Tesis Efluentes Líquidos de Lixiviación Roca Calcárea PDF

UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE ICA
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y PETROQUÍMICA
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
TESIS.
TRATAMIENTO DE EFLUENTES LÍQUIDOS DE LA

LIXIVIACIÓN ÁCIDA EN HUMEDALES DE LECHO FIJO
CON ROCA CALCÁREA
PRESENTADO POR:
Bach. ARANGO HUAMAN, María Edith
Bach. RUPIRE MISAICO, Agueda Concevida
ICA-PERÚ
2017
1
INTRODUCCIÓN
Lixiviación tiene como definición: tratar una sustancia compleja, como un
mineral, con un disolvente adecuado para separar sus partes solubles de las
insolubles. Etimológicamente la palabra lixiviación, proviene del latín: "Lixivia, -
ae" sustantivo femenino que significa lejía. Los primeros en acuñarla fueron los
romanos, quienes la usaban para referirse a los jugos que destilan las uvas
antes de ser pisadas, o las aceitunas antes de molerlas. Enfocado a la minería,
el concepto original de esta tecnología aplicada al tratamiento de los minerales
de cobre, se originó en EE.UU, pero fue en chile donde se perfeccionó y
modificó sustancialmente, logrando una primera aplicación práctica industrial.
Ya en la década del noventa se expandió ampliamente en la minería cuprífera
formando parte de un nuevo camino tecnológico que incluía la extracción por
solventes y la electro-obtención de cátodos de cobre. Actualmente la lixiviación
es uno de los procesos más usado en la recuperación de minerales.
La metalurgia extractiva posee variadas ramas entre las que se encuentra la
Hidrometalurgia. Esta se encarga de extraer los metales desde los materiales
que los contienen a través de métodos fisicoquímicos de fase líquida. Este
proceso es utilizado en la extracción de Uranio, Oro, Vanadio, Cobre, Plata,
entre otros. La Hidrometalurgia requiere de las siguientes etapas: chancado,
molienda, aglomeración, lixiviación, extracción por solventes y electro
obtención, sin embargo nos centraremos en el proceso de lixiviación. La
lixiviación consiste en la disolución del elemento de interés del mineral, por
2
acción de un agente lixiviante externo o suministrado directamente por el
mineral en condiciones apropiadas.
3
ÍNDICE
Pág.
INTRODUCCIÓN 02
INDICE 04
CAPÍTULO I: PROBLEMA DE INVESTIGACIÓN. 06
1.1. Situación problemática. 06
1.2. Formulación del problema 07
1.3. Justificación del proyecto 07
CAPÍTULO II: MARCO TEÓRICO 09
2.1. Antecedentes. 09
2.2. Bases teóricas. 12
2.2.1. Drenaje ácido 12
2.2.2. Lixiviación. 14
2.2.3. Humedales 18
2.2.4. Roca calcárea 32
2.3. Marco conceptual. 33
CAPÍTULO III: HIPÓTESIS Y VARIABLES 37
3.1. Hipótesis. 37
3.2. Variables 37
3.1. Operacionalización de las variables 38
CAPÍTULO IV: OBJETIVOS. 39
4.1. Objetivos generales 39
4.2. Objetivos específicos 39
4
CAPÍTULO V: ESTRATEGIAS METODOLÓGICAS 40
5.1. Tipo, nivel y diseño de la investigación. 40
5.2. Población y muestra. 41
5.3. Técnicas de recolección de información. 41
5.4. Instrumentos de recolección de Datos 41
5.5. Técnicas de análisis e interpretación de datos. 41
CAPÍTULO VI: DESARROLLO EXPERIMENTAL. 42
6.1. Construcción del humedal artificial. 42
6.2. Toma de muestras. 45
6.3. Métodos de análisis del efluente líquido. 45
CAPÍTULO VII: RESULTADOS. 65
7.1. Resultados obtenidos. 65
7.2. Discusión de resultados. 75
CONCLUSIONES 78
RECOMENDACIONES 79
BIBLIOGRAFÍA. 80
5
CAPÍTULO I
PROBLEMA DE INVESTIGACION
1.1. SITUACIÓN PROBLEMÁTICA.
En las plantas hidrometalúrgicas donde se recupera el cobre mediante la
lixiviación, se recupera una gran cantidad de líquido que tiene una
acidez alta y que se debe de someter a tratamiento para ser eliminada o
ser reutilizada en las operaciones mineras.
Su tratamiento a menudo resulta caro para los empresarios mineros por
lo que la desechan directamente a los suelos sin ningún tratamiento
originando lo que se denomina drenajes ácidos, los mismos que al
filtrarse en la tierra van disolviendo una serie de sustancias iónicas entre
las cuales generalmente también hay metales pesados, que contaminan
los acuíferos.
Esta es una práctica muy extendida y que pone en serio riesgo los
ecosistemas de diversas regiones del país y del mundo por lo que se
propone el empleo de humedales que posean roca calcárea como
sustrato, transformando químicamente el ácido sulfúrico residual en
sulfato de calcio que es mas estable y mínimamente contaminante para
el medio ambiente.
6
1.2. FORMULACIÓN DEL PROBLEMA.
1.2.1. Problema general.
¿Bajo que condiciones la roca calcárea puede ser empleada en
humedales de lecho fijo para tratar efluentes líquidos de la lixiviación
ácida?
1.2.2. Problemas específicos.
P.E.1: ¿En que medida el tratamiento de efluentes líquidos de la
lixiviación ácida en humedales con roca calcárea permitirá
eliminar el ácido sulfúrico?
P.E.2: ¿Qué concentración de ácido sulfúrico hay en los efluentes
líquidos de la lixiviación de minerales oxidados de cobre?
P.E.3: ¿Qué características de diseño tendrá el humedal de lecho fijo
empleado en el tratamiento de efluentes líquidos de la lixiviación
ácida?
P.E.4: ¿Cuál es el mecanismo de neutralización que sucederá en el
humedal de lecho fijo?
1.3. JUSTIFICACIÓN DEL PROYECTO.
El presente trabajo se justifica desde el punto de vista tecnológico ya
que propone el uso de una tecnología barata y que puede ser
implementada en la región sin ningún problema ya que los implementos
7
e insumos se producen y venden en el país. Desde el punto de vista
ecológico, la implementación de este proyecto permitirá, disminuir la
contaminación que generan los efluentes ácidos de la lixiviación cuando
son desechados directamente a los suelos.
La presente investigación es importante porque permitirá solucionar en
parte el problema del abastecimiento del agua, ya que las aguas
tratadas por este método pueden ser nuevamente empleadas en el
proceso o se pueden utilizar para el regadío de jardines o cultivos pues
su pH es casi neutro y causan ningún daño a las especies vegetales.
8
CAPÍTULO II
MARCO TEÓRICO
2.1 ANTECEDENTES.
Una revisión exhaustiva de la bibliografía existente, nos ha permitido
encontrar a nivel nacional un estudio presentado a la Pontificia
Universidad Católica del Perú por Li Lin, S. (2013), titulado: “Medición
del Potencial de Generación de Agua Ácida para un Relave en la
Zona Central del Perú y sus Necesidades de Neutralización”, cuyo
objetivo fue, hallar un método para la medición del potencial de
generación ácida de un relave minero en la zona central del Perú,
mediante muestras recolectadas de la zona y análisis de laboratorio a
escala. Se trata además de encontrar una metodología que simplifique el
proceso de medición de potencial de generación ácida y aumente la
confiabilidad de los resultados obtenidos a comparación de los métodos
que actualmente se utilizan.
Las conclusiones más importantes de esta investigación son:
Luego de analizar la situación ambiental y actual del Perú se puede
apreciar que la problemática del DAM está muy presente en la realidad
de la minería peruana, ya sea en los pasivos ambientales que dejó la
minería antigua así como en la minería moderna por su moderado uso
de agua y su alta tasa de desecho de residuos contaminantes, que son
correctamente tratados bajo el esquema de una nueva y mejorada
regulación ambiental, por lo que resulta muy necesario el contar con un
9
método preciso y confiable de predicción de generación de aguas
ácidas. Los minerales más comunes, en las muestras tomadas de las
minas del centro del Perú, generadoras de drenaje ácido son: la pirita
(sulfuro de fierro, FeS2), calcopirita (sulfuro de cobre y fierro, CuFeS2),
pirrotita (sulfuro de fierro, Fe (1-x) S), galena (sulfuro de plomo, PbS),
esfalerita (sulfuro de zinc, ZnS) y la tetraedrita (sulfoantimoniuro de
cobre, fierro, plata y zinc; (Cu, Fe)12Sb4S13). Los principales minerales
neutralizantes para la generación de agua ácida son la calcita
(carbonato de calcio, CaCO3), dolomita (carbonato de calcio y magnesio,
CaMg(CO3)2), siderita (carbonato de fierro, FeCO3) y la ankerita
(carbonato de fierro y magnesio, CaFe2+(CO3)2).
A nivel internacional se ha tomado en cuenta como antecedente de
estudio, el trabajo presentado por Aduvire, O (2006) cuyo título es
“Formación y control de drenajes acidos” al Instituto Geológico y
Minero de España Dirección de Recursos Minerales y Geoambiente. En
este trabajo se establece que Los drenajes ácidos de antiguos minados
de carbón y minería metálica son una de las principales fuentes de
contaminación de las aguas superficiales y subterráneas en el mundo.
Debido a que este problema puede persistir durante décadas e incluso
cientos de años una vez finalizado el ciclo productivo, existe la
necesidad de prevenir su formación y aplicar el tratamiento más
adecuado cuando se ha formado. Estos drenajes son tóxicos en diverso
grado para el hombre, la fauna y la vegetación, contienen metales
disueltos y constituyentes orgánicos solubles e insolubles, que
10
generalmente proceden de labores mineras, procesos de concentración
de minerales, presas de residuos y escombreras de mina. Existen
reportes de la muerte de miles de peces y crustáceos de ríos, afecciones
a ganado y destrucción de cultivos y riveras, así como la introducción de
una coloración y turbiedad en aguas de ríos y lagos. Los drenajes ácidos
de mina además de un bajo pH contienen una gran cantidad de sólidos
en suspensión con un alto contenido en sulfato y metales (Fe, Al, Mn,
Zn, Cu, Pb, Hg, Cd, Ni), del orden de varios cientos de miligramos por
litro. Estos elementos en altas concentraciones son nocivos para la
actividad biológica, contaminan los cursos de aguas y pueden llegar a
causar daños a las estructuras construidas por el hombre. Debido al
elevado coste que representa el tratamiento en depuradoras
convencionales, es necesario buscar una solución a este problema. Una
alternativa al tratamiento convencional de los drenajes ácidos de minas
de carbón y metálica tanto si las instalaciones se encuentran en
operación o en abandono, lo constituyen los métodos de tratamiento
pasivo, debido a su bajo coste, fácil operación y mantenimiento, y gran
eficiencia en el tratamiento de aguas ácidas. Los métodos de tratamiento
pasivo van desde humedales construidos, drenajes anóxicos, balsas
orgánicas, sistemas de producción alcalina hasta barreras reactivas
permeables, en donde el objetivo principal es la supresión de la acidez,
la precipitación de los metales pesados y la eliminación de sustancias
contaminantes como los sólidos en suspensión, antimoniatos, arseniatos
y otros. La filosofía general de los tratamientos pasivos consiste en
cambiar las condiciones de Eh y pH del influente de forma que se
11
favorezca la formación de especies insolubles que precipiten como
oxihidróxidos metálicos. Por lo general, en estos sistemas, se recurren al
Tratamiento de Aguas Acidas de Mina Osvaldo Aduvire - 2 - empleo de
bacterias para catalizar las reacciones y acelerar los procesos que
forman precipitados, así como al uso de material alcalino para
neutralizar la acidez (subir el pH). En el caso de humedales (wetlands)
para aumentar el contacto entre el agua de mina y el oxígeno
atmosférico, se diseñan sistemas de incluyan cascadas, lechos
serpenteantes y balsas de grandes superficies y poca profundidad. Para
elegir el tipo de sistema pasivo se debe poner especial atención a las
condiciones hidrológicas del lugar, al pH del influente, y al contenido de
metales y sólidos en suspensión del drenaje. El diseño y la configuración
del dispositivo de tratamiento deben asegurar una buena circulación y
distribución del influente dentro del sistema, con el fin de maximizar el
tiempo de contacto entre el flujo de agua y los substratos reactivos.
