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Facultad de Ingeniería
Sistemas Químicos en Ingeniería
M. en C. Miguel Angel Jaime Vasconcelos
Mayo 2020
Clase 16

Electroquímica
La electroquímica es la rama de la química que estudia la relación entre la electricidad y las
reacciones químicas.

Las reacciones químicas que por excelencia se relacionan con los fenómenos eléctricos son las
reacciones redox que para comprenderse de una manera completa es necesario revisar algunos
conceptos previos como:

 Estado de oxidación
 Concepto de oxidación
 Concepto de reducción
 Reacciones redox espontáneas y no-espontáneas
 Celdas galvánicas
 Potenciales estándar de reducción

El estado de oxidación

El estado de oxidación es un número entero1 asociado a un ion o a un átomo en una molécula (o

en una unidad fórmula), que nos indica el grado de oxidación de dicha especie y que representa la
carga eléctrica que tendría el átomo, o ion, como resultado de perder o ganar electrones al formar
enlaces de tipo iónico.

Las reglas más importantes en la asignación de estados de oxidación son:

1. Es un valor entero positivo o negativo que indica cuántos electrones ha ganado o

perdido un átomo (o ion) al formar un enlace iónico real (o hipotético).

2. El estado de oxidación es de cero para los átomos que forman a un elemento

químico libre. Ejemplo: H2, O2, Fe, Ge, C, S8.

3. El estado de oxidación de los iones monoatómicos es igual a la carga del ion.

Ejemplo: Para Ca2+, el estado de oxidación es +2.

4. El estado de oxidación de cualquier átomo de oxígeno en estado combinado, en la

mayor parte de los compuestos donde se encuentre, es igual a -2. Excepto en los
peróxidos, en donde el estado de oxidación es igual a -1.

5. El estado de oxidación de cualquier átomo de hidrógeno en estado combinado, en

la mayor parte de los compuestos donde se halle, es igual a +1. Excepto en los
hidruros, en donde el estado de oxidación es de -1.

6. El estado de oxidación de cualquier átomo de flúor en estado combinado es de -1.

1
Sólo hay un caso de estado de oxidación fraccionario, el estado de oxidación en el anión superóxido (O 2-) es -½.
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7. La suma de los estados de oxidación de todos los átomos que forman a la unidad
básica de un compuesto es igual a cero.

8. La suma de los estados de oxidación de todos los átomos que forman a un ion
poliatómico, es igual a la carga del ion.

Al ser la electroquímica una rama del conocimiento que se encarga de estudiar las reacciones
redox por su vinculación con el flujo electrónico. Durante el desarrollo de toda reacción redox
ocurren de manera simultánea procesos de oxidación y reducción.

La oxidación es un evento en el que algunos de los átomos (o iones) que forman parte de
una sustancia aumentan el valor numérico de su estado de oxidación debido a una
pérdida de electrones.

La reducción en cambio es un evento en el que los átomos (o iones) que forman a parte de
la sustancia disminuyen el valor de su estado de oxidación como resultado de una
ganancia de electrones.
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En el siguiente ejemplo de reacción redox se muestran cuáles son los procesos de oxidación y
reducción:

Una reacción REDOX se puede expresar como la suma de dos “semirreacciones”, una de oxidación
y una de reducción.

En una reacción REDOX, el cambio químico se da en función de un FLUJO DE ELECTRONES, el cual

permite que se den los cambios correspondientes en los estados de oxidación de las especies
químicas participantes y que queda representado en cada una de las semirreacciones.

Al existir un flujo de electrones en las reacciones REDOX, no es ilógico pensar que existe una
relación entre la energía química y la energía eléctrica.

Así, una reacción química puede generar un flujo de electrones (intensidad de corriente eléctrica)
y producir energía eléctrica o bien, un flujo de electrones (intensidad de corriente eléctrica) puede
ayudar a que se dé una reacción química.

Reacciones redox espontáneas y no-espontáneas.

Desde el punto de vista termodinámico hay dos tipos de reacciones redox.

 las reacciones redox espontáneas (o exergónicas) y

 las reacciones redox no espontáneas (o endergónicas)

Dependiendo del tipo de reacción redox involucrada, se tendrá el tipo de proceso electroquímico.
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Reacciones espontáneas y celdas galvánicas.

