2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

Combustión
La combustión es un proceso químico en el cual se combinan algunos componentes del
combustíble con el oxígeno ( comburente) liberando gran cantidad de calor.
Los elementos del combustíble que se oxidan liberando calor , son: el carbono ( C ), el
hidrógeno ( H ) y el azufre ( S ). Este último es un elemento que se considera contaminante, ya que si
bien libera calor en su combustión sus gases traen problemas de corrosión en los equipos y de
contaminación ambiental.
Haremos una breve descripción de cómo ocurre el proceso de combustión, para entender
mejor el proceso leer el "curso de combustión"que se da a continuación de esta unidad temática.
El carbono del combustíble reacciona con el oxígeno de dos maneras, una en su combustión
completa, y otra en la combustión incompleta. Veamos las reacciones:

Combustuión C + O2 CO2 + calor

completa 12 kg + 32 kg 44 kg
12 kg 22,4 m3N 1 22,4 m3N

Combustión incompleta C + 1/2 O2 CO + calor

12 kg + 16 kg 28 kg
12 kg 11,2 m3N 22,4 m3N

El Hidrógeno del combustíble reacciona primero con el oxígeno del mismo combustíble, y
luego con el del comburente con la siguiente reacción:

H2 + 1/2 O2 H2O + calor

2 kg 16 kg 18 kg
2 kg 11,2 m3N 22,4 m3N

El azufre reacciona de la siguiente manera:

S + O2 SO2 + calor
32 kg 32 kg 64 kg
32 kg 22,4 m3N 22,4 m3N

Gases de combustión con exceso de aire :

CO2 ; H2O ; N2 ; O2 ; SO2

Gases de combustión con defecto de aire :

CO2 ; CO ; H2O ; N2 ; SO2

Gases de combustión suponiendo combustión perfecta (estequiométrica)

CO2 ; H2O ; N2 ; SO2 máxima optimización .

1
La unidad es m3N serefiere a metros cúbicos normales, es decir en condiciones normales de presión y temperatura (0ºC y
760mmHg.)

1
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

A pesar de ser un proceso más complicado, el hombre común lo observa de la siguiente forma:

Combustible Comburente Gases de combustión

Leña Aire2 Completa:

Carbón 21 % O2 CO2
Gas + H2O
Naftas 79% N2 N2
Gas Oil Incompleta:
Etc. +CO (Gas Tóxico)
Contaminantes
SO2
NO
NOx
NO2
Partículas

Este proceso ocurría en nuestro planeta en forma espontánea por la caída de un rayo en un árbol.
Combustión de gases : (otras formas )
El hombre comenzó a utilizar la combustión como calefacción, para cocinar sus alimentos y más
modernamente para generar movimiento a través de medios mecánicos.
Como vimos más arriba, la combustión no solo produce calor, sino también productos nocivos que por
el uso masivo durante tanto tiempo, ha provocado cambios en nuestro planeta peligroso para la
subsistencia de seres vivos.
Por este motivo se están investigando formas ecológicas de generación de energía como ser eólica,
solar, hidráulica, etc.
Podemos observar que los progresos técnicos se mantuvieron durante largo tiempo sin mayores
adelantos, pero con los estudios de nuevos materiales y la generalización del uso de la electrónica, en
pocos años se pasó del uso del carburador en motores nafteros, al uso de inyección monopunto y
multipunto.
Esta evolución de los sistemas de carburación y el desarrollo de motores cada vez mas comprimidos
genera la necesidad de nuevos combustibles que permitan el optimo funcionamiento de los primeros
(mayor octanaje).
Los combustibles están compuestos principalmente por dos elementos: Carbono (C) e Hidrógeno
(H). A la unión de estos elementos se lo denomina hidrocarburos.