Entre los principales parámetros a tener en cuenta en el diseño de un
humedal, tenemos: el área o superficie, la geometría, la profundidad de
las celdas, el tiempo de retención hidráulica y la composición del
substrato.
2.2. BASES TEÓRICAS.
2.2.1. Drenajes ácidos.
Durante la explotación de determinados yacimientos (carbón,
sulfuros metálicos, hierro, uranio y otros) quedan expuestos a la
meteorización grandes cantidades de minerales sulfurosos que pueden
12
llegar a formar drenajes ácidos. Para que esto tenga lugar son
necesarias unas condiciones aerobias, es decir la existencia de
cantidades suficientes de agua, oxígeno y simultáneamente la acción
catalizadora de bacterias.
Metcalf & Eddy (2000) describen el proceso de oxidación de la pirita
como principal responsable de la formación de aguas ácidas y, afirman
que estas reacciones geoquímicas se aceleran en áreas mineras debido
a que el aire entra en contacto con mayor facilidad con los sulfuros a
través de las labores de acceso y la porosidad creada en las pilas de
estériles y residuos, unido a ello el cambio de composición química y el
incremento de la superficie de contacto de las partículas1.
También afirman que los procesos físicos, químicos y biológicos tienen
gran influencia en la generación, movilidad y atenuación de la
contaminación ácida de las aguas, y los factores que más afectan a la
generación ácida son el volumen, la concentración, el tamaño de grano y
la distribución de la pirita. A partir del pH y el contenido de oxigeno y
metales pesados hacen una clasificación de los drenajes de mina y lo
agrupan en 5 tipos. Por tanto, los drenajes de entornos mineros pueden
ser ácidos o alcalinos, pueden degradar el hábitat acuático y cambiar la
calidad de las aguas debido a su toxicidad, corrosión y otros efectos
producidos por la disolución de sus constituyentes. Por lo general tienen
unos valores de pH entre 2 a 9, contienen cationes y aniones en
1
Metcalf & Eddy (2000) Ingeniería de Aguas Residuales. Rev. Tchobanoglous G, Burton
FL, Stensel HD. McGraw Hill. Boston, EEUU.
13
disolución (de <1 a 100 000 mg/L) predominando elevadas
concentraciones de SO4, Fe, Mn y Al, y en menor proporción Ca, Na, K,
Mg y otros elementos2.
Un drenaje es ácido cuando los minerales ácidos exceden a los
alcalinos, puede contener elevadas concentraciones de SO4, Fe, Mn, Al
y otros iones, puede tener o no bajo pH, pero la presencia de Fe, Al y Mn
disueltos pueden generar iones H+ por hidrólisis (alta concentración
iones H+) y bajar el pH. En cambio en los drenajes de mina neutros o
alcalinos (alcalinidad igual o mayor que acidez) también pueden tener
elevadas concentraciones de SO4, Fe, Mn y otros solutos, pero la
disolución de los minerales carbonatados neutralizan la acidez y
remueven Fe, Al y otros iones metálicos, y sin embargo no afecta
significativamente la concentración de SO4.
2.2.2. Lixiviación.
Se define como un proceso mediante el cual es posible disolver
un compuesto metálico soluble contenido en un mineral, pasando el
metal al estado de ión, mediante un solvente adecuado o líquido
extractor. En lixiviación, la cantidad de material soluble a separar es,
generalmente mucho mayor que en el lavado de las filtraciones
ordinarias, de forma que las propiedades de los sólidos pueden variar
considerablemente durante la operación de lixiviación. Los sólidos
2
Parra P (1999) Depuración de lixiviados con oxígeno en vertederos de RSU. Revista
Residuos 48:38-40.
14
gruesos compactos o granulares pueden ser desintegrados para formar
una pulpa o pasta cuando se elimina su contenido en material soluble.
Factores que intervienen en una lixiviación3
Características del mineral (naturaleza, ley, tipo de ganga, etc
Tamaño de partícula.
Un menor tamaño aumenta la extracción y disminuye el tiempo de
contacto entre el mineral y el lixiviante.
Concentración del disolvente o lixiviante.
El aumento de concentración del lixiviante incide en la extracción, pero
disuelve elementos no favorables a la oxidación del cobre.
Generalmente se usa H2SO4 al 5%.
Tiempo de contacto y temperatura.
El tiempo de contacto depende de los factores anteriores, un aumento
de la temperatura provoca un aumento en la velocidad de extracción. En
hidrometalurgia se lixivia a temperatura ambiente
Métodos de lixiviación
Los principales métodos de lixiviación son:
Lixiviación in situ:
Esta operación que algunas veces se llama minería en solución, se
refiere a la lixiviación por percolación de los minerales, mediante

3
Jahn SAA, Dirar H (1979) Lixiviación de minerales oxidados. Tecnología. Editorial
Marcombo. México D.F.
15
circulación del disolvente, sobre y a través del cuerpo del mineral.
Frecuentemente se utiliza para obtener sal a partir de los depósitos en la
superficie de la tierra, mediante la disolución de la sal en agua, la cual se
bombea hasta un pozo, batea o cancha.
Lixiviación de botadero:
Este método se utiliza para extraer cobre de minerales que tienen baja
ley. El material es generalmente un lastre generado en la explotación de
minas a rajo abierto, el cual es vaciado sobre una superficie poco
permeable y el solvente acuoso es agregado sobre la superficie del
botadero. Se percola a través del lecho por gravedad. La solución fuerte
que se obtiene por el fondo del botadero es conducida a la planta de
cementación, donde se extrae el cobre y la solución remanente es
retornada a la lixiviación4.
Lixiviación en pilas:
Es la técnica de lixiviación de cobre más antigua. Se utiliza en la
lixiviación de menas porosas oxidadas, que son apiladas en una cancha
previamente preparada. Las menas son de mayor diámetro que los
desechos de botaderos. Este método no es aplicable para sulfuros o
menas que ocasionen fuerte consumo de ácido. En la preparación de la
cancha, el piso debe ser impermeabilizado y contar con una leve
pendiente o inclinación, para permitir la recolección de las soluciones
4
Méndez RI, Medina E, Quintal C, Castillo ER, Sauri MR (2002) tratamiento de lixiviados
con carbón activado. Ingeniería 6:19-27.
16
que son irrigadas al lecho. El volumen del lecho de la pila, tiene un rango
amplio según sea la escala de operación.
Lixiviación en batea o percolación:
Esta técnica consiste en contactar un lecho mineral con una solución
acuosa que se inyecta en forma ascendente o descendente, que percola
e inunda la batea o estanque. La geometría del lecho la establece la
batea (rectangular, cilíndrica), ésta debe contar con un fondo falso
filtrante que permite el drenaje de las soluciones. Los minerales a tratar
por éste método deben presentar una granulometría intermedia y ciertas
características. Este es uno de los métodos más frecuentemente
utilizado en la industria minera.
Lixiviación por agitación:
Las menas de cobre a tratar por este método, deben presentar una ley
alta, debido a que la mena debe ser molida finamente, lo cual conlleva
mayores costos en la conminución y en el consumo de ácido. Sus
ventajas comparativas con otros métodos son: Alta extracción del cobre
soluble. Tiempos de contacto en los estanques cortos (6 a 9 horas)
Proceso continuo. Facilidad para tratar menas alteradas o generadoras
de finos. Uno de los mayores esfuerzos que se requiere para la pulpa
lixiviada es la recuperación de la solución rica y la entrega de un relave
con bajo contenido de cobre en solución. La lixiviación de la pulpa, se
realiza en una batería de agitadores neumáticos o mecánicos, donde se
efectúa el ataque de los sólidos. Los agitadores se conectan en serie y el
17
porcentaje de sólidos en ellos oscila entre un 33 a 50%, por lo general se
producen reacciones exotérmicas y de difusión del ácido, oscilando la
temperatura entre 30 a 50º C.
Sistemas para disolución de metales5
Este sistema comprende la lixiviación con ácido sulfúrico concentrado,
con ácido sulfúrico diluido y oxígeno, con ácido clorhídrico, nítrico,
férrico, tiourea, etc. En estos casos la lixiviación es de tipo amoniacal,
con hidróxido de sodio, con cianuro de sodio, con sulfuro de sodio, etc.
El sistema de disolución comprende la lixiviación con tiosulfato de sodio
y con cloro gaseoso. En estos casos se emplean diferentes especies de
bacterias que son capaces de aumentar la velocidad de disolución de
metales de cobre, plomo, zinc, uranio, molibdeno, titanio, etc., a partir de
sus minerales, entre los cuales podemos mencionar las bacterias
thiobacillus.
2.2.3. Humedales.
2.2.3.1. Humedales artificiales.
Los humedales artificiales son zonas construidas por el hombre
en las que, de forma controlada, se reproducen mecanismos de
eliminación de contaminantes presentes en aguas residuales, que se
dan en los humedales naturales mediante procesos físicos, biológicos y
químicos.
5
Gonzalez S, Valdivia C (2001) Tratamiento de los lixiviados de un vertedero en un
sistema de lodos activados. XXVII Cong. Interam. Eng. Sanit. Amb. Pp. 1-11-
18
El carácter artificial de este tipo de humedales viene definido por: el
confinamiento del humedal, el cuál se construye mecánicamente y se
impermeabiliza para evitar pérdidas de agua al subsuelo, el empleo de
sustratos diferentes del terreno original para el enraizamiento de las
plantas y la selección de las plantas que van a colonizar el humedal6.
2.2.3.2. Humedales naturales.
Los humedales naturales son medios semiterrestres con un
elevado grado de humedad y una profusa vegetación, que reúnen ciertas
características biológicas, físicas y químicas, que les confieren un
elevado potencial autodepurador.