Si la reacción redox es ESPONTÁNEA (K>>>1, ΔG0<0) entonces la reacción química “libera” energía
que puede ser transformada en electricidad.

Cuando esto sucede la reacción se puede usar para diseñar una CELDA GAVÁNICA.

Una celda galvánica es un dispositivo que consta de un par de electrodos que entran en contacto
con un medio electrolítico. El diseño y disposición de este medio nos da especificaciones técnicas
de la celda.

La primera celda galvánica que se construyó fue diseñada por Alessandro Volta a finales del siglo
XVIII cuando aprovechó las observaciones de Luigi Galvani para construir un dispositivo que
consistía en “apilar” discos de cobre y plata, separados entre sí por trapos y papel empapados en
salmuera (agua con sal).

Debido al diseño de su dispositivo se le conoció como la “pila de Volta”. En nuestros días el

término pila se sigue usando para nombrar a las celdas galvánicas.

En la pila de Volta, los electrodos son los discos de metales diferentes mientras que el medio
electrolítico es el papel empapado con sal.

Existen diferentes diseños de celdas galvánicas, uno de los más populares para la química son las
celdas galvánicas tipo Daniell. Estas celdas consisten en un par de electrodos metálicos, cada uno
de los cuales se introduce en una disolución que contiene iones metálicos derivados del mismo
metal con el que están en contacto2. En la imagen que se muestra, la lámina de cobre se pone en
contacto con una disolución acuosa que contiene iones cobre, se tiene el par redox Cu2+/Cu.
Mientras que la lámina de cinc se pone en contacto con una disolución acuosa que contiene iones
Zn2+ para tener el par redox Zn2+/Zn.

2
Al estar en contacto el metal con iones del mismo metal se tiene un par redox.
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Par redox Par redox

Zn2+/Zn Cu2+/Cu

Puente salino

A su vez, las disoluciones se ponen en contacto entre sí mediante un medio electrolítico conocido
técnicamente como puente salino que consiste en un medio poroso que contiene una disolución
salina a través de la cual viajan los iones de una disolución a otra.

La celda de Daniell descrita contiene los pares redox Zn2+/Zn y Cu2+/Cu que se relacionan entre sí
con la reacción química espontánea entre CuSO4 disuelto en agua y cinc metálico3:

CuSO4 (ac) + Zn(s) ZnSO4 (ac) + Cu (s)

Que puede escribirse de la siguiente manera en forma iónica:

Cu2+(ac) + SO42-(ac) + Zn(s) Zn2+(ac) + SO42-(ac) + Cu (s)

Y resumirse como4:

Cu2+(ac) + SO42-(ac) + Zn(s) Zn2+(ac) + SO42-(ac) + Cu (s)

Cu2+(ac) + Zn(s) Zn2+(ac) + Cu (s)

3
La reacción es espontánea pues su K de equilibrio es mucho mayor a 1 (K=1.57 x 10 37). Esta reacción la
llevó a cabo en el laboratorio durante la práctica en donde evaluó el rendimiento de una reacción.
Un parámetro adicional para definir que una reacción es espontánea es el valor de su cambio de energía
libre estándar (G°) que para el caso de la reacción descrita es de -212.13 [kJ]. Cuando el valor de G° de la
reacción es negativo, se tiene una reacción espontánea.
El cambio de energía libre para una reacción espontánea nos indica la máxima cantidad de energía que el
sistema puede liberar para ser transformada en trabajo.

4
Los iones sulfato: SO42- se encuentran a ambos lados de la flecha y se cancelan.
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En donde podemos observar los cambios que se presentan entre las especies químicas:

El ion Cu2+ se reduce para producir Cu.

Cu2+(ac) + 2e Cu (s) Semirreacción de reducción

mientras que el Zn se oxida para dar lugar a iones Zn2+.

Zn (s) Zn2+(ac) + 2e Semirreacción de oxidación

Al observar con detalle la celda de Daniell podemos verificar que se llevan a cabo estos mismos
procesos: en el cátodo los iones de Cu2+ se reducen a Cu al ganar dos electrones que provienen del
proceso de oxidación que experimentó el Zn al oxidarse a iones Zn2+ en el ánodo.

