC 0,1490 Níquel FCC 0,1246
Cromo BCC 0,1249 Platino FCC 0,1387
Cobalto HC 0,1253 Plata FCC 0,1445
Cobre FCC 0,1278 Tántalo BCC 0,1430
Oro FCC 0,1442 Titanio (a) HC 0,1445
Hierro (á) BCC 0,1241 Tungsteno BCC 0,1371
Plomo FCC 0,1750 Zinc HC 0,1332
a FCC = cúbica centrada en las caras; H C = hexagonal compacta; BC C = cúbica centrada en
el cuerpo.
b Un nanómetro (nm) equivale a lO^m. Para convertir los nanómetros a unidades angstrom
(Á ) es necesario multiplicar por 10 el valor de los nanómetros.

em b arg o , g en eralm en te se usa la celdilla unidad que tiene el m ayor nivel de

sim etría geom étrica.

3.4 ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE LOS METALES

E l enlace atóm ico de este grupo de m ateriales es m etálico y de natu raleza no

direccional. P o r consiguiente, no hay restricciones en cuanto al n ú m ero y p o ­
sición de átom os vecinos m ás próxim os; lo cual conduce, p a ra la m ayoría de
los m etales, a estructuras cristalinas con gran n ú m e ro de vecinos m uy próxi­
m os y d en sam en te em p aq u etad o s. U tilizando el m odelo de esferas rígidas en
la descripción de los m etales, cada esfera re p rese n ta un catión en la estru c­
tu ra cristalina. L a T abla 3.1 indica el radio atóm ico p ara algunos m etales. La
m ayoría de los m etales m ás co rrientes cristaliza en una d e las tres estru ctu ras
cristalinas siguientes: cúbica cen trad a en las caras, cúbica c en trad a en el
cu erp o y hexagonal com pacta.

3.4.1 Estructura cristalina cúbica centada en las caras

L a estru ctu ra cristalina exige que m uchos m etales ten g an una celdilla unidad
d e g eo m etría cúbica, con los átom os localizados en los vértices del cubo y en
los cen tro s de to das las caras del cubo. E s la den o m in ad a estru ctu ra cristali­
na cúbica centrada en la» caras (F C C ). C ristalizan en esta estru ctu ra el co­
bre, alum inio, p lata y o ro (ver T abla 3.1). La Figura 3.1 a m uestra el m odelo
de esferas rígidas de la celdilla unidad F C C , m ien tras que la F igura 3.1 b re ­
p resen ta los cen tros d e los átom os m ed ian te p eq u eñ o s círculos, lo que origi­
na una m ejo r perspectiva de las posiciones de los átom os. E l agregado de
átom os de la Figura 3.1c rep re se n ta una sección del cristal form ad a p o r m u ­
chas celdillas unidad FC C . E stas esferas o cationes están en co ntacto en tre
sí a lo largo de la diagonal. La longitud d e la arista del cubo a y el rad io a tó ­
m ico R se relacionan m ed ian te la siguiente fórm ula:
 35
a | 2 R j2 (3.1)
3.4 ESTRUCTURAS CRfpTALINAS DE
LQS METALES
E ste re su lta d o se d ed u ce en el p ro b lem a resu elto 3.1.
E n los cristales d e e stru c tu ra F C C , cada áto m o del vértice es com partido
con ocho celdillas u nidad, m ien tras q u e los átom os cen trad o s en las caras
sólo son co m p artid o s con dos celdillas. E sto está re p re se n ta d o en la Figura
3.1a, d o n d e sólo se h an d ib u jad o las p a rte s d e las esferas in teg rad as den tro
del cubo. L a celdilla co m p ren d e el v olum en del cubo g en erad o desde los
centros d e los átom os d e los vértices, com o indica la citada figura.
Las posiciones d e los vértices y de los cen tro s de las caras son equ iv alen ­
tes, p u esto q u e el d esp lazam ien to de la celdilla u n idad desde el átom o del
vértice original al áto m o del cen tro de u n a cara n o altera la estru ctu ra de la
celdilla.
D os características im p o rta n te s de la estru ctu ra cristalina son el número
de coordinación y el factor de empaquetamiento atómico ( F E A ) . E n los m e ­
tales, cada áto m o siem p re está en co n tacto con el m ism o n ú m ero de átom os
vecinos, q u e es el n ú m e ro d e coordinación. E n la estru ctu ra cúbica cen trada
en las caras, el n ú m ero de coordin ació n es 12. E sto se confirm a exam inando
la F igu ra 3.1a: el áto m o c en trad o en la cara fro n tal tiene cu atro átom os ve­
cinos co rresp o n d ien tes a los vértices, c u atro átom os vecinos co rresp o n d ien ­
tes a los átom os cen trad o s en las caras y q u e están en contacto con él por
d etrás, y cu atro átom os vecinos eq u iv alen tes a estos últim os p ero que p e rte ­
necen a la siguiente celdilla u n id ad (no re p re se n ta d a en la figura).
E l F E A es la fracción de volum en d e las esferas rígidas en una celdilla
u nidad en el m odelo atóm ico de las esferas rígidas:

_ volumen de átomos en una celdilla unidad 2}

volumen total de la celdilla unidad

E n la e stru c tu ra F C C el facto r de e m p a q u e ta m ie n to atóm ico es 0,74, que es

el m áxim o e m p a q u e ta m ie n to posible p a ra esferas rígidas del m ism o ta m a ­
ño. E l cálculo de este F E A se incluye en un p ro b lem a resuelto. L os m etales
m ás característicos tien en factores d e e m p a q u e ta m ie n to atóm ico relativ a­
m en te g randes, p a ra m axim izar el efecto p a n ta lla de la n u b e de electrones
libres.

3.4.2 Estructura cristalina cúbica centrada en el cuerpo

O tra estru ctu ra cristalina com ún en los m etales tam b ién es una celdilla u n i­
dad cúbica q u e tien e áto m o s localizados en los ocho vértices y un átom o en
el centro. E sta estru ctu ra cristalina se den o m in a cúbica centrada en el cuer­
po (B C C ). La F igura 3.2c m u e stra u n co n ju n to de esferas que rep resen ta n
esta estru ctu ra cristalina, m ien tras q u e las Figuiras 3.2a y 3.2b son re p re se n ­
taciones d e celdillas unid ad m ed ian te los m odelos d e esfera rígida y de esfe­
ra reducida, resp ectiv am en te. L os átom os del c en tro y de los vértices se
tocan m u tu a m e n te a lo largo de las diagonales del cubo y la longitud a de la
arista de la celdilla y el ra d io atóm ico R se relacio n an m ed ian te la siguiente
fórm ula:
 (a) ib) (c)
Figura 3.2 Estructura cristalina cúbica centrada en el cuerpo: (a) representación de la celdilla unidad mediante
esferas rígidas, (b) celdilla unidad representada mediante esferas reducidas y (c) agregado de muchos átomos.
(Figura c de W. G. Moffatt, G. W. Pearsall y J. Wulff, The Structure and Properties of Materials, Vol. I, Structure, p.
51. Copyright 1964 John Wiley & Sons, Nueva York. Reproducida con permiso de John Wiley & Sons, Inc.)

E l crom o, el h ierro y el tungsteno, así com o varios de los o tro s m etales

listados en la T abla 3.1 p resen ta n estru ctu ra B C C .
C ada celdilla unidad B C C tien e asociados dos átom os: un átom o equiva­
le n t e ^ un octavo de cada uno de los ocho átom os d e los vértices, que son
com p artid o s con otras ocho celdillas unidad, y el áto m o del c en tro de la cel­
dilla, q u e no es com partido. A dem ás, las posiciones de los átom os del centro
y del vértice son equivalentes. E l n ú m ero de coordinación de la estru ctu ra
cristalina cúbica cen trad a en el cu erpo es 8: cada áto m o situado en el centro
de la celdilla está ro d ea d a p o r ocho átom os situados en los vértices. D eb id o

(a)

(b)

Figura 3.3 Estructura cristalina hexagonal compacta: (a) representación de la celdilla unidad
mediante esferas reducidas (a y c representan las aristas corta y larga, respectivamente) y (b) un
agregado de muchos átomos. (Figura b de W. G. Moffatt, G. W. Pearsall y J. Wulff, The Structure
and Properties of Materials, Vol. I, Structure, p. 51. Copyright 1964 John Wiley & Sons, Nueva
York. Reproducida con permiso de John Wiley & Sons, Inc.)