Los humedales naturales pueden alcanzar gran complejidad, con un
mosaico de lámina de agua, vegetación sumergida, vegetación flotante,
vegetación emergente y zonas con nivel freático más o menos cercano a
la superficie. Los humedales ocupan el espacio que hay entre los medios
húmedos y los medios, generalmente, secos y de que poseen
características de ambos, por lo que no pueden ser clasificados
categóricamente como acuáticos ni terrestres.
Lo característico de un humedal es la presencia de agua durante
períodos lo bastante prolongados como para alterar los suelos, sus
microorganismos y las comunidades de flora y fauna hasta el punto de
6
Longsdon G, Hess A, Horsley M (2002) Guía para la selección de procesos de
tratamientos de agua. 1º ed: McGraw Hill. Mdrid, España.
19
que el suelo no actúa como en los hábitat acuáticos o terrestres. Las
profundidades típicas de estas extensiones de tierras son menores a
0,60 m donde crecen plantas emergentes como juncos, typha «totora».
2.2.3.3. Componentes de un humedal.
La tecnología de humedales artificiales puede ser considerada
como un ecosistema en el que los principales actores son7:
 El sustrato: sirve de soporte a la vegetación, permitiendo la
fijación de la población microbiana, que va a participar en la
mayoría de los procesos de eliminación de los contaminantes.
 La vegetación (macrofitas): contribuye a la oxigenación del
sustrato, a la eliminación de nutrientes y sobre la que su parte
subterránea también se desarrolla la comunidad microbiana.
 El agua a tratar: circula a través del sustrato y de la vegetación.
Fig.1. Componentes del humedal y plantas que en el viven
7
FL, Stensel HD. McGraw Hill. Boston, EEUU.479 pp.
20
2.2.3.4. Mecanismos de eliminación de contaminantes en los
humedales.
Los mecanismos involucrados en la eliminación de los principales
contaminantes presentes en las aguas residuales urbanas, mediante el
empleo de humedales artificiales son8:
 Eliminación de sólidos en suspensión mediante procesos de
sedimentación, floculación y filtración.
 Eliminación de materia orgánica mediante los microorganismos
presentes en el humedal, principalmente bacterias, que utilizan
esta materia orgánica como sustrato. A lo largo del humedal
existen zonas con presencia o ausencia de oxígeno molecular,
por lo que la acción de las bacterias sobre la materia orgánica
tiene lugar tanto a través de procesos biológicos aerobios como
anaerobios.
 Eliminación de nutrientes como el nitrógeno y el fósforo,
principalmente mediante mecanismos de nitrificación –
desnitrificación y precipitación.
 Eliminación de patógenos mediante adsorción, filtración o
depredación.
 Eliminación de metales pesados como cadmio, cinc, cobre,
cromo, mercurio, selenio, plomo, etc.
8
FL, Stensel HD. McGraw Hill. Boston, EEUU.479 pp.
21
Todos estos mecanismos se pueden agrupar en tres grandes procesos
que a continuación se explica detalladamente como se producen en el
lecho del humedal y que factores intervienen en cada uno de los casos:
Proceso de remoción físico
Los humedales artificiales son capaces de proporcionar una alta
eficiencia física en la remoción de contaminantes asociado con material
particulado. El agua superficial se mueve muy lentamente a través de los
humedales, debido al flujo laminar característico y la resistencia
proporcionada por las raíces y las plantas flotantes. La sedimentación de
los sólidos suspendidos se promueve por la baja velocidad de flujo y por
el hecho de que el flujo es con frecuencia laminar en los humedales. Las
esteras de plantas en los humedales pueden servir como trampas de
sedimentos, pero su rol primario es la remoción de sólidos suspendidos
para limitar la resuspensión de material particulado. La eficiencia de
remoción de sólidos suspendidos es proporcional a la velocidad de
particulado fijo y la longitud del humedal9.
Para propósitos prácticos, la sedimentación es usualmente considerada
como un proceso irreversible, resultando en acumulación de sólidos y
contaminantes asociados sobre la superficie del suelo del humedal. Sin
embargo, la resuspensión de sedimento puede resultar en la exportación
de sólidos suspendidos y reducir algo más bajo la eficiencia de
remoción. Algo de resuspensión podría ocurrir durante periodos de

9
tratamientos de agua. 1º ed: McGraw Hill. Mdrid, España. 131 pp.
22
velocidad de flujo alta en el humedal. Más comúnmente la resuspensión
es el resultado de la turbulencia de la dirección del viento, bioturbación
(perturbación por animales y humanos) y desprendimiento de gas. El
desprendimiento de gas resulta a partir de gases como el oxígeno, a
partir de la fotosíntesis del agua, metano y dióxido de carbono,
producido por los microorganismos en el sedimento durante la
descomposición de la materia orgánica.
Proceso de remoción biológico
La remoción biológica es quizá el camino más importante para la
remoción de contaminantes en los humedales. Extensamente
reconocido para la remoción de contaminantes en los humedales es la
captación de la planta. Los contaminantes que son también formas de
nutrientes esenciales para las plantas, tales como nitrato, amonio y
fosfato, son tomados fácilmente por las plantas del humedal. Sin
embargo, muchas especies de plantas del humedal son capaces de
captar, e incluso acumular significativamente metales tóxicos, como
cadmio y plomo. La velocidad de remoción de contaminante por las
plantas varía extensamente, dependiendo de la velocidad de crecimiento
de la planta y de la concentración del contaminante en tejido de planta.
Las plantas leñosas, es decir, árboles y arbustos, proporcionan un
almacenamiento a largo plazo de contaminantes, comparado con las
plantas herbáceas10.
10
Pohland FG, Kim JC (1999) In situ anaerobic treatment of leachate in landfill
bioreactors. Water Sci. Technol. 40: 203-210.
23
Sin embargo, la velocidad de captación de la contaminante unidad de
área de tierra es, a menudo, mucho más alta para las plantas herbáceas,
o los macrophytes, tales como cattail. Las algas pueden también
proporcionar una cantidad significativa de nutrientes captados, pero son
más susceptibles a los efectos tóxicos de metales pesados. El
almacenaje de alimentos en algas es relativamente a corto plazo, debido
al rápido ciclo de rotación (corto ciclo de vida) de algas. Las bacterias y
otros microorganismos en el suelo también proveen, captan y almacenan
nutrientes a corto plazo, y algunos otros contaminantes.
En los humedales, el material de la planta muerta, conocido como
detritus o basura, se acumula en la superficie del suelo. Algunos de los
nutrientes, metales u otros elementos eliminados previamente del agua
por captación de la planta son pérdidas del detritus de la planta por la
lixiviación y descomposición, y reciclados nuevamente dentro del agua y
del suelo.
La lixiviación de contaminantes solubles en agua puede ocurrir
rápidamente en la muerte de la planta o del tejido de planta, mientras
que una pérdida más gradual de contaminantes ocurre durante la
descomposición del detritus por las bacterias y otros organismos. En la
mayoría de los humedales, hay una acumulación significativa del detritus
de la planta, porque la velocidad de descomposición disminuye
substancialmente bajo condiciones anaerobias que prevalecen,
generalmente, en suelo del humedal. Si, sobre un período extenso de
24
tiempo, la velocidad de descomposición de la materia orgánica es más
baja que la velocidad de deposición de la materia orgánica en el suelo, la
formación de turba ocurre en el humedal.
De esta manera, algunos de los contaminantes captados originalmente
por las plantas se pueden atrapar y almacenar como turba. La turba se
puede acumular a grandes profundidades en los humedales, y puede
proporcionar el almacenamiento de larga duración para los
contaminantes. Sin embargo, la turba es también susceptible a la
descomposición si el humedal se drena. Cuando sucede eso, los
contaminantes incorporados en la turba se pueden liberar y/o reciclar o
limpiar con un chorro de agua del humedal11.
Aunque los microorganismos pueden proporcionar una cantidad medible
de contaminante captado y almacenado en sus procesos metabólicos,
que desempeñan el papel más significativo en la remoción de
compuestos orgánicos. Los descompuestos microbianos, sobre todo
bacterias del suelo, utilizan el carbono (C) de la materia orgánica como
fuente de energía, convirtiéndola a gases de bióxido de carbono (CO 2) o
metano (CH4).
Esto proporciona un mecanismo biológico importante para la remoción
de una amplia variedad de compuestos orgánicos, incluyendo ésos
11
Ntampou X, Zouboulis AL, Samaras P (2006) Appropiate combination of physico-
chemical methods (coagulation/floculation and ozonation) for the efficient treatment of
landfill leachates. Chemosphere 62: 722-730.
25
encontrados en aguas residuales municipales, aguas residuales de
procesamiento de alimentos, plaguicidas y productos de petróleo. La
eficiencia y la velocidad de degradación orgánica de C por los
microorganismos es altamente variable para los diversos tipos de
compuestos orgánicos.
El metabolismo microbiano también produce la remoción de nitrógeno
inorgánico, es decir, nitrato y amonio, en los humedales. Bacterias
especializadas (pseudomonas sp.) transforman metabólicamente el
nitrato en gas nitrógeno (N2), un proceso conocido como desnitrificación.
El N2 se pierde posteriormente a la atmósfera.
Proceso de remoción químico
El proceso químico más importante de la remoción de suelos del
humedal es la absorción, que da lugar a la retención a corto plazo o a la
inmovilización a largo plazo de varias clases de contaminantes. La
absorción es un término ampliamente definido para la transferencia de
los iones (moléculas con cargas positivas o negativas) a partir de la fase
de la solución (agua) a la fase sólida (suelo). La absorción describe
realmente un grupo de procesos, que incluye reacciones de adsorción y
de precipitación. La adsorción se refiere a la unión de iones a las
partículas del suelo, por intercambio catiónico o absorción química12.
12
Delgadillo, SM, Sun Kou R.(2007) “Empleo de arcillas modificadas para la retención de
surfactantes aniónicos” Universidad Nacional Mayor De San Marcos. Lima – Perú. Pp
128
26
El intercambio catiónico implica la unión física de los cationes (iones
positivamente cargados) a las superficies de las partículas de la arcilla y
de la materia orgánica en el suelo. Esto es una unión mucho más débil
que la unión química, por lo tanto, los cationes no se inmovilizan
permanentemente en el suelo. Muchos componentes de las aguas
residuales y de escurrimiento existen como cationes, incluyendo el
amonio (NH4+) y la mayoría de trazas de metales, tales como cobre
(Cu2+).
La capacidad de los suelos para la retención de cationes, expresada
como capacidad de intercambio catiónico (CEC), aumenta generalmente
con el aumento de contenido de la arcilla y de la materia orgánica. La
absorción química representa una forma más fuerte y más permanente
de vinculación que el intercambio catiónico. Un número de metales y de
compuestos orgánicos se puede inmovilizar en el suelo vía la absorción
química de las arcillas, y los óxidos de hierro (Fe) y aluminio (Al), y
materia orgánica.