En el ánodo: Zn (s) Zn2+(ac) + 2e

En el cátodo: Cu2+(ac) + 2e Cu (s)

Cu2+(ac) + Zn(s) Zn2+(ac) + Cu (s)

Asimismo, los iones Zn2+ que se producen por la oxidación del Zn deben ser neutralizados
eléctricamente por aniones cloruro (Cl-) que provienen del puente salino. Mientras que al ocurrir
la reducción de iones Cu2+ en el cátodo se presenta un exceso de iones sulfato en la disolución y
necesita ser neutralizada por iones potasio (K+) que también provienen del puente salino.

POTENCIALES ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN

El uso de la celda tipo Daniell para diferentes sistemas ha permitido obtener una serie de datos
experimentales muy útiles en electroquímica. Estos datos se conocen como potenciales estándar
de reducción y son valores de diferencia de potencial eléctrico expresados en volts, donde cada
uno se asocia a una semirreacción de reducción para una determinada especie química (átomo,
ion o molécula) y cuyo valor se ha estimado a partir de la medición de diferencia de potencial
eléctrico para una celda galvánica formada por:

 un par redox que funciona como sistema de referencia y es conocido como Electrodo
Estándar de Hidrógeno (EEH)
 y un par redox de prueba.
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EEH5

Par redox de prueba EEH

Por convención, al EEH se le asigna el valor de cero volts, de tal forma que la diferencia de
potencial que se registra para la celda se asigna como potencial estándar de reducción para el par
redox de prueba. Se ha medido la diferencia de potencial de varios sistemas teniendo como
referencia al EEH (electrodo estándar de hidrógeno) y el resultado ha sido una serie de valores
conocida como valores de potencial estándar de reducción: °. A continuación se muestra una
tabla con estos valores:

5
El EEH está formado por un alambre de platino sumergido en una disolución 1[M] de ácido clorhídrico en
presencia de una atmósfera de hidrógeno cuya presión es de 101325 [Pa].
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Se les asigna el nombre de potenciales estándar “de reducción” porque por convención se ha
designado que describan procesos de reducción, es decir que son semirreacciones de reducción
asociadas a un valor de diferencia de potencial eléctrico.

En general, se habla de valores estándar de reducción de sistemas (o pares) redox.

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Un par redox o sistema redox es una pareja de especies químicas relacionadas entre sí por una
semirreacción de reducción y que son diferentes entre sí porque tienen diferentes números o
estados de oxidación.

Para estudiar los pares redox suele ser útil considerar la siguiente representación general de
semirreacción de reducción y de par redox:

Esta representación nos ayudará a definir como

OXIDANTE a aquellas especies químicas que experimentan una REDUCCIÓN y como

REDUCTOR a aquellas especies químicas que experimenten una OXIDACIÓN.

Además, nos ayudará a proponer un diagrama general para entender gráficamente muchos
fenómenos electroquímicos. Este diagrama se conoce como diagrama unidimensional de especies
químicas.

En el diagrama colocaremos los valores de potencial estándar de reducción a lo largo de una recta
numérica y escribiremos por encima de la misma a las especies químicas oxidantes mientras que
por debajo quedarán las especies reductoras.

En la siguiente imagen podemos ver un ejemplo del diagrama6 y observar cómo quedan
distribuidos los valores de potencial estándar para algunos sistemas redox, cuyos valores de

6
Observe que en el diagrama no se respeta la estequiometría, pero esto no tiene importancia para el uso
que le daremos.
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potencial se muestran y que puede verificarse en la tabla de potenciales estándar de reducción

que está arriba:

𝐿𝑖 + + 𝑒 → 𝐿𝑖 𝜀° = −3.05 [𝑉]

𝑍𝑛2+ + 2𝑒 → 𝑍𝑛 𝜀° = −0.76 [𝑉]

2 𝐻 + + 2𝑒 → 𝐻2 𝜀° = 0 [𝑉]

𝐶𝑢+2 + 2𝑒 → 𝐶𝑢 𝜀° = +0.34 [𝑉]

𝐹2 + 2𝑒 → 2𝐹 − 𝜀° = +2.87 [𝑉]

Oxidantes Oxidantes Oxidantes

débiles fuertes

Li+ Zn2+ H+ Cu2+ F2

-3.05 -0.76 0 +0.34 +2.87 [volts]

Li Zn H2 Cu F-
Reductores Reductores
fuertes Reductores débiles

En el diagrama podemos verificar que mientras más a la derecha aparezca un oxidante su fuerza
será mayor. Por su parte, mientras más a la izquierda aparezcan un reductor su fuerza se
incrementará.