2
Los porcentajes son en volúmenes.

2
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

Hidrocarburos

Son compuestos formados básicamente por hidrógeno (H) de valencia 1 y carbono (C) de valencia 4,
que tienen además otros elementos como ser:
Nitrógeno (N): el cual es inerte pero puede, dependiendo de la forma de quemarse, formar
óxidos (NOx), que puede formar posteriormente ácido nítrico.
Azufre (S): que se quema como anhídrido sulfuroso (SO2 ) que puede formar posteriormente
ácido sulfúrico.
Vanadio (V): que actúa como catalizador para la formación de ácidos.
Sodio (Na): en las turbinas a gas, ataca el cromo (Cr) del acero inoxidable con que están
construidos los álabes, formando cromato de sodio.

Los hidrocarburos tienen los siguientes estados de agregación:

Gaseosos
Líquidos
Sólidos
Que son crecientes en número de carbonos (los gaseosos empiezan con un carbono, y los sólidos son
los de mayor número de carbonos).
Se clasifican en:
a) Hidrocarburos normales o parafinicos: con fórmula general Cn H2n+2 , con todas las valencias
del carbono saturadas con hidrógeno, con molécula tipo cadena .
b) Hidrocarburos Nafténicos o cicloparafinas: de fórmula general Cn H2n con molécula tipo
anillo saturada.
c) Hidrocarburos oleifinicos o no saturados: con molécula tipo cadena no saturada (con
uniones dobles en la estructura) y formula general Cn H2n y Cn H2n-2 .
d) Hidrocarburos aromáticos: con molécula en anillo con algunas ligaduras dobles que lo
definen como no saturados, con fórmula general Cn H2n-6.

a) Hidrocarburos parafínicos o lineales saturados (alcanos)

Tiene fórmula general Cn H2n+2 y su estructura partiendo del mas básico es el siguiente:

1- El más básico y el mas común es el primero, con una cadena formada por un átomo de C
denominado Metano (CH4).

H C H Metano

El metano es un gas combustible obtenido del petróleo, principal componente del gas natural, el cual
no es licuable a presiones razonables.
Otra forma de obtención es mediante la descomposición anaerobia de desechos orgánicos, conocido
como bio-gas. Este tiene la ventaja de ser renovable con nueva materia orgánica mientras que el
petróleo se terminará al agotarse los yacimientos.
Si a la molécula de metano le sacamos un átomo de H, se transforma en radical metilo (CH3)+.
El cual tiene una valencia libre para combinarse con algún elemento.

3
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

H C Metilo

HC
En general con todos los hidrocarburos saturados lineales, si le sacamos un H se convierten en
radicales.
2- El hidrocarburo que le sucede en contenido de C es el Etano (gas): (C2H6)

H H

H C C H Etano

H HC
C
Otra manera de escribir la estructura es CH3- CH3
Su radical es el etilo :

H H

H C C Etilo

H HC
C
O de otra manera CH3- CH2-

3- Con tres C tenemos el Propano (C3H8) tambien gas a temperaturas y presiones normales.
H H H

H C C C H Propano

H H H
C C C
El propano es otro gas derivado del petróleo, tiene la ventaja de poder licuarse usando el método de
compresión y enfriamiento. Es uno de los gases utilizado en garrafas. Otra manera de escribir la
estructura enforma mas simplificada es CH3- CH2- CH3 .
Si le sacamos un hidrógeno obtenemos el radical Propilo, con estructura CH3- CH2- CH2-

4
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

4- El elemento con 4 Carbonos es el denominado Butano (C4H10) tambien gaseoso a temperatura y

presión normal.

H H H H

H C C C C H Butano

H H H H
C C C C
El butano también es un gas licuable como el anterior y es el otro gas utilizado en las garrafas,
generalmente mezclado con el propano. La denominación propano comercial y butano comercial
indica cuál de éstos dos gases tienen en mayor proporción la mezcla.
Otra manera de escribir la estructura mas simplificada es CH 3- CH2- CH2- CH3 o tambien
CH3(CH2)2CH3 . Cuyo radical es el butilo, con estructura CH3- CH2- CH2- CH2-

5- Con 5 C tenemos el Pentano (C5H12) el cual es líquido a presiones y temperatura normal.

H H H H H

C C C C C
H H Pentano

H H H H H
C C C C C
Otra manera de escribir su estructura es CH3- CH2- CH2- CH2- CH3 o mas simplificado aún es
CH3(CH2)3CH3.