El fosfato también puede unirse con la arcilla y los óxidos de Fe y Al a
través de la absorción química. El fosfato puede también precipitarse
con los óxidos de hierro y aluminio para formar un nuevo mineral
compuesto (fosfatos de Fe y Al), que son potencialmente muy estables
en el suelo, produciendo el almacenamiento de fósforo a largo plazo.
Otra reacción importante de precipitación que ocurre en los suelos del
humedal es la formación de sulfuros de metales. Tales compuestos son
27
altamente insolubles y representan los medios eficaces para inmovilizar
muchos metales tóxicos en el humedal. La volatilización, que implica la
difusión de un compuesto disuelto desde el agua en la atmósfera, es otro
mecanismo potencial de la remoción del contaminante en los
humedales13.
La volatilización del amoníaco (NH3) puede dar lugar a la remoción
significativa de nitrógeno, si el pH del agua es alto (mayor que 8,5). Sin
embargo, a pH más bajo cerca de 8,5, el nitrógeno del amoniaco existe
casi exclusivamente en forma ionizada (amonio, NH4+), que no es volátil.
Muchos tipos de compuestos orgánicos son volátiles, y se pierden
fácilmente a la atmósfera desde los humedales y de otras aguas
superficiales. Aunque la volatilización puede remover con eficacia ciertos
contaminantes del agua, puede demostrar ser indeseable en algunos
casos, debido al potencial para contaminar el aire con los mismos
contaminantes.
2.2.3.5. Historia de los humedales.
El concepto del uso de los sistemas de Humedales Artificiales
plantados con vegetación propia de los humedales naturales empezó
hace más de 50 años con el trabajo de la Doctora Seidel del Instituto
Max-Planck en Alemania. Seidel observó que la aena común
(Schoenoplectus lacustris) era capaz de reducir gran cantidad de
sustancias orgánicas e inorgánicas existentes en aguas contaminadas.

13
Schulz CR, Okun DA (1998) Tratamiento de aguas superficiales para países en
desarrollo. Limusa. México. 89 pp.
28
Por otro lado, observó que determinadas bacterias (Coliformes,
Salmonella y Enterococos) desaparecían pasando a través de la
plantación de aenas. Así mismo observaba una eliminación de metales
pesados e hidrocarburos.
Sin embargo, se puede decir que fue el trabajo del Doctor Kickuth en las
décadas de los 70 y los 80 el que realmente estimuló el interés en la
tecnología de Humedales Artificiales en Europa. Estos estudios se
basaban en los procesos de tratamiento del agua que ocurren en la zona
de la raíz del carrizo común (Phragmites australis) y en el suelo en el
que las plantas crecen.
Durante los años 70 y 80 la principal utilización de los humedales
Artificiales fue como estaciones de depuración de aguas residuales
urbanas. Pero es a partir de la década de los 90 cuando los Humedales
Artificiales, además de los usos mencionados, se han utilizado con éxito
en el tratamiento de distintas aguas residuales industriales.
En la actualidad, en muchos pueblos, las plantas de tratamiento ya no
cumplen sus objetivos por obsolescencia y/o por mayor carga debido a
la actividad industrial. El construir nuevas plantas de depuración o el
conectarse plantas lejanas ya existentes implica un elevado coste, con lo
que conectar las antiguas plantas con humedales artificiales puede ser
una alternativa económica y ecológicamente aceptable, ya que este tipo
de sistemas son de construcción fácil, bajo costo, mantenimiento
29
reducido y con una depuración confiable, incluso cuando hay altas
variaciones en el caudal.
2.2.3.6. Tipos de humedales artificiales14.
Humedal con sistema de agua superficial libre (HSASL) Estos
sistemas consisten típicamente de estanques o canales, con alguna
clase de barrera subterránea para prevenir la filtración, suelo u otro
medio conveniente a fin de soportar la vegetación emergente, y agua en
una profundidad relativamente baja (0,1 a 0,6 m) que atraviesa la
unidad. La profundidad baja del agua, la velocidad baja del flujo, y la
presencia de tallos de planta y basura regulan el flujo del agua. Se aplica
agua residual pre tratada a estos sistemas, y el tratamiento ocurre
cuando el flujo de agua atraviesa lentamente el tallo y la raíz de la
vegetación emergente (ver figura 2).
Fig.2. Humedal de tipo Sistema de agua superficial libre (SASL)
14
Olivares SE (2014) Humedales artificiales experimentales. Ver. 2,5. Universidad
Autónoma de Nuevo Laredo. México.291 pp.
30
Humedal con sistemas de flujo bajo la superficie (HSFBS) Estos
sistemas son similares a los filtros horizontales por goteo en las plantas
de tratamiento convencionales. Se caracterizan por el crecimiento de
plantas emergentes usando el suelo, grava o piedras como sustrato de
crecimiento en el lecho del canal.
Dentro del lecho los microbios facultativos atacan al medio y las raíces
de las plantas, contactando de este modo el agua residual que fluye
horizontalmente a través del lecho; mientras que el sobrante baja a la
superficie del medio.
Estos sistemas de flujo bajo superficie son diseñados con el propósito de
obtener niveles de tratamiento secundarios, son llamados «la zona de
raíces» o «filtros de piedras de junco y caña» desarrollado en Alemania
Oriental (ver Fig. 3).
Fig.3. Humedal con sistemas de flujo bajo la superficie (HSFBS)
31
2.2.4. Roca calcárea.
La caliza es una roca sedimentaria compuesta mayoritariamente
porcarbonato de calcio (CaCO3), generalmente calcita, aunque
frecuentemente presenta trazas de magnesita (MgCO3) y
otroscarbonatos. También puede contener pequeñas cantidades de
minerales como arcilla, hematita, siderita, cuarzo, etc., que modifican (a
veces sensiblemente) el color y el grado de coherencia de la roca. El
carácter prácticamente monomineral de las calizas permite reconocerlas
fácilmente gracias a dos características físicas y químicas
fundamentales de la calcita: es menos dura que el cobre (su dureza en
la escala de Mohs es de 3) y reacciona con efervescencia en presencia
de ácidos tales como el ácido clorhídrico.
El carbonato de calcio (CaCO3) se disuelve con mucha facilidad en
aguas que contienen dióxido de carbono (CO2) gaseoso disuelto, debido
a que reacciona con este y agua para formar bicarbonato de
calcio [Ca(HCO3)2], compuesto intermedio de alta solubilidad. Sin
embargo en entornos en el que el CO2disuelto se libera bruscamente a
la atmósfera, se produce la reacción inversa aumentando la
concentración de carbonato de calcio, cuyo exceso sobre el nivel de
saturación precipita.
Esa liberación de CO2 se produce, fundamentalmente, en dos tipos de
entornos: en el litoral cuando llegan a la superficie aguas cargadas de
CO2 y, sobre los continentes, cuando las aguas subterráneas alcanzan
32
la superficie. Este es el proceso fundamental de formación de grutas y
cuevas con presencia de estalactitas y estalagmitas en muchas regiones
calcáreas con piedras calizas denominadas también karsts, carsts o
carsos. Estas últimas denominaciones de las regiones calcáreas
provienen del nombre de la región eslovena de Carso, rica en estos
minerales y paisajes.
2.3. MARCO CONCEPTUAL.
Tratamiento ecológico.
Se denomina tratamiento ecológico a todo proceso en el cual se
emplean tecnologías limpias, para procesar un determinado producto o
efluente, a fin de no afectar al medio ambiente y obtener un producto de
acuerdo a las especificaciones, inocuo y apto para su uso o consumo .
Aguas residuales.
Aguas procedentes de hogares o de la industria que se recogen y se
transportan por el sistema de alcantarillado (tuberías o túneles). Cuando
las aguas residuales se depuran en las plantas de tratamiento, el
producto residual es un lodo que puede ser usado como fertilizante (bajo
ciertas condiciones) o ser depositado en vertederos
Aguas residuales industriales.
Son todas las aguas residuales vertidas desde locales utilizados para
efectuar cualquier actividad comercial o industrial, que no sean aguas
residuales domésticas, ni aguas de correntía pluvial.
33
DBO5 (Demanda Bioquímica de Oxigeno en 5 días)
Concentración en masa de oxigeno (O2) disuelto consumido bajo
condiciones específicas (5 días a 20º C con o sin inhibición de la
nitrificación) por oxidación biológica de la materia orgánica y/o inorgánica
del agua. Unidades: mg/l.
Decantación
Proceso mediante el cual se produce la separación de las materias en
suspensión presentes en el agua, debido a que las aguas se tranquilizan
y se posan los sólidos en el fondo del compartimiento, por medio de la
influencia de la gravedad.
Aguas o cursos de aguas: Se consideran a las de los ríos, arroyos, cañadas,
lagos, lagunas, canales abiertos o cerrados, napas acuíferas y todo cuerpo de
agua salada o dulce, superficial o subterránea, natural o artificial, o parte de
ellos, ubicados en su territorio, incluyendo las costas.
Contaminación: La incorporación a los cuerpos receptores, de sustancias
sólidas, líquidas, gaseosas o mezcla de ellas que alteren desfavorablemente, las
condiciones naturales del mismo y/o puedan afectar la sanidad, la higiene o el
bienestar público.
Cuerpo receptor: El constituido por la atmósfera, las aguas, zanjas,
hondonadas, o cualquier clase de terreno o lugares similares, con o sin agua,
capaces de contener, conducir o absorber los residuos sólidos, líquidos y/o
gaseosos que a ellos lleguen.
34
Descarga: El acto de depositar o incorporar cualquier elemento o sustancia
gaseosa, líquida, sólida o mezcla de ellas a un cuerpo receptor.
Establecimientos: Cualquier planta industrial, fábrica, taller o lugar de
manufactura, extracción, elaboración o depósito de cualquier producto, que
origina o pueda originar residuos.
Efluentes: Todo residuo gaseoso, líquido, sólido o mezcla de ellos que fluye a
un cuerpo receptor.
Instalación de depuración: Todo dispositivo, equipo o construcción
destinado al tratamiento del efluente tendiente a obtener la calidad exigida en
la Legislación en vigencia correspondiente.
Red pluvial: Instalaciones destinadas a evacuar aguas de lluvias.
Residuo: Todo elemento o sustancia sólida, líquida o gaseosa, que un
establecimiento, inmueble o barco, descargue directa o indirectamente en un
cuerpo receptor, incluyendo todo desecho humano, animal, vegetal, mineral o
sintético.
Residuo flotante: Residuo que flota en el agua, o se extienda sobre las
mismas, formando película, o que sea susceptible de emulsionar.
35
Residuo gaseoso: Todo elemento o sustancia en estado aeriforme, o
formando vapores o sistemas heterogéneos tales como nieblas, humos y
polvos.
Residuo sólido: Todo residuo en estado sólido o semisólido.
Sistema cloacal: Las instalaciones destinadas a la evacuación o trata-miento
de las excretas.
pH (potencia de hidrogeniones): Es una medida exacta del grado de acidez
o alcalinidad de una solución. Varía entre los límites 0 y 14; cuanto más bajo
sea, mayor será la acidez y cuanto más alto, mayor la alcalinidad
correspondiente.