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a que el n ú m e ro de co o rd in ació n es m e n o r en la estru ctu ra B C C que en la 37
F C C , tam b ién el facto r d e e m p a q u e ta m ie n to atóm ico es m en o r p a ra BCC: 3.4 ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE
0,68 fre n te a 0,74. LOS METALES

3.4.3 Estructura cristalina hexagonal compacta

N o to d o s los m etales tie n e n celdilla unid ad con sim etría cúbica; la últim a es­
tru c tu ra cristalina q u e se discute es la q u e tie n e celdilla unidad hexagonal.
L a Figura 3.3a m u estra la celdilla u nidad, en el m o d elo de esferas reducidas,
de esta estru ctu ra d en o m in ad a hexagonal compacta (H C ). E n la Figura 3.3b
se aprecia u n co n ju n to de varias celdillas unidad H C . Las bases su p erio r e
inferio r consisten en h exágonos reg u lares con sus átom os en los vértices y
un o en el centro. O tro p la n o q u e p ro v ee d e tres átom os adicionales a la cel­
dilla u n id ad está situ ad o e n tre am bos planos. C ada celdilla u n idad equivale
a seis átom os: cada áto m o situado en los 12 vértices superiores e inferiores
contrib u y e con la sexta p a rte , los 2 átom os del cen tro de los hexágonos con­
trib u y en con la m itad y los 3 átom os del p lan o cen tral contribuyen e n te ra ­
m ente. E n la F igura 3.3a se aprecia q u e a y c re p re se n ta n las dim ensiones
co rta y larga de la celdilla u n id ad , resp ectiv am en te. L a relación d a d eb e ser
1,633; sin em bargo, p a ra algunos m etales H C esta relación se desvía del valor
ideal.
E l n ú m ero de co o rd in ació n y el facto r de e m p a q u eta m ien to atóm ico pa ra
los cristales d e estru ctu ras H C son idénticos q u e p a ra los FC C : 12 y 0,74, re s­
pectivam en te. Son m etales H C el cadm io, m agnesio, titan io y zinc; algunos
d e éstos figuran en la T ab la 3.1.

PROBLEMA RESUELTO 3.1

Calcular el volumen de la celdilla unidad FCC en función del radio atómico

R.

SOLUCION

En la celdilla unidad esquematizada, cada átomo contacta con el vecino a lo

largo de la diagonal, cuya longitud es 4R. Ya que la celdilla unidad es un cubo,
su volumen es a3, donde a es la longitud de lá arista. Del triángulo rectángulo
de la cara

a2 + a2 = (4R )¿
38
de donde se deduce el valor de a,
LA EST R U C T U R A DE LO S SÓ L ID O S
C R IST A LIN O S
a = 2R J l (3.1)

El volumen V,. de la celdilla unidad vale:

Vc = a3 = (2R J l ' P - 16 R3j 2 (3.1)

& -vi M
PROBLEMA RESUELTO 3.2

Demostrar que el factor de empaquetamiento atómico para la estructura

cristalina FCC es 0,74.