6- Con 6 C tenemos el Hexano (C6H14):

H H H H H H

H C C C C C C H Hexano

H H H H H H
C C C C C C
O escrito de otra manera mas simplificada CH3(CH2)4CH3.

7- Con 7 carbonos tenemos el Heptano (C7H16)

5
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

H H H H H H H

H C C C C C C C H Heptano

H H H H H H H
C C C C C C C
O de forma simplificada CH3- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH3
Este hidrocarburo es el más importante de los últimos ,desde el punto de vista de los motores de
combustión interna, pues tiene número de octano igual a cero y por esto se lo usa como patrón para el
ensayo de las naftas.

8- Con 8 C tenemos el Octano normal (C8H18)

H H H H H H H H

H C C C C C C C C H

H H H H H H H H
C C C C C C C C

Octano Normal
O de forma simplificada CH3- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH3.

Luego siguen el eneano con 9 átomos de C, el decano con 10, etc., hasta llegar al cetano con 16
átomos de C. Este es importante para los motores de ciclo Diesel, su característica es el encendido a
altas presiones a medida que se lo va inyectando, lo que permite una marcha suave. Se lo usa como
patrón de referencia para el ensayo de los combustibles para Diesel. El 100% corresponde al cetano
(C16 H34 ) y al alfametil naftaleno el numero de cetano=0.
En los hidrocarburos con cadenas de 17 C y 18C y más, son los que se utilizan como lubricantes. Los
lubricantes siliconados, son cadenas similares a los del C pero dónde en vez de C aparece silicio (Si),
que tiene la ventaja de ser inorgánico y no variar su viscosidad con la temperatura, resiste altas
temperaturas sin quemarse y no se corta con el agua.
A estos hidrocarburos se los conoce como lineales y saturados; lineales porque tienen un C a
continuación de otro formando una línea, y saturados porque cada átomo de C tiene todas sus valencias
unidas a átomos de H o a otros átomos de C. A éstos también se los denomina “Normales”. Pero
existen otras estructuras que se denominan isómeros, que para la misma cantidad de C tienen la misma
cantidad de hidrógenos pero que asumen estructuras moleculares distintas a las Normales. Esta
variedad de isómeros crece al aumentar la serie ( o sea el número de C). Aparecen hidrocarburos que si
bien tienen igual número de C e H, con enlaces simples, en vez de estar en línea, aparecen estructuras
ramificadas.

Veamos algunos ejemplos.

Dimetil Propano (Isobutano) (C4H10)

6
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

H CH3 H
H
Di metil Propano
H C1 C2 C3 H O isobutano

H HC H
C C
Como vemos es como un butano (4 átomos de C) pero no están uno a continuación de otro, esto le
confiere una estructura mas “rígida “ y difícil de romper lo cual hace que posean una velocidad menor
de propagación de llama confiriendole propiedades antidetonantes (soporta mayor relación de
compresión) en los motores de encendido a chispa. Se numeran los carbonos para ubicarlos en la
estructura . La denominación Dimetil viene por estar el radical metilo ligado al segundo carbono.

El Dimetil butano (Isopentano) (C5H12)

CH3
2- metil butano
CH3 CH CH2 CH3 O isopentano

C
C C
El más importante es el 2-2-4 Trimetil Pentano (Isooctano) (C8H18):

H CH3 H CH3 H
2-2-4
H C1 C2 C3 C4 4 C5 H Trimetil
Pentano o
Iso octano
H CH3 H H H
C C C C
C
Tiene 8 átomos de C igual que el Octano Normal, pero no en forma lineal. Esto le confiere mayor
estabilidad química, y en los motores de combustión interna implica propiedades antidetonantes. A
este elemento se le asigna n de octano igual a 100. No confundir con el octano normal que posee un
numero de octano (octanaje) muy bajo.
Cuando se mezcla 70% de iso octano y 30% de normal heptano, se obtiene una nafta de octanaje igual
a 70. Comparando una nafta cualquiera con esta, si detonan en iguales condiciones en un motor
especial para la medición de octanaje (motor con relación de compresión variable), también tendrá
octanaje 70.