D.B.O.: Se define como Demanda Bioquímica de Oxígeno de un líquido
contaminado al oxígeno, ex-presado en mg/litro, que ese líquido consume en la
descomposición de la materia orgánica, por acción microbiana aerobia. Como el
proceso de des-composición tarda varios meses en completarse y su velocidad
varía con la temperatura, en la práctica se mide la D.B.O. correspondiente a un
lapso de 5 días y a una temperatura de 20 °C.
Oxígeno consumido: Es sólo un indicador comparativo de la concentración
del líquido residual para que contenga, después de 15 minutos de agregado,
0,1 mg/litro de cloro residual total.
36
CAPÍTULO III
HIPÓTESIS Y VARIABLES
3.1. HIPÓTESIS.
3.1.1. Hipótesis general.
La roca calcárea puede ser empleada en humedales de lecho fijo
para tratar efluentes líquidos de la lixiviación ácida considerando los
parámetros de concentración, temperatura, velocidad de flujo y tiempo
de residencia.
3.1.2. Hipótesis específicas.
H.E.1: El tratamiento de efluentes líquidos de la lixiviación ácida en
humedales con roca calcárea permitirá en un alto porcentaje
eliminar el ácido sulfúrico.
H.E.2: La concentración de ácido sulfúrico que hay en los efluentes
líquidos de la lixiviación de minerales oxidados de cobre, es alto.
H.E.4: El mecanismo de neutralización que sucederá en el humedal de
lecho fijo, será químico.
3.2. VARIABLES.
3.2.1. Variable independiente.
Tratamiento de los efluentes líquidos de la lixiviación ácida.
37
3.2.2. Variable dependiente.
Humedales de lecho fijo con roca calcárea como sustrato.
3.3. OPERACIONALIZACIÓN DE LAS VARIABLES.
VARIABLES DIMENSIONES INDICADORES INDICES (NIVELES) INSTRUMENTO

Variable Análisis de
Tratamiento de 1. Química 1. Cantidad de 1. Alto contenido laboratorio
los efluentes H2SO4
líquidos de la 2. pH 2. äcido, básico
lixiviación 3. Cantidad de 3. Mínima, regular.
ácida. cobre
Variable
dependiente: 1. Operativa 1. Capa de roca 1. Delgada, gruesa. Observación.
Humedales de calcárea. 2. Lento, rápido.
lecho fijo con 2. Flujo del agua. 3. Breve, regular,
roca calcárea. 3. Tiempo de largo
residencia.
38
CAPÍTULO IV
OBJETIVOS
4.1. OBJETIVO GENERAL.
Establecer las condiciones en las que la roca calcárea puede ser
empleada en humedales de lecho fijo para tratar efluentes líquidos de la
lixiviación ácida.
4.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS.
O.E.1: Comprobar que el tratamiento de efluentes líquidos de la
lixiviación ácida en humedales con roca calcárea permitirá
eliminar el ácido sulfúrico.
O.E.2: Determinar la concentración de ácido sulfúrico que hay en los
efluentes líquidos de la lixiviación de minerales oxidados de
cobre.
O.E.4: Establecer el mecanismo de neutralización que sucederá en el
humedal de lecho fijo.
39
CAPÍTULO V
ESTRATEGIA METODOLOGICA
5.1. TIPO, NIVEL Y DISEÑO DE LA INVESTIGACIÓN.
5.1.1. Tipo de investigación.
La investigación desarrollada es de tipo aplicada.
5.1.2. Nivel de estudio.
La presente investigación por su nivel es descriptiva - correlacional.
Los estudios descriptivos buscan especificar las propiedades
importantes de personas, grupos, comunidades o cualquier fenómeno
que sea sometido a análisis. Miden o evalúan diversos aspectos,
dimensiones o componentes del fenómeno o fenómenos a investigar.
Desde el punto de vista científico, describir es medir. Esto es, en un
estudio descriptivo se selecciona una serie de cuestiones y se mide
cada una de ellas independientemente, para así describir lo que se
investiga. Los estudios correlacionales tienen como propósito medir el
grado de relación que exista entre dos o más conceptos o variables (en
un contexto en particular). En ocasiones sólo se analiza la relación entre
dos variables, pero frecuentemente se ubican en el estudio relaciones
entre tres variables, y también relaciones múltiples. Los estudios
correlacionales miden las dos o más variables que se pretende ver sí
están o no correlacionadas en los mismos sujetos y después se analiza
la correlación.
40
5.1.3. Diseño del estudio.
El diseño de la investigación es experimental
5.2. POBLACIÓN Y MUESTRA.
5.2.1. Población.
La población de la presente investigación está conformada por los
efluentes líquidos de las plantas hidrometalúrgicas dedicadas a la
lixiviación de óxidos de cobre.
5.2.2. Muestra.
La muestra de la presente investigación está conformada por los
efluentes líquidos de la planta de lixiviación Victoria de Nasca.
5.3. TÉCNICAS DE RECOLECCIÓN DE INFORMACIÓN.
La técnica a emplearse para la recolección de información fue: la toma
de muestras a fin de realizar los respectivos análisis para establecer su
composición química y el grado de contaminación con ácido sulfúrico.
5.4. INSTRUMENTOS DE RECOLECCIÓN DE INFORMACIÓN.
El instrumento de recolección de datos fue el análisis químico de
acuerdo con los métodos establecidos por INDECOPI, para el agua.
5.5. TÉCNICAS DE ANÁLISIS E INTERPRETACIÓN DE DATOS.
Los datos obtenidos se seleccionarán, tabularán, interpretarán y
discutirán.
41
CAPÍTULO VI
DESARROLLO EXPERIMENTAL
6.1. CONSTRUCCIÓN DEL HUMEDAL ARTIFICIAL.
Para el desarrollo experimental de la tesis fue necesario en primer lugar
la construcción de un humedal artificial prototipo, es decir, un humedal
que siendo de dimensiones pequeñas, nos permitiera demostrar nuestra
hipótesis de manera conveniente verificando datos sobre la calidad del
agua ingresante a él y la saliente, sobre todo en el parámetro que más
nos interesa y que es la reducción de la acidez.
Para su construcción se seleccionó como material de anclaje para las
plantas, arena gruesa, la misma que debe de tener un diámetro
promedio no menor de 3 mm, debido a que un tamaño menor favorece la
compactación del material por efecto del agua. En relación a ello,
durante la construcción es usual colocar en el fondo y en la superficie del
lecho una capa de material rocoso de mayor diámetro que el resto, con
el propósito de favorecer un buen drenaje y de proporcionar una zona
más aireada para el desarrollo de raíces de las plantas que se van a
sembrar en el lecho del humedal.
Con el fin de neutralizar el ácido de los efluentes de la lixiviación ácida,
se emplea la arena de la granulometría indicada mezclada con roca
calcárea con un alto contenido de carbonato de calcio, superior al 60%,
lo que asegura un buen rendimiento del humedal. La roca calcárea debe
42
de ser chancada de tal forma que la mínima granulometría de esta, sea
de 3 ó 4 mm, a fin de mantener dentro del sistema una buena
conductividad hidráulica y un excelente contacto entre el agua ácida y la
roca calcárea, esto asegura la reacción de neutralización y la
disminución de la acidez.
Por otro lado, el papel que juega la vegetación en los humedales
artificiales es primordial en el tratamiento de las aguas residuales, ya
que éstas favorecen el establecimiento de los microorganismos,
permiten la estabilización del sustrato, ayudan a retener los sólidos
suspendidos, disminuyen el flujo del caudal, transfieren oxígeno,
mantienen la temperatura del lecho en la zona de la rizósfera, evitan la
evapotranspiración y absorben los nutrimentos liberados para evitar la
eutrofización; sobre todo lo principal para nuestro sistema es la
transferencia de oxígeno, que actúa como catalizador de las reacciones
de neutralización y que permite un mayor tiempo de utilización del
material calcáreo en el lecho del humedal . De ahí que resulte necesario
crear un microambiente adecuado para su desarrollo, ya que de lo
contrario, se pueden crear zonas anaerobias que promuevan una
disminución en los procesos relacionados con el ciclo del nitrógeno.
La profundidad del agua y la frecuencia del flujo son importantes en la
determinación de las especies de plantas apropiadas, esto permite
considerarlas como uno de los factores más importantes en la
construcción.
43
De acuerdo con muchos autores, los principales criterios para poder
seleccionar una planta adecuada son:
1. Crecimiento en zonas inundadas
2. Tolerancia a tóxicos
3. Alto contenido proteico
4. Alta capacidad de absorción de nutrimentos
5. Extenso crecimiento y periodo de cosecha
6. Eficiente sistema de transporte de oxígeno hacia las zonas
anaerobias
7. Amplia zona de rizósfera
Cabe señalar que trabajos como los de Hijosa et al. (2010) describen
que Typha angustifolia tiene tasas de remoción más altas que
Phragmithes australis bajo las mismas condiciones de funcionamiento;
sin embargo, a pesar de los diferentes estudios de comparación de
plantas que se han llevado a cabo, no hay un acuerdo claro sobre qué
especies vegetales son las más eficientes para el tratamiento de aguas
residuales. En nuestro caso se han tomado tres tipos de vegetales: la
grama, el maicillo y la caña brava, que tienen una enorme resistencia a
los químicos ácidos o básicos, una amplia zona de rizósfera y larga vida
por lo que no hay que cambiar las cada cierto tiempo, aun cuando se
renueve el lecho areno-calcáreo.
El flujo de agua entrante se consideró ideal a 200 mL por hora, con lo ue
se asegura que las reacciones de neutralización entre el carbonato de
44
calcio y el ácido sulfúrico se realicen totalmente, ya que esta es lenta y
se realiza en dos etapas:
1º Etapa: CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + H2CO3
2º Etapa: H2CO3 → CO2 + H2O
La reacción completa se expresa de la siguiente manera:
CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + CO2 + H2O
6.2. TOMA DE LA MUESTRA.
La muestra de agua que se trata en el humedal artificial se recoge de las
relaveras de la planta de lixiviación Victoria de Nasca. Esta agua se
separa del relave húmedo que es almacenado a un costado de la planta
durante las primeras horas de su depositación. Se tomaron muestras de
10 litros durante 5 días de la semana. Los recipientes conteniendo las
muestras fueron sellados y numerados y enviados a los laboratorios de
la Facultad de Ingeniería Química de la Universidad Nacional “San Luís
Gonzaga” de Ica, para su tratamiento y análisis.
6.3. MÉTODOS DE ANALISIS PARA EL EFLUENTE LÍQUIDO.
Los métodos de ensayos empleados para realizar los análisis de las
muestras remitidas al laboratorio, son los siguientes:
- Conductividad, - cloruros,
- pH, - dureza total,
- Sulfatos, - Antimonio,
- Arsénico, - Mercurio tota
- Plomo,
45
- Cobre, - Hierro,
- Cianuros.
CONDUCTIVIDAD.
EQUIPO: Conductómetro HACH.