De esta manera, tenemos la siguiente distribución:

 los oxidantes fuertes arriba y a la derecha

 los reductores fuertes abajo y a la izquierda
 los oxidantes débiles arriba y a la izquierda
 los reductores débiles abajo y a la derecha

Con esta ubicación para reductores y oxidantes podemos observar que los pares redox se forman
de manera complementaria pues

 un oxidante fuerte tiene como par redox a un reductor débil y

 un reductor fuerte tiene como par redox a un oxidante débil.

Por otra parte, sabemos que las reacciones redox espontáneas se verifican siempre entre
oxidante fuerte y reductor fuerte. Por lo que el uso de este diagrama nos permite “predecir” si
ocurrirá una reacción redox espontánea o no.
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Así, si los reactivos son un oxidante fuerte y un reductor fuerte entonces la reacción es
espontánea y en el diagrama observaremos que estos reactivos quedan “unidos” por una línea
recta de pendiente positiva.

Veamos el caso de la reacción espontánea entre los iones Cu2+ y el Zn que vimos líneas arriba:

Cu2+(ac) + Zn(s) Zn2+(ac) + Cu (s)

Si ubicamos los potenciales redox en nuestro diagrama unidimensional tenemos la siguiente

distribución:

Zn2+ Cu2+

-0.76 0 +0.34
[volts]

Zn Cu

Como los reactivos son el ion Cu2+ y el Zn podemos observar quedan unidos por una línea de
pendiente positiva:

Zn2+ Cu2+

-0.76 0 +0.34
[volts]

Zn Cu

Y por lo tanto, tenemos que al combinar a los iones Cu2+ con Zn se presenta una reacción espontánea
que da como productos: Cu e iones Zn2+.

Zn2+ Cu2+

-0.76 0 +0.34
[volts]

Zn Cu

Así, cuando en nuestro diagrama los reactivos: oxidante y reductor se unan por una línea de
pendiente positiva tendremos una reacción espontánea pues estamos uniendo un oxidante fuerte
con un reductor fuerte. Esta reacción espontánea será útil para construir una celda galvánica.

Veamos un ejercicio:

Indique si la siguiente reacción redox es espontánea o no:

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+2 +
2 𝐴𝑔(𝑠) + 𝐶𝑢(𝑎𝑐) → 2 𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 𝐶𝑢

Primero necesitamos buscar los valores de potencial estándar de reducción de los pares redox que
aparecen en la ecuación:

Los pares redox son: Cu+2/Cu y Ag+/Ag

Y sus valores de potencial estándar de reducción son:

𝐶𝑢+2 + 2𝑒 → 𝐶𝑢 𝜀° = +0.34 [𝑉]

𝐴𝑔+ + 𝑒 → 𝐴𝑔 𝜀° = +0.88 [𝑉]
A continuación dibujamos el diagrama unidimensional y ubicamos los valores numéricos para los
valores de potencial eléctrico de nuestros pares redox a lo largo de la recta numérica:

Cu2+ Ag+

0 +0.34 +0.88 [volts]

Cu Ag

Identificamos a nuestros reactivos: Ag y Cu2+.

Cu2+ Ag+

0 +0.34 +0.88 [volts]

Cu Ag

Y observamos que se unen a través de una línea de pendiente negativa:

Cu2+ Ag+

0 +0.34 +0.88 [volts]

Cu Ag

Por lo tanto, la reacción es no espontánea.

Ejercicios para practicar

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Indique si las siguientes reacciones químicas redox son espontáneas o no. Dibuje el diagrama
correspondiente:
+ 2+
a) 2𝐻(𝑎𝑐) + 𝐹𝑒(𝑠) → 𝐹𝑒(𝑎𝑐) + 𝐻2 (𝑔)
2+ +
b) 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 𝐻2(𝑔) → 𝑁𝑖(𝑠) + 2𝐻(𝑎𝑐)
2+ 2+
c) 𝑃𝑏(𝑎𝑐) + 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑃𝑏(𝑠) + 𝑍𝑛(𝑎𝑐)
2+
d) 2𝐻𝑔(𝑠) + 𝑆𝑛(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔22+(𝑎𝑐) + 𝑆𝑛(𝑠)

Potencial de celda.
Cuando tenemos una reacción espontánea podemos construir una celda galvánica de tipo Daniell
con los pares redox y la ventaja de construir una celda con estas características es que podemos
estimar la diferencia de potencial de la misma antes de construirla.