b) . Hidrocarburos ciclicos saturados, cicloparafinas o nafténicos

Son cadenas cerradas saturadas, o sea que solo tienen ligaduras simples y tienen estructura en anillo.
Su fórmula general es Cn H2n
Veamos algunos ejemplos:

7
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

Ciclo Propano (C3H6):

CH2
CicloPropano
C
CH2
CH2

Ciclo pentano (C5H10):

CH2
Ciclo Pentano
C
CH2
CH2

CH2 CH2

Ciclo hexano (C6H12):

CH2

C
CH2
CH2
Ciclohexano

CH2 CH2

CH2

c) . Hidrocarburos no saturados o oleifinicos

Son cadenas lineales pero con algún enlace doble o triple con fórmula general Cn H2n y Cn H2n-2.
Algunos ejemplos de éstos lo tenemos en:

Eteno o etileno (C2H4)

CH2 CH2

8
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

Propeno-1 (uno por tener en el primer carbono la doble ligadura) o propileno (C3H6)

CH2 CH CH3

Las ligaduras dobles son mas difíciles de romper, lo cual le confiere más estabilidad química.

Etino o acetileno (C2H2):

CH CH

Que se obtiene por ejemplo en un gasógeno a partir del carburo de calcio (C2Ca)

C2Ca + 2 H2O ---------> C2H2 + CaO2

d) . Hidrocarburos no saturados cíclicos o aromáticos

Tienen la molécula en anillo con algunas ligaduras dobles que lo definen como no saturados, con
fórmula general Cn H2n-6. Son de estructura muy difícil de romper, lo que le da una gran estabilidad
química que les da propiedades muy antidetonantes (alto valor del numero de octano) .
Tenemos como ejemplo:

Benceno (C6H6 )

CH

CH
CH
Benceno
Hidrocarburo
CH CH Aromático

CH

Xileno [C6H4(CH3)2] Dimetilbenceno o Xilol. Cada uno de los tres isómeros derivados del benceno
por sustitución de dos hidrógenos por radicales metilo, CH3-. Se usa como disolvente, en síntesis
orgánicas, etc.

9
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

Tolueno (C7H8)
Este elemento tiene un octanaje de 120 (mayor que el iso-octano puro)
CH3

CH
CH
Tolueno
Hidrocarburo
CH CH Aromático

CH

Alfametil naftaleno (naftalina)

CH3

C
CH
CH
C
CH Alfa Metil
Naftaleno
CH O Naftalina
CH C

CH CH

10
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

ALCOHOLES

Se denomina alcohol a cada uno de los compuestos orgánicos que contienen uno o más radicales
oxidrilos, -OH, unidos a un átomo de carbono. Se nombran con el prefijo del hidrocarburo
correspondiente sustituyendo la terminación “o” por “ol”.
Según el número de carbonos unidos al que lleva el radical -OH, se clasifican en: alcoholes primarios
(R-CH2OH), alcoholes secundarios (R-CHOH-R’) y alcoholes terciarios (RR’-COH-R’’). Los que
poseen más de un grupo oxidrilo se llaman alcoholes polihidroxílicos (glicoles o dioles, trioles, etc.).
Los cuatro primeros alcoholes saturados son líquidos, hasta el undécimo son líquidos oleosos, y los
demás son sólidos.
Sus reacciones químicas características se verifican en el enlace O-H (formación de ésteres; H
debilísimamente ácido) o en el C-O (adición de halógenos, deshidratación a alquenos). Por oxidación
dan aldehídos, cetonas o productos de degradación de la molécula. Se emplean como disolventes,
combustibles, en detergentes, cosméticos, bebidas, etc.
El alcohol derivado del radical metilo (CH3) es el alcohol Metílico o Metanol (CH3OH o mas
simplemente CH4O) que tiene estructura

H C OH Metanol
ol
H

Se puede producir partiendo del ioduro de metilo o se puede extraer por destilación de la madera. Este
alcohol es sumamente tóxico. Como combustíble en los motores de competición se suele usar como
mejorador del octanaje.