PROCEDIMIENTO:
Los envases empleados en los ensayos deben estar totalmente limpios
de huellas dactilares. Se enciende el aparato, se ajusta a escala
correspondiente y se selecciona el patrón más adecuado, el mismo que
se agita y se coloca en la celda de medición. Se mueve la aguja de la
perilla de ajuste "Standardize" hasta obtener el valor de conductividad en
la escala. Se saca la muestra patrón y se coloca la muestra problema,
hacer la lectura correspondiente.
CLORUROS.
PROCEDIMIENTO.
Se vierte 100 mL de la muestra en un Erlenmeyer y en otro 100 mL de
agua destilada (libre de cloruros) que servirá como testigo para la
comparación. Si la muestra es coloreada se decolora con 3 mL de
solución de hidróxido de aluminio. Después de unos 10 minutos se filtra
y lava con 10 a 15 mL de agua destilada. Si la muestra contiene sulfuro
o tiosulfato, se alcaliniza a la fenolftaleína con solución de hidróxido de
sodio. Se agrega 1 mL de peróxido de hidrógeno y se agita. Se
neutraliza con ácido sulfúrico.
46
TITULACIÓN.
Se echa unas gotas de fenolftaleína y se ajusta a un ligero color rosado
(pH entre 7-10) agregando ácido sulfúrico o hidróxido de sodio según
sea necesario. Se agrega 1 mL de K2CrO4. Se titula con la solución
valorada de nitrato de plata hasta que aparezca una coloración amarillo
rojiza. Se determina el gasto de titulante de la muestra testigo, siguiendo
el método de titulación descrito.
CÁLCULO.
(mL AgNO3 (muestra) - mL AgNO3 (testigo)) x Nor. AgNO3 x 35,46 x 1,000
Cl = ----------------------------------------------------------------------------; mg/L.
mL de la muestra
pH.
PROCEDIMIENTO:
a) Tome la muestra de agua que se desea analizar.
b) El ajuste y calibración del aparato se efectúa según el
procedimiento indicado en el manual del fabricante. En forma
general se puede proceder de la siguiente manera:
- Enjuague el electrodo con agua destilada.
- Coloque el corrector manual térmico en el valor de
temperatura que tiene la muestra de agua.
- Introducir el electrodo en la solución buffer seleccionada y
mueva el botón de encendido hasta la posición de pH.
- Lleve la aguja del medidor al valor de pH que corresponde
a la solución buffer según la temperatura, moviendo el
botón de calibración en el sentido de las manecillas del
reloj o viceversa.
47
- Regrese el botón de encendido a posición apagado.
- Lavar y enjuagar el electrodo con agua destilada.
c) Determine el pH de la muestra de agua de la siguiente manera:
- Introducir el electrodo en la muestra y colocar el botón de
encendido en la posición de pH.
- Leer el pH de la muestra; esperar a que el electrodo
alcance el equilibrio (30 segundos).
- Regresar el botón de encendido a posición apagado.
- Enjuagar el electrodo con agua destilada y mantenerlo
sumergido mientras no funcione.
- El valor de pH se lee directamente en la pantalla del
potenciómetro.
DUREZA TOTAL.
(Método: titulación con EDTA).
PROCEDIMIENTO:
a) Se toman 50 mL de la muestra, se agrega 1 mL de solución
amortiguadora.
b) Se adicionan posteriormente 4 gotas de la solución indicadora.
c) Se titula con EDTA.
Si en la titulación no se consigue un viraje preciso de color, hay
que agregar el inhibidor. El tiempo no debe exceder los 5 minutos,
a partir de cuándo se agrega la solución amortiguadora.
CALCULO:
48
Dureza total (DT) como mg/L carbonato de calcio, se calcula con la
fórmula:
DT = mL EDTA x 20.
SULFATOS.
PROCEDIMIENTO:
a) Filtre la muestra hasta obtener un filtrado sin turbiedad.
b) Tome 50 mL de la muestra filtrada en un Erlenmeyer de 250 mL y
agregue 5 mL de solución acondicionadora. Mezcle bien y
agregue una cucharadita de cloruro de bario, agite suavemente
por 1 minuto y deje reposar 4 minutos.
c) Haga la lectura en el turbidímetro y obtenga la concentración de
sulfato en la tabla del turbidímetro.
CALCULO:
mg de SO4 x 1000
mg/L de SO4 = ----------------------------
mL de muestra
DETERMINACIÓN DEL ANTIMONIO.
PREPARACIÓN DE LA CURVA DE CALIBRADO.
En una serie de matraces kjeldahl numerados, introducir 10 mL de agua
destilada y volúmenes crecientes de solución patrón de antimonio: 0
(ensayo en blanco), 2, 4, 5, 6, 7, 8 y 10 mL, por ejemplo. Añadir a cada
uno de ellos 5 mL de ácido nítrico puro y 5 mL de ácido sulfúrico puro.
Mineralizar y llevar a cabo las operaciones de desarrollo de la coloración
como se indica en el procedimiento. Efectuar las lecturas en el
49
espectrómetro a la longitud de onda de 565 nm. Construir la curva de
calibración.
PROCEDIMIENTO
Introducir 100 mL del agua a analizar en un kjeldahl y calentar hasta un
volumen residual de unos 10 mL Dejar enfriar. Añadir 5 mL. de ácido
nítrico puro y 5 mL de ácido sulfúrico puro. Llevar a ebullición hasta la
aparición de humos blancos de anhídrido sulfúrico. Dejar enfriar. A la
solución completamente clara añadir 2 gotas de ácido perclórico y
calentar fuertemente hasta la aparición de humos blancos. Dejar enfriar.
Añadir entonces 3 mL de agua destilada y calentar de nuevo
fuertemente hasta la aparición de humos blancos.
La reacción colorimétrica debe realizarse a una temperatura inferior a
20°C y la operación siguiente se ha de practicar en un baño de agua fría.
Añadir en el kjeldahl y en el orden indicado a continuación sin detenerse
después de la adición de ácido ortofosfórico:
- 5 mL de ácido clorhídrico 6 N;
- 8 mL de ácido ortofosfórico 3 N;
- 5 mL de rodamina B al 0,02 %.
Verter el contenido en un embudo de decantación. Lavar el kjeldahl con
10 mL de benceno que se añadirán al embudo. Agitar fuertemente, al
menos durante 30 minutos. Desechar la fase acuosa y recoger la fase
bencénica. Preparar una solución para la medida de la absorción de
50
base con los reactivos siguientes: 5 mL de ácido clorhídrico 6 N, 8 mL
de ácido ortofosfórico 3 N y 5 mL de rodamina B al 0,02 %.
Efectuar las lecturas en el espectrómetro a la longitud de onda de 565
nm teniendo en cuenta el valor leído para el testigo. Obtener los
resultados a partir de la curva de calibración.
EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS
Para una muestra de 100 mL la cifra leída en la curva multiplicada por
10 da el contenido de antimonio , expresando en miligramos por litro de
agua.
DETERMINACIÓN DEL ARSENICO
Método de Cribier
PROCEDIMIENTO.
Efectuar la determinación con 50 mL de agua. Si es necesario
concentrar la muestra, introducir un volumen de ella en una cápsula de
modo que no se puedan producir salpicaduras, añadir hidróxido sódico
en la cantidad justa suficiente para obtener el viraje de la fenolftaleína y
después agregar un exceso de 0,2 mL Concentrar en baño maría
hirviente hasta unos 30 mL aproximadamente.
Después de enfriar, verter 10 mL de solución de ácido sulfúrico de 100
g/L. Ajustar el volumen a 50 mL introducir la totalidad de la solución en el
generador de un aparato de Cribíer.
51
Añadir con precaución 12 g de solución de ácido sulfúrico de 100 g/L
Una vez enfriada, agregar algunas gotas de solución de permanganato
potásico hasta coloración rosa persistente durante 5 min.
Seguidamente, decolorar con la cantidad precisa de agua oxigenada
diluida y completar el volumen a 75 mL con agua destilada. Mezclar.
Introducir rápidamente 8 g de cinc activado y montar inmediatamente
sobre el aparato su correspondiente tubo de desprendimiento
previamente equipado.
Mantener el aparato a 20 ± 2°C sumergiéndolo si es necesario en un
recipiente lleno de agua a temperatura controlada. Dejar que el
desprendimiento continúe durante 2 horas de modo que no puedan
interferir otros vapores del laboratorio ni la luz. Una vez transcurrido el
tiempo fijado, retirar la banda de papel reactivo.
Fijar la coloración sumergiéndola durante algunos minutos en la solución
de yoduro potásico. Lavar primero con agua corriente y después con
agua destilada. Secar al aire libre evitando todo contacto que pueda
deteriorar la mancha obtenida. Comparar con la escala patrón.
La escala patrón da la cantidad de arsénico, expresada en microgramos,
contenida en el volumen de muestra tomado para la determinación.
52
DETERMINACIÓN DEL MERCURIO TOTAL
Método titrimétrico
PROCEDIMIENTO
Introducir 10 mL del agua a analizar, exactamente medidos, en un
microkjeldahl que contenga bolas de vidrio. Adaptar a este último un
refrigerante ascendente de boca esmerilada.
Añadir por el refrigerante 1 mL de solución de ácido sulfúrico puro y
llevar a ebullición durante algunos minutos. Después añadir con
precaución la solución saturada de permanganato potásico hasta
coloración parda persistente.
Anotar el volumen de solución añadida y dejar hervir hasta decoloración
completa.
A continuación añadir gota a gota la solución de permanganato potásico
hasta que persista un exceso aun después de una calefacción
prolongada. Después de enfriar, introducir por el refrigerante 1 mL de
solución saturada de clorhidrato de hidroxilamina y una cantidad
suficiente de agua destilada para enjuagar el refrigerante. Completar el
microkjeldahl hasta las tres cuartas partes de su volumen. Dejar enfriar.
Preparar a continuación un testigo en condiciones idénticas, añadiendo a
10 mL de agua bidestilada acidificada con 1 mL de ácido sulfúrico puro,
la misma cantidad de solución saturada de permanganato diluida con
53
una cantidad suficiente de agua bidestilada para llenar el matraz hasta
las tres cuartas partes aproximadamente.
Añadir igualmente 1 mL de ácido sulfúrico puro y, después de mezclar, 1
mL de solución saturada de clorhidrato de hidroxilamina.
Agitar los dos matraces cuya decoloración debe ser completa. Añadir
sucesivamente a cada uno de ellos 2 mL de solución de urea al 10%,
una cantidad suficiente de solución de acetato sódico para llevar el pH
alrededor de 1,5 y 3 mL de solución de ácido oxálico al 10% para fijarlo a
este valor. Verificar el pH con papel indicador.
A continuación, añadir en el frasco que contiene el agua a analizar 1 mL
de cloroformo puro y después la solución hija de di-  -naftiltiocarbazona
en fracciones de 0,5 mL. Agitar vigorosamente después de las 2
adiciones y ver por decantación la coloración de la capa clorofórmica
que deberá alcanzar una coloración lila-malva correspondiente a un
ligero exceso de di-  -naftiltiocarbazona.