SOLUCIÓN

El FEA se define como la fracción de volumen de esferas rígidas en una

celdilla unidad:

volumen total esferas _ J\s

FEA =
volumen total celdilla unidad Vr

Los volúmenes de las esferas y de la celdilla unidad se pueden calcular en

función del radio atómico R. El volumen de cada esfera es 4/3 n /?3, y ya que
hay cuatro átomos en cada celdilla unidad FCC, el volumen total de las
esferas es:

v s = (4)|tc/?3 = y jiR i

Del problema resuelto 3.1, se deduce que el volumen total de la celdilla

unidad vale:

Vc = 16 R? J l

Por lo tanto, el factor de empaquetamiento atómico es

lie R3
FEA = = 0,74
Vr 167?3V2

3.5 CALCULO DE LA DENSIDAD

E l conocim iento de la estru ctu ra cristalina de un sólido m etálico p e rm ite el

cálculo de su densidad p m ed ian te la siguiente relación:

nA
(3.2)
P =

donde
n = n ú m ero de átom os asociados a cada celdilla unidad
A = peso atóm ico
V c = volum en de la celdilla unidad
N a = n ú m e ro de A vo g ad ro (6,023 x 1023 átom os/m ol)
 39
PROBLEMA RESUELTO 3.3
3.6 POLIMORriSMO:'Y ALOTROPÍA

Calcular la densidad del cobre y compararla con la densidad experimenta!,

sabiendo que tiene un radio atómico de 0,128 nm (1,28 Á), estructura
cristalina FCC y un peso atómico de 63,5 g/mol.

SOLUCIÓN

Para solucionar este problema se utiliza la Ecuación 3.5. Puesto que la

estructura cristalina es FCC, el numero de átomos por celdilla unidad, n, es
4. EJ peso atómico cs 63,5 g/mol. El volumen dé la celdilla unidad Vc
para FCC se determinó en el problem a resuelto 3.1 como 16 R ^ j 2 , donde
R, el radio atómico, mide 0,128 nm.
Sustituyendo los varios parámetros en la ecuación 3.5,

nA Cu nA Cu
VC*A
(4átomos/celdilia unidad) (63,5g/m ol)
[ I 6 j2 ( 1,28 x 10~8cm) 3/celdill:i unidad] (6,023 x lü ^ átomos/mol)
= 8,89 g/cm3

El valor de la densidad experimental del cobre es 8,94 g/cm \ valor muy

próximo al resultado.

3.6 POLIM O RFISM O Y ALOTROPÍA

A lgunos m etales y no m etales p u ed en te n e r m ás de una estructura cristalina:

un fenóm eno conocido com o polimorfismo. Si este fenóm eno ocurre en un só­
lido elem ental se denom ina alotropía. La existencia de una estructura cristali­
na dep en d e de la presión y de la tem p eratu ra exteriores. U n ejem plo
fam iliar es el carbono: el grafito es estable en condiciones am bientales, m ien­
tras qu e el d iam ante se form a a presiones ex trem ad am ente elevadas. E l hierro
pu ro tiene estructura cristalina B C C a tem p eratu ra am biental y cam bia a FC C
a 912°C (1674°F). L a transform ación polim órfica a m enudo va acom pañada
de m odificaciones de la densidad y de otras p ropiedades físicas.

3.7 SISTEMAS CRISTALINOS

E xisten m uchas estru ctu ras cristalinas d iferen tes y es conveniente clasificar­
las en grupos de acu erd o con las configuraciones de la celdilla unidad y/o la
disposición atóm ica. U n o de estos esquem as se basa en la geom etría de la
celdilla u nidad, la form a del p ara le le p íp ed o sin te n e r en cuen ta la posición
d e los átom os en la celdilla. Se establece un sistem a x, y y z d e coordenadas
cuyo origen coincide con un vértice d e la celdilla; los e je sx , y y z coinciden
con las aristas del p a ra le le p íp ed o q u e salen de este vértice, com o ilustra la
F igura 3.4. L a g eo m etría de la celdilla unid ad se define en función d e seis p a ­
rám etro s: la longitud de tres aristas a, b y c y los tres ángulos interaxiales a,
¡5 y y. E sto s ángulos se d en o m in an parámetros de red de una estru ctu ra cris­
talina y están re p re se n ta d o s en la F igura 3.4.
E n este aspecto h ay siete diferen tes com binaciones d e a , b y c y a , p, y y,
q u e re p re se n ta n o tros tan to s sistem as cristalinos. E stos siete sistem as crista­