El alcohol etílico o Etanol (C2H6O) se obtiene agregando un oxidrilo al radical etilo, con la siguiente
estructura:

H H

H C C OH Etanol

H H

También lo podemos simbolizar a la estructura CH3CH2OH. El alcohol etílico es el comestible, que

acompaña a las bebidas. Se lo obtiene por fermentación alcohólica de la caña de azúcar o de la
remolacha azucarera. Es utilizado en Brasil como combustible para automóviles. Debido a tener un
mayor calor latente que las naftas, al mezclarse con ellas es antidetonante, es decir, aumenta el
octanaje. Se debe señalar también que entrega menos potencia que la nafta debido a su menor poder
calorífico. Este aspecto es de tener en cuenta sobre todo en competición. Balanceando estas
características se logra su mejor proporción.
De forma similar se obtiene el alcohol propílico partiendo del radical propilo, y el alcohol butílico
partiendo del radical butilo.

11
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

Al radical orgánico de fórmula RO-, derivado de un alcohol por pérdida del hidrógeno del grupo
oxidrilo se lo denomina radical alcoxilo.

Éter
Se denomina éter a cada uno de los compuestos orgánicos con un átomo de oxígeno unido a dos
radicales carbonados, de fórmula general R-O-R’. Puede ser simple o mixto según los radicales sean
iguales o no. Se nombran indicando los grupos carbonados unidos al oxígeno seguidos de la palabra
éter (CH3-O-CH3, dimetil éter o metoximetano). El dimetil éter es un gas, los éteres de bajo peso
molecular son líquidos volátiles fácilmente inflamables, los más pesados son sólidos. Se usan como
disolventes.
El éter compuesto o Éster. [R’COOR] Cada uno de los compuestos resultantes de la reacción entre un
ácido, especialmente orgánico, y un alcohol, en la que el grupo -OH del ácido es sustituido por el
radical alcoxilo. Los primeros términos de la serie son líquidos incoloros y muy móviles. La
solubilidad en agua disminuye al aumentar la masa molecular. Poseen sabor agradable. Los ésteres
glicéricos de los ácidos grasos se denominan grasas.
Por ejemplo:
éter etílico C2H5-O-C2H5. Dietiléter, etoxietano.

12
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

Grasas y Aceites

Las grasas y aceites vegetales y animales, están compuestas principalmente por triglicéridos, o sea
tres moléculas de ácidos grasos unidas a una molécula de glicerol. El largo de la cadena de los ácidos
grasos y su organización en la estructura del glicerol varía ampliamente. Una grasa o un aceite,
normalmente es una combinación de ácidos grasos , ya sea saturados (cadenas de carbones C14:0,
C16:0, etc) y no saturados (C18:1, C18:2, C18:3, etc). No existe ninguna grasa o aceite que sea
únicamente saturada o no saturada. A las que normalmente se denomina “saturadas” son las que
poseen de éste tipo de ácidos grasos en mayor proporción.

Acidos grasos saturados

Los ácidosgrasos saturados mas comunes son:
Acido láurico (C12:0) o dodecanoico de estructura:

H H H H H H H H H H H O

H C C C C C C C C C C C C O H

H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C C
Que se simboliza en forma más sintética CH3(CH2)10COOH o sea que tengo 12 átomos de C sin
ningún enlace doble (todos enlaces simples), de ahí el nombre de saturado.
Si le sacamos un H del radical oxidrilo obtenemos el radical del ácido graso, por lo que el radical del
ácido láurico será [CH3(CH2)10COO]- simbolizado como R- o RO-.
Ácido Mirístico (C14:0)
CH3(CH2)12COOH.
Ácido Palmítico (C16:0)
CH3(CH2)14COOH
Ácido Esteárico (C18:0)
CH3(CH2)16COOH
Y así sucesivamente, el ácido Aráquico (C20:0), ácido behénico (C22:0), ácido lignocérico (C24:0).