Anotar el volumen añadido y después verter en el matraz testigo una
cantidad de solución idéntica. En este matraz la capa clorofórmica debe
ser azul. Igualar la coloración de este último a la del frasco precedente
por adición de solución patrón de mercurio. Comparar los colores de las
dos capas clorofórmicas después de agitar, observándolas sobre un
fondo blanco y con luz natural.
54
El contenido de mercurio, expresado en microgramos por litro de agua,
se da por la expresión
10 x V x 100
donde V indica el volumen de la solución hija patrón de mercurio
introducida en el frasco testigo para igualar la coloración a la de
referencia elegida.
DETERMINACIÓN DEL MERCURIO ORGANICO
PREPARACIÓN DE LA CURVA DE CALIBRADO
Preparar, a partir de la solución patrón de 1 mg/L de metil mercurio,
diluciones que contengan de 5 a 250 g /L de metil mercurio.
La elección de la gama de patrones se determina teniendo en cuenta la
concentración de la muestra. Proceder a la extracción como se indica en
el procedimiento. Trazar la curva de calibración.
PROCEDIMIENTO
Extracción.
En un embudo de decantación de 500 mL, introducir sucesivamente:
- agua a analizar: 200 mL.
- ácido bromhídrico: 22 mL.
- bromuro potásico: 40 g
55
Tapar herméticamente y agitar hasta disolución completa. Añadir 25 mL
de benceno, agitar 3 min. Dejar en reposo. Recuperar la fase orgánica.
Volver a efectuar la extracción 2 veces. Reunir las fases orgánicas.
Hacer pasar la solución bencénica por una columna que contenga
aproximadamente 2 ó 3 cm. de sulfato sódico anhidro. Lavar la columna
con 10 mL de benceno y añadirlos a la solución.
PURIFICACIÓN
Verter la solución bencénica en un embudo de decantación de 125 mL.
Añadir 2 mL de solución de cisteína, agitar 3 minutos y recoger la fase
acuosa. Volver a efectuar la extracción con 2 mL de solución de cisteína.
Juntar la solución acuosa a la precedente y después lavarla con 2 mL de
benceno. En un embudo de decantación de 30 mL introducir:
- la solución acuosa;
- 0,1 mL de ácido yodhídrico;
- 2 mL de benceno.
Agitar durante 3 minutos. Dejar que las fases se separen. Recoger la
solución bencénica. Secarla tratándola con sulfato sódico anhidro.
ANÁLISIS CROMATOGRÁFICO
Inyectar 5 L de extracto bencénico en el cromatógrafo cuyas
condiciones operatorias se ha establecido así:
56
- gas portador: nitrógeno:
- caudal: 120 mL/min;
- temperatura de inyección: 225 ºC;
- temperatura de la columna: 140ºC;
- temperatura del detector Ni 63: 275°C;
- temperatura del detector H3: 205ºC.
Los tiempos de retención absolutos del metil y etilmercurio para la
columna descrita son de 5,5 y 9,7 minutos.
Para una muestra de 200 mL, la curva da directamente el contenido de
metil-mercurio en microgramos por litro.
DETERMINACIÓN DEL PLOMO
Método colorimétrico
PREPARACIÓN DE LA CURVA DE CALIBRADO.
En una serie de embudos de decantación de 150 mL, introducir
sucesivamente:
TABLA 6.1
DATOS PARA LA PREPARACIÓN DE LA CURVA DE CALIBRADO
PARA PLOMO
57
Número de los embudos T I II III IV V VI
Sol. de ácido nítrico al 1%(mL) 10 10 10 10 10 10 10
Sol. hija patrón de 0.00g/l(mL) 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
Solución amoniacal sulfitada y 30 30 30 30 30 30 30
cianurada (mL)
Sol. de ditizona de 20 mg/L (mL) 10 10 10 10 10 10 10
Correspond. en
g de plomo 0 2.5 5 7.5 10 12.5 15
Agitar durante 1 minuto. Dejar que repose 1 hora. Efectuar las lecturas
en el espectrómetro a la longitud de onda de 510 nm. Construir la curva
de calibración.
PROCEDIMIENTO
Es indispensable realizar paralelamente la determinación de un ensayo
en blanco con agua bidestilada.
Mineralización
En un matraz de cuarzo o de vidrio borosilicato de 250 mL, verter
sucesivamente:
- Agua a analizar 100 mL
- Acido sulfúrico (d = 1,83) 5 mL
- Acido nítrico (d = 1,40) 10 mL
Calentar hasta humos blancos. Si el residuo sulfúrico no queda incoloro,
añadir más ácido nítrico después de haber enfriado el matraz. Volver a
calentar hasta humos blancos verificando que la mineralización haya
finalizado. Dejar que se enfríe. Añadir 10 mL de agua bidestilada. Llevar
a ebullición hasta humos blancos. Repetir 3 veces esta operación para
eliminar los productos nitrosos. Dejar que se enfríe.
58
Tratar con 10 mL de solución de citrato amónico y 10 mL de solución ríe
acetato amónico. Llevar a ebullición. Dejar que se enfríe. Verter la
solución en un matraz aforado de 100 mL. Lavar el matraz con 30 mL de
solución de amoníaco (d = 0,945). Ajustar el pH a 9 continuando las
adiciones de amoníaco. Completar a 100 mL con agua bidestilada.
Extracción del plomo
Verter en un embudo de decantación de 150 mL, un volumen tal de la
solución obtenida que la cantidad de plomo esté comprendido entre 2 y
15  g. A continuación añadir:
- Solución de clorhidrato de hidroxilamina ... 5 gotas
- Solución de cianuro potásico 8 mL
- Solución de ditizona 60 mg/L 5 mL
Agitar durante 1 minuto. Verter la capa clorofórmica coloreada (del verde
al rojo según el contenido del plomo) en otro embudo de decantación.
Continuar la extracción del plomo por adición de porciones de 2 ml. de
ditizona hasta que la coloración verde del cloroformo persista. Proceder
con tres nuevas extracciones, verificando que el pH es igual a 9.
Reunir las capas clorofórmicas en el segundo embudo. Añadir 10 ml de
agua destilada para eliminar el amoniaco que podría molestar más tarde
para obtener el pH deseado. Agitar durante 15 segundos. Dejar que
repose 10 minutos. Decantar la fase orgánica en un tercer embudo.
59
Agitar los 10 mL de agua de lavado con 3 mL de cloroformo. Juntar este
disolvente al extracto clorofórmico. Añadir al extracto total 10 mL de
solución de ácido nítrico al 1%, medidos exactamente. Agitar durante 1
minuto. Verificar que el pH esté ácido. La coloración verde de la ditizona
reaparece en el cloroformo y el plomo queda disuelto en la solución
nítrica. Desechar la capa clorofórmica.
En ausencia de bismuto, añadir a la solución ácida 30 mL de solución
amoniacal sulfitada y cianurada y 10 mL exactamente medidos, de
solución de ditizona de 20 mg/L. Agitar durante 1 minuto. Dejar que
repose 1 hora. Efectuar las lecturas en el espectrómetro a la longitud de
onda de 510 nm, teniendo en cuenta el valor leído para el testigo.
Obtener los resultados a partir de la curva de calibración.
Tipo de montaje para la mineralización.
Expresión de los resultados
Los resultados se expresan en miligramos de plomo por litro de agua.
DETERMINACIÓN DEL COBRE
60
Método colorimétrico
PREPARACIÓN DE LA CURVA DE CALIBRADO
En una serie de matraces aforados de 100 ml, introducir sucesivamente
agitando después de cada adición:
TABLA 6.2
PARA COBRE
Número de los matraces T I II III IV V
Sol. patrón de 0,010 g/L de cobre (mL) 0 2 4 6 8 10
Agua des. exenta de cobre(mL) . 40 40 40 40 40 40

Solución de ácido cítrico (mL). 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
Amoníaco (mL) 8 8 8 8 8 8
Solución de acetaldehído (Ml). 10 10 10 10 10 10
Solución de oxalilhidrazida (mL) 10 10 10 10 10 10
Agua dest. hasta enrase (mL) 100 100 100 100 100 100
Correspondencia en p.g/L de cobre, 0 20 40 60 80 100
Esperar 30 minutos para que se estabilice la coloración dejando los
matraces en la oscuridad. Efectuar las lecturas en el espectrómetro a la
longitud de onda de 540 nm. Restar de las densidades ópticas leídas
para los patrones, el valor encontrado para el testigo. Construir la curva
de calibración.
PROCEDIMIENTO
En dos matraces aforados de 100 mL, introducir sucesivamente agitando
después de cada adición:
61
TABLA 6.3
DATOS PARA LA CONSTRUCCIÓN DE LA CURVA DE CALIBRADO
Reactivos (mL) A 11
Agua a analizar 50 _
Agua destilada — 50
Solución de ácido cítrico 2,5 2,5
Amoníaco 8 8
Solución de acetaldehído 10 10
Solución de oxalilhidrazida 10 10
Agua destilada hasta enrase a. 100 100
Dejar reposar 30 minutos en la oscuridad y hacer las lecturas en el
espectrómetro a la longitud de onda de 540 nm, teniendo en cuenta el
valor leído para el testigo. Obtener los resultados a partir de la curva de
calibración.
La curva da la cantidad de cobre presente en la muestra tomada para la
determinación. Expresar los resultados en miligramos de cobre por litro.
DETERMINACIÓN DEL HIERRO
PREPARACIÓN PARA LA CURVA DE CALIBRADO
En una serie de matraces aforados de 100 mL introducir sucesivamente ,
agitando después de cada adicción.
TABLA 6.4
PARA HIERRO
62
Número de los matraces T I II III IV V
Sol. patrón de hierro de 0 1 2 4 5 7,5

0,05 g/L (mi)
Agua destilada (mL) 10 9 8 6 5 2,5
Correspondencia en mg de 0 0,050 0,100 0,200 0,250 0,375

hierro
Solución de Clorhidrato de 1 1 1 1 1 1
Hidroxilamina (mL)
Solución de nitrato de 5 5 5 5 5
aluminio.
Solución de  
 2 2 2 2 2 2
dipiridilo (mL)
Solución tapón de acetato 5 5 5 5 5 5
(mL)
Ajustar el volumen a 100 mL con agua bidestilada. Efectuar las lecturas
en el espectrómetro a la longitud de onda de 510 nm. Construir la curva
de calibración.
PROCEDIMIENTO
Determinación del hierro total
Introducir en un Erlenmeyer de 250 mL, una cantidad de agua que
contenga entre 0,1 mg y 0,4 mg de hierro. Añadir 1 mL de ácido
clorhídrico diluido a 1/10. Ajustar el volumen a 75 mL. Neutralizar (pH 5)
con amoníaco. Verter la solución en un matraz aforado de 100 mL y
añadir, respetando el orden indicado y agitando después de cada
adición:
Solución de clorhidrato de hidroxilamina 1 mL
Solución de nitrato de aluminio 5 mL
Solución de a, a'-dipiridilo 2 mL
Solución tampón de acetato 5 mL
63
Completar el volumen con agua destilada. Mezclar perfectamente.
Efectuar la lectura en el espectrofotómetro a la longitud de onda de 510
nm. Obtener los resultados a partir de la curva de calibración.