La única condición que se requiere cumplir para que la estimación sea cercana al valor
experimental es que se usen las condiciones del estado estándar al construir la celda, esto significa
usar presiones parciales de 1 [atm] y concentraciones molares de 1[M].

Para estimar la diferencia de potencial de la celda (E°celda) es necesario usar los valores de
potencial estándar de los pares redox que la constituyen e identificar cuál de ellos funciona como
cátodo y cuál como ánodo.

Una vez recabada esta información se usa la siguiente expresión matemática:

𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝜀°𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝜀°á𝑛𝑜𝑑𝑜

Para identificar la naturaleza de los electrodos es preciso definir que:

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 los procesos de reducción siempre se verifican en el cátodo de una celda

 mientras que los procesos de oxidación ocurren en el ánodo.

Esto se debe a que los electrones liberados por el agente reductor durante la oxidación viajan a
través del ánodo y de ahí hacia el cátodo en donde son utilizados por el agente oxidante para
llevar a cabo la reducción.

En la celda de Daniell formada por los pares redox Zn2+/Zn y Cu2+/Cu el proceso ocurre de la
siguiente manera:

El cinc (Zn) de la lámina experimenta una oxidación y pierde electrones que viajan a través
de sí mismo y los alambres de las conexiones eléctricas externas a la celda hasta llegar a la
lámina de cobre que está en contacto con los iones Cu2+, los cuales reciben los electrones y
se reducen para formar átomos de cobre que se adhieren a la lámina de cobre7.

Una manera muy sencilla de identificar al cátodo y ánodo de una celda es a través del uso de
nuestro diagrama unidimensional de especies redox que revisamos la clase pasada. El diagrama lo
usamos para identificar si una reacción redox es espontánea pero también es útil para definir cuál
es el par redox que funciona como cátodo y cuál es el que se usa como ánodo.

Si revisamos el diagrama unidimensional para la reacción:

Cu2+(ac) + Zn(s) Zn2+(ac) + Cu (s)

Zn2+ Cu2+

-0.76 0 +0.34
[volts]

Zn Cu

Nos damos cuenta de que la semirreacción de reducción queda descrita a la derecha del diagrama:

Zn2+ Cu2+

-0.76 0 +0.34
[volts]

Zn Cu

𝐶𝑢+2 + 2𝑒 → 𝐶𝑢

7
Si pesáramos la lámina de cobre antes y después de hacer funcionar la celda observaríamos que ha ganado
masa. Por el contrario, la lámina de cinc pesaría menos.
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Mientras que la semirreacción de oxidación queda a la izquierda:

Zn2+ Cu2+

-0.76 0 +0.34
[volts]

Zn Cu

𝑍𝑛 → 𝑍𝑛+2 + 2𝑒

Por lo tanto, cuando ocurra una reacción espontánea, el par redox que funciona como cátodo lo
encontraremos a la derecha de nuestro diagrama mientras que el ánodo quedará a la izquierda.

Zn2+ Cu2+

-0.76 0 +0.34
[volts]

Zn Cu

Ánodo Cátodo

Al hacer esta identificación sobre el diagrama, tenemos también la ventaja de observar los valores
de los potenciales estándar para cada par redox y así poder calcular la diferencia de potencial de la
celda (fem de la celda o potencial de celda).

Para la celda galvánica formada con los pares redox: Zn2+/Zn y Cu2+/Cu, la diferencia de potencial
se calcula como:

𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝜀°𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝜀°á𝑛𝑜𝑑𝑜

𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = +0.34[𝑉] − (−0.76[𝑉]) = 1.1 [𝑉]

Este resultado nos indica el valor esperado para una celda en la que se usan los pares redox
descritos y en los que la concentración de las disoluciones de iones Cu2+ e iones Zn2+ es 1[M].
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Diagrama de celda

Para representar de forma esquemática las partes que componen una celda y cómo es su
funcionamiento, se ha diseñado lo que se conoce como el diagrama de una celda galvánica o
simplemente diagrama de celda.