Acidos grasos no saturados

Se clasifican en los monoinsaturados , con un enlace doble en su estructura, y poliinsaturados con dos
o más enlaces dobles.
Acidos grasos monoinsaturados

Ácido palmitoleico se lo identifica C16:1 que significa que tiene una cadena de 16 carbonos y un
enlace doble. Su estructura simplificada es CH3(CH2)6CH = CH(CH2)6COOH

Ácido Oleico (C18:1)

CH3(CH2)7CH = CH(CH2)7COOH

Otros ácidos son el Godoleico (C20:1) y el Erucico (C22:1).

Una variante del ácido oleico es el Ácido Ricinoleico , principal componente del aceite de ricino.
CH3(CH2)5CH OHCH2CH= CH(CH2)7COOH

13
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

Acidos grasos poliinsaturados

Ácido Linoleico (C18:2) El dos indica que tiene dos enlaces dobles.

CH3(CH2)4CH = CHCH2CH= CH(CH2)7COOH

Ácido linoleico (C18:3)

CH3CH2CH = CHCH2CH = CHCH2CH = CH(CH2)7COOH
Otros ácidos son por ejemplo el Araquidónico (C20:4).

Glicerol :

O también glicerina . De estructura CH2OHCHOHCH2OH. (Propanotriol, Trialcohol) de tres átomos

de carbono. Es un líquido viscoso incoloro, producto secundario habitualmente de la fabricación del
jabón. Sus ésteres son sus derivados químicos más importantes (grasas, nitroglicerina, dinamita, etc.).
H

H O C H

H O C H

H O C H

Como se explicó anteriormente los aceites están compuestos básicamente por triglicéridos, o sea
moléculas de ácidos grasos (sus radicales) unidos a una molécula de glicerol que perdió los radicales
oxidrilos. Si simbolizamos con R el radical del ácido graso, la estructura del triglicérido será:

R CH2

R CH

R CH2

Si dibujamos en forma detallada por ejemplo el formado a partir del ácido esteárico tendremos

14
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

CH3(CH2)16COO CH2

CH3(CH2)16COO CH

CH3(CH2)16COO CH2

BIODIESEL

Se denomina así a los ésteres que podemos obtener de la reacción orgánica entre un aceite orgánico y
metanol en presencia de soda cáustica (catalizador). La reacción que ocurre es la siguiente:

RCH2 - RCH - RCH2 + 3CH3OH --------> 3RCH3 + CH2OH-CHOH-CH2OH

Triglicérido + Metanol (en presencia de NaOH) ---> Metil éster (Biodiesel) + Glicerina

Para la reacción se mezcla previamente la soda cáustica (hidróxido de sodio NaOH) con el metanol,
formando Metóxido de Sodio:
CH3OH + Na OH -----> CH3ONa + H2O

Aunque esto es solo una fracción del metanol agregado, si no se separa el agua formada en esta
reacción, o si hay agua presente como humedad en el aceite o en el metanol, con la soda cáustica y el
ácido graso se forma jabón:
CH3(CH2)16COONa equivale a (ROONa)

Hagamos un balance de masa de la reacción del triglicérido y el metóxido para formar biodiesel,
suponiendo que el radical ácido graso es ácido esteárico (R=CH 3(CH2)16COO cuyo peso molecular es
12+3+(12+2)*16+12+16*2= 283 gr.).
Por lo tanto :

RCH2-RCH-RCH2 +3CH3OH --------> 3RCH3 +CH2OH-CHOH-CH2OH

(283+14+283+13+283+14)+3*(12+4+16) --------> 3*(283+12+3)+(12+3+16)*2+(12+2+16)
890 gr + 96 gr 894gr + 92 gr.
986 gr 986 gr.
O sea que para 1 kg de ese aceite necesitaré:
(96/890) *1000= 107.8 gr de alcohol metílico

y se producirán:

(894/890)*1000 = 1004.5 gr de biodiesel

(92/890) *1000 = 103.4 gr de glicerina

15
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

16
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

ORÍGEN DEL PETROLEO

Han existido dos teorías respecto al origen del Petróleo. La teoría inorgánica, que no prosperó, decía
que en la tierra existía una temperatura de 2000ºC al combinarse el carburo de Fe que existía con el
agua, se formó la unión del C con el H. La teoría Orgánica, que es la sostenida actualmente, dice que
debido a los grandes acomodamientos de las capas terrestres, se sepultaron hace millones de años
materiales orgánicos que cubrían la superficie terrestre, quedando aislado del aire. En esas zonas
prosperaron bacterias anaerobias que “procesaron” toda la materia orgánica generando en el tiempo
sumada la presión y la temperatura existente el Petróleo, que hoy día puede encontrarse en las formas
de surgente, semisurgente y no surgente.
Destilerías:
Son las instalaciones dónde se procesa el petróleo crudo para obtener sus derivados. La primera etapa
antes de procesarlo, se le extrae el agua, y luego se lo trata fundamentalmente por dos tipos de
procesos o métodos: el Topping y el Cracking. La diferencia es la cantidad de naftas y productos
“livianos”que se obtiene en cada uno de ellos. Por Topping el porcentaje de naftas anda por el 20 %, y
por el Craking anda por el 50 %.
En el proceso de destilación, lo primero que destila son los productos mas volátiles que son los gases
Butano y propano, denominados gases de destilería, los cuales una vez comprimidos se licúan a
temperatura ambiente, constituyendo lo que se conocen como GLP (gas licuado de petróleo). Luego
siguen en el proceso de destilación los hidrocarburos livianos como las naftas, kerosene solventes;
luego continúan los hidrocarburos medianos, como ser el Gas Oil, Diesel Oil; y por último los
hidrocarburos `pesados o residuales constituidos por el Fuel Oil. Los aceites se obtienen de una
destilación al vacío, luego de haber pasado por los catalizadores (proveniente de otra destilación de
pesados por Cracking) dónde aún se obtienen naftas y otros derivados.
Deshidrogenación y Ciclisación:
En el proceso de cracking se toman compuestos de cadena larga lineal (Saturados) y por medio de su
tratamiento sometiéndolo a altas presiones y temperaturas se lo “rompe” formando compuestos
lineales mas cortos, por ejemplo partiendo de un hidrocarburo lineal de 14 carbonos, y “romperlo” en
dos cadenas de 7 C (heptano), luego se lo deshidrogena (se le extraen átomos de H) y ciclisa, o sea se
lo convierte en una estructura no saturada y cíclica; de esta forma se puede obtener del heptano
obtenido de la “rotura” de la cadena larga ( octanaje = 0), llegar al tolueno (octanaje = 120) producto
aromático.
La ciclisación hace que la estructura se vuelva más fuerte (menos detonante).

CH CH CH CH CH CH CH
3 2 2 2 2 2 3

Heptano

Tolueno

CH
3

CH
CH CH
3
3 3

CH CH
3 3

CH
3
17
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

Características de los derivados del Petróleo:

Para caracterizar los derivados del Petróleo daremos las características usadas comúnmente desde el
punto de vista de su uso como combustible, como ser su punto de inflamación (PI) que es la
temperatura a la cual se inflama mediante un aporte externo de calor (una chispa, o una llama ya
iniciada); punto de inflamación instantánea (PII) que es la temperatura a la cual enciende solo el
combustible con su propia temperatura con la mezcla con aire (la que se produce comúnmente durante
la compresión de la mezcla); Poder Calorífico inferior (PCI); densidad ().

PI PII PCI 
Gases destilados Butano 516ºC 11080 0.57
Propano 534ºC 11120 0.58

Destilados livianos Naftas -55 a 10ºC 475 a 530ºC 11000 0.73

Kerosene 23 a 35ºC 400 a 455 10500 0.83

Destilados medianos Gas Oil 85 a 100ºC 350ºC 10200 0.85

Diesel oil 90 a 110ºC 320ºC 10100 0.88

Residuales Fuel Oil 150C 300ºC 10000 0.91

Como vemos la evolución de la densidad es creciente, al igual que el punto de inflamación, y es

decreciente el punto de inflamación instantáneo y el poder calorífico. Además podemos ver que los
hidrocarburos menores, tienen mas proporción de H que de C, y que el H tiene mayor poder calorífico
que el C, por lo que sube el poder calorífico de dichos combustíbles.

La calidad de una nafta está dada por dos parámetros que tambien sirven para caracterisar a otros
hidrocarburos, como son la estabilidad química y la consistencia molecular.

Estabilidad química:
Está asociada con la saturación de la molécula. Es grande en los hidrocarburos saturados (una unión
C-C-C) y pequeña en los no saturados ( uniones dobles C = C). Representa la mayor o menor
facilidad que tienen los hidrocarburos para entrar en reacción química capaz de producir alguna
modificación en su estructura molecular. Esto implica que los hidrocarburos saturados cuesta mas
quemarse por efecto del calor que los no saturados.

Consistencia Molecular:
Está dado o relacionado con la detonancia, depende de la forma de la molécula. Es grande en los
hidrocarburos de cadena cerrada o de anillos y pequeña en los de cadena abierta. Está dada por la
resistencia que opone la molécula del hidrocarburo a su rotura o división (cracking) en otras dos o mas
moléculas de hidrocarburos de estructura mas sencilla

Condiciones para que se produzca la combustión:

Ningún combustible líquido quema en forma de líquido, sino que lo hace en forma de vapor. Por lo
tanto el punto de inflamación PI depende de esta facilidad para tomar el estado de vapor. Un
combustible con un punto de inflamación bajo nos representa un hidrocarburo de cadena corta mas
volátil. Uno con un PI alto, nos representa un hidrocarburo de cadena larga y menos volátiles.
Otro factor importante es el aporte de calor necesario para formar las uniones de compuestos, éstas
cantidades serían:
C – C 80 kcal/mol C  C 198 kcal/mol

18
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

C = C 145 kcal/mol C– H 98 kcal/mol

Radicales libres:
Se forman cuando se rompe una de las cadenas anteriormente nombradas, esto es:
C–C C=C C C

Teoría de la combustión:
Se explica de dos maneras la combustión:
Teoría térmica: Cuando el calor que produce la combustión es mayor que el calor que se disipa al
exterior existe combustión, y no existe cuando es menor al calor disipado.
Teoría de Reacción en cadena: Se produce cuando se rompen algunas moléculas quedando radicales
libres. Los radicales libres luego se unen para formar moléculas mas estables (cuando se apaga un
incendio lo que se hace es atacar los radicales libres).

Poder Calorífico
El poder calorífico de un hidrocarburo depende de la cantidad de H y de C que éste tenga y del tipo de
ligadura que tengan entre sí. El poder calorífico superior de los componentes son:
Para el C: 8.100 kcal/kg para quemarlo en forma completa a CO2
Para el H: 34.400 kcal/kg.
Para calcular el poder calorífico inferior se descuenta el calor latente de vaporización del agua que se
forma mas la que pudiera contener el combustible.
PCI = PCS – 597 * (9 * %H/100+ %H2O/100)

Relación Aire Combustible

Para Naftas:
ISOOCTANO : (100% octanaje)

C8 H18 + 12.5 O2 + 79/21 * 12.5 N2 8 CO2 + 9 H2O + 47.023 N2

Relación estequiométrica :

Aire 12.5*32+47.023*28 1716.64

=————= —————————— = ————= 15.05
Combust. 8*12+18*1 114

Para GasOil:
CETANO : (100 Nº de Cetano)
C16 H34 + 24.5 O2 + 79/21 * 24.5 N2 16 CO2 + 17 H2O + 92.16 N2

Relación estequiométrica

Aire 24.5*32+92.16*28 3364.48

=———— =—————————— = ———— = 14.89
Combust. 16*12+34.1 226

Límite Superior 26/1 (pobre)

Límite Inferior 5/1 (rica )

19
2003 Máquinas Térmicas I Fac. Ing. –U.N.N.E.

Características de los alcoholes

PI PII PCI 
Alcohol etílico 12ºC 350ºC 6450 0.794
Alcohol metílico 4800 0.796

20