Este diagrama se construye de la siguiente manera:

1. Se describe al par redox que funciona como ánodo.

Para ello se describe primero al material sólido que está en contacto con la disolución
(normalmente es un metal que funciona como ánodo y en caso de estar presente un gas
se indica la presión parcial en [atm]).
2. Se escribe una línea diagonal que representa la interfase entre el material sólido y la
disolución con la que está en contacto.
3. Se describe al soluto que está en disolución especificando su concentración molar.
4. Se escribe una diagonal para indicar la separación entre la disolución y el puente salino
5. Se describe la composición química del puente salino. Se ha de indicar qué sal es la que se
usa y en qué concentración.
6. Se escribe una diagonal para señalar que termina el puente salino y que entra en contacto
con la disolución que está en contacto con el cátodo. De nueva cuenta hay que especificar
la concentración del soluto de la disolución.
7. Se escribe una diagonal para indicar la interfase entre la disolución y el material sólido que
funciona como cátodo.
8. Se describe el material sólido (que también es normalmente un metal) que funciona como
cátodo. En el caso de estar presente un gas hay que indicar la presión parcial en [atm]).

Siguiendo estos pasos el diagrama de celda para el ejemplo que hemos visto queda de la siguiente
manera:
2+ 2+
𝑍𝑛 / 𝑍𝑛(𝑎𝑐) (1[𝑀])/𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 (1[𝑀])/𝐶𝑢(𝑎𝑐) (1[𝑀]) / 𝐶𝑢

En ocasiones no se especifica la composición del puente salino y entonces el diagrama puede

quedar como:
2+ 2+
𝑍𝑛 / 𝑍𝑛(𝑎𝑐) (1[𝑀])//𝐶𝑢(𝑎𝑐) (1[𝑀]) / 𝐶𝑢

Ejercicio.

Calcule los potenciales de las celdas galvánicas siguientes y escriba el diagrama de celda
correspondiente:
+ 2+
e) 2𝐻(𝑎𝑐) + 𝐹𝑒(𝑠) → 𝐹𝑒(𝑎𝑐) + 𝐻2 (𝑔)
+ 2+
f) 𝑁𝑖(𝑠) + 2𝐻(𝑎𝑐) → 𝑁𝑖(𝑎𝑐) + 𝐻2(𝑔)
2+ 2+
g) 𝑃𝑏(𝑎𝑐) + 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑃𝑏(𝑠) + 𝑍𝑛(𝑎𝑐)
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h) 𝐻𝑔22+(𝑎𝑐) + 𝑆𝑛(𝑠) → 2𝐻𝑔(𝑠) + 𝑆𝑛(𝑎𝑐)

2+

Corrosión

La corrosión es un proceso que se presenta principalmente en materiales metálicos como

resultado de la interacción que estos tienen con el oxígeno del aire o algunos otros agentes
oxidantes del ambiente, y que se favorece por la presencia de medios ácidos, básicos y salinos.

Los tipos de corrosión se clasifican con base en los siguientes criterios:

- Naturaleza del electrolito

- Mecanismos de corrosión

- Apariencia del metal corroído

De acuerdo con el tipo de electrolito, la corrosión puede ser

• Húmeda. El metal está en contacto con una disolución líquida o una superficie
húmeda.

• Seca. El metal está en contacto con gases a alta temperatura.

De acuerdo con el mecanismo, la corrosión puede ser

• Química

• Electroquímica

A partir de la apariencia del metal corroído, la corrosión se clasifica como:

• Uniforme

• Localizada
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Métodos de protección contra la corrosión

Protección catódica

La protección catódica es una estrategia electroquímica usada para proteger una pieza metálica de
los efectos de la corrosión.

La protección catódica consiste en unir mecánicamente un metal de alta capacidad reductora

(metal menos “noble”) a la pieza metálica que se busca proteger. El metal de alta capacidad
reductora tiene un potencial estándar de reducción menor que el metal a proteger (generalmente
un valor negativo de potencial estándar de reducción) y experimentará con mayor facilidad un
proceso de oxidación.

De esta manera, el metal menos noble desempeña el papel de ánodo mientras que la pieza
metálica que se desea proteger funciona como un cátodo. Por esta razón, al metal usado como
protector se le llama ánodo de sacrificio.

La protección catódica puede explicarse en términos de los potenciales estándar de reducción y

con el uso del diagrama unidimensional de especies redox.

Sólo los metales con potenciales estándar de reducción de menor valor (ubicados a la izquierda)
serán útiles como ánodos de sacrificio.