DETERMINACIÓN DE CIANUROS:
Determinación de cianuros totales.
Método volumétrico
PROCEDIMIENTO
Añadir al destilado 0,5 mL de solución de indicador. Efectuar la
determinación con nitrato de plata N/10 hasta viraje del amarillo canario
al salmón. Operar en las mismas condiciones con una muestra de agua
destilada que contenga la misma cantidad de hidróxido sódico y del
reactivo indicador.
El contenido de cianuros, expresado en miligramos de CN- por litro, es
igual a:
 A  B X 5,2 X 1000
250
A = volumen de solución de nitrato de plata utilizado para la muestra
(mL).
B = volumen de solución de nitrato de plata utilizado para el testigo
(mL).
64
CAPÍTULO VII
RESULTADOS
7.1. RESULTADOS OBTENIDOS
TABLA 7.1
RESULTADOS DEL ANÁLISIS DEL EFLUENTE DE LIXIVIACIÓN
ANALISIS REALIZADO RESULTADOS LMP
Conductividad , u S/cm -1 a 20º C 829 1000

pH 0,93 5,5-9
Cloruro (C1-), mg/L 286 200
Dureza total (CaCO3),mg/L 607 500
Sulfatos (SO4--), mg/L 342 150
Antimonio(Sb), mg/L 0,069 0,1
Arsénico(As), mg/L 0,03 0,05
Mercurio total(Hg)mg/L 0,004 0,001
Plomo (Pb), mg/L 0,09 0,05
Cobre(Cu), mg/L 2,87 0,5
Hierro(Fe), mg/L 9,0 1,0
Cianuros(CN--), mg/L 0,04 0,05
FUENTE: Datos experimentales.
La tabla 7.1 muestra los resultados del análisis del efluente de la
lixiviación ácida, en la que se puede observar un elevado contenido de
sales y metales pesados, especialmente cobre y hierro, que son dos
metales que conforman varios de los minerales que son sometidos a
lixiviación en las plantas concentradoras.
65
TABLA 7.2
CANTIDAD DE ÁCIDO SULFÚRICO EN LA MUESTRA
Nº VOLUMEN DE VOLUMEN DE H2SO4
ENSAYO MUESTRA TOMADA, mL/L
mL
01 50 22,54
02 50 23,01
03 50 22,57
04 50 22,69
05 50 22,35
VOLUMEN PROMEDIO 22,63
La tabla 7.2 muestras los análisis hechos a las 5 muestras de efluentes
líquidos tomados en la planta, ellos arrojan un promedio de 22,63 mL de
ácido sulfúrico por Litro de muestra, lo que corresponde a un pH
aproximado de 0,93. Se puede observar también que los datos
obtenidos para cada una de las muestras no difieren mucho entre si.
66
TABLA 7.3
pH DE LAS AGUAS DEL HUMEDAL ARTIFICIAL SIN EL EFLUENTE
DÍA DE ENSAYO VOLUMEN DE AGUA, pH
01 50 8,3
02 50 9,2
03 50 9,7
04 50 10,5
05 50 11,1
06 50 11,8
07 50 12,2
La tabla 7.3 muestras los resultados del control del pH del humedal
artificial, lleno de agua sin el efluente, en la que se observa una
creciente basicidad, alcanzando un pH máximo de 12,2.
67
TABLA 7.4
FLUJO DEL EFLUENTE VS pH DEL AGUA TRATADA
Nº DE DIA DE LA FLUJO pH
MUESTRA SEMANA mL / hora REGISTRADO
01 Lunes 2000 4,6
02 Martes 2000 4,1
03 Miércoles 2000 3,7
04 Jueves 2000 3,4
05 Viernes 2000 3,0
06 Sábado 2000 2,6
07 Domingo 2000 2,2
En la tabla 7.4 se muestran los resultados del control del pH del agua
tratada conservando durante una semana el flujo de 2000 mL/h, como se
observa el pH no aumenta mucho en los primeros días y va
disminuyendo progresivamente hasta 2,2.
68
TABLA 7.5
01 Lunes 1000 6,3
02 Martes 1000 6,1
04 Jueves 1000 5,0
05 Viernes 1000 4,6
06 Sábado 1000 4,2
07 Domingo 1000 3,8
observa el pH aumenta hasta 6,3 en los primeros días y va
69
TABLA 7.6
01 Lunes 500 8,7
02 Martes 500 8,2
04 Jueves 500 7,1
05 Viernes 500 6,6
06 Sábado 500 6,3
07 Domingo 500 5,9
70
TABLA 7.7
01 Lunes 200 8,9
02 Martes 200 8,7
04 Jueves 200 8,1
05 Viernes 200 7,8
06 Sábado 200 7,6
07 Domingo 200 7,3
71
TABLA 7.8
Nº DE FLUJO pH
MUESTRA mL / hora REGISTRADO
01 200 8,9
02 200 8,7
03 200 8,5
04 200 8,1
05 200 7,8
06 200 7,6
07 200 7,3
08 200 7,1
09 200 6,9
10 200 6,9
11 200 6,8
12 200 6,8
13 200 6,8
14 200 6,7
15 200 6,7
16 200 6,6
17 200 6,6
18 200 6,5
19 200 6,5
20 200 6,5
21 200 6,5
22 200 6,4
23 200 6,4
24 200 6,4
25 200 6,4
26 200 6,3
27 200 6,3
28 200 6,3
29 200 6,2
30 200 6,2
tratada conservando durante un mes el flujo de 200 mL/h, como se
observa el pH aumenta hasta 8,9 en el primer día y va disminuyendo
progresivamente durante 30 días hasta un pH 6,2.
72
TABLA 7.9
RESULTADOS DEL ANÁLISIS DEL AGUA TRATADA EN EL HUMEDAL
ARTIFICIAL
ANALISIS REALIZADO RESULTADOS LMP

pH 6.2 5,5-9
Plomo (Pb), mg/L 0,04 0,05
FUENTE: Datos Experimentales
En la tabla 7.9 se muestran los resultados del análisis del agua tratada
en el humedal artificial, en la que se puede observar que casi todos los
parámetros han alcanzado otros valores, especialmente el pH, lo que
indica que el efluente de la lixiviación ácida puede ser neutralizada
mediante el método tratado en la presente tesis.
73
TABLA 7.10
RESULTADOS COMPARATIVOS DEL EFLUENTE DE LA LIXIVIACIÓN
ÁCIDA ANTES Y DESPUÉS DEL TRATAMIENTO EN EL HUMEDAL
ARTIFICIAL
RESULTADOS
ANALISIS REALIZADO
ANTES DESPUES

pH 0,93 6.2
Plomo (Pb), mg/L 0,09 0,04
74
7.2. DISCUSIÓN DE RESULTADOS.
El Empleo de la roca calcárea con un alto contenido de carbonato de
calcio ha permitido generar alcalinidad , gracias a la disolución
progresiva de los granos de la roca y esto permite a su vez neutralizar la
acidez protónica, mediante la acción combinada de los iones carbonato y
bicarbonato, según la siguiente reacción:
2H+ + CO32- ⇔ H2O + CO2
En torno a esto, además de los grupos OH-, también se han mostrado
como generadores de alcalinidad diversos compuestos en forma iónica:
silicato, carbonato y bicarbonato, borato, ligantes orgánicos, fosfato e ión
amonio. En el interior del humedal se deben mantener condiciones
reductoras (lo que se logra mediante el flujo de líquido a nivel de las
raíces de las plantas), de forma que los metales polivalentes (sobre todo
Fe y Mn) se mantengan en su forma reducida, evitándose así la
formación de hidróxidos y su consiguiente precipitación. Para evitar la
colmatación del substrato con los potenciales hidróxidos, es importante,
no tratar por esta vía soluciones con más de 1 mg/L de oxígeno disuelto
o con más de 2 mg/l de Al3+ y/o Fe3+: estos metales son susceptibles de
hidrolizarse en condiciones reductoras, precipitando el hidróxido
correspondiente (los hidróxidos así formados recubren los fragmentos de
cal, cesando de esta forma su disolución y llegando a la colmatación del
humedal artificial, con el consiguiente cese del flujo). Por ello el material
sustrato (rocoso) debe de ser removido periódicamente (cada mes) de
preferencia
75
El estudio ha demostrado que el hecho de haber considerado el empleo
de plantas acuáticas sumergibles permite extraer una amplia variedad de
sustancias tóxicas contenidas en el agua. Las plantas acuáticas que se
utilizan en un humedal artificial representan un sistema de filtración muy
eficaz para el tratamiento de materias tóxicas y aguas residuales de
origen industrial y doméstico, debido a ello podemos observar en los
resultados del análisis del agua tratada que los valores de metales
pesados y otros tóxicos como el arsénico y el antimonio han disminuido
notablemente hasta alcanzar valores inferiores a los permitidos.
Las plantas normalmente utilizadas en el humedal poseen, en general,
buena tolerancia a determinados niveles y tipos de contaminantes,
incluyendo los más tóxicos como el cianuro y sus compuestos o el
mercurio.
Debido a su capacidad excepcional para extraer minerales, las plantas
acuáticas pueden utilizarse en el tratamiento de tóxicos, desechos
químicos, metales pesados y desechos humanos.
La vegetación del humedal será función del clima, hidrología y
disponibilidad de nutrientes en las aguas a tratar, por lo que en un
humedal construido estos factores influyen en la selección de las
especies de plantas. La grama, el maicillo y la caña brava, tienen la
capacidad de adaptarse rápidamente a entornos incluso sumamente
76
básicos como es el caso de nuestro humedal y poder pasar a un medio
ácido sin sufrir deterioro en su constitución orgánica.
Las plantas acuáticas sirven como indicadores útiles de contaminación a
través del cual es posible determinar la presencia de sustancias tóxicas
tales como metales pesados e inclusive detectar la contaminación
térmica que resulta de procesos naturales a través de cambios en la
composición de las especies de comunidades de plantas acuáticas, de
mortalidad repentina o desaparición paulatina de ciertas especies o por
medio del análisis directo de tejidos de las plantas.
En estas plantas acuáticas al comienzo la mayoría de metales pesados
se concentran en las raíces, con el tiempo pasan a los tallos y hojas, la
capacidad de la biomasa de una planta acuática e adsorber metales
pesados, presenta un comportamiento similar al de un carbón activado.
Y además la vegetación juega un papel importante en la utilización de
los humedales para el tratamiento de las aguas, debido a la
transferencia de oxígeno a través de las raíces y rizomas de las plantas
al fondo de las pozas de tratamiento (celdas del humedal) donde éstas
viven y se desarrollan. La vegetación proporciona, además un medio
bajo la superficie del agua para el desarrollo de microorganismos que
llevan a cabo un tratamiento biológico. Por otro lado, sirve para
estabilizar el substrato, suministrar a éste materia orgánica adicional, y
mejorar la estética del humedal.
77
CONCLUSIONES
1. Se ha establecido que las condiciones en las que la roca calcárea
puede ser empleada en humedales de lecho fijo para tratar efluentes
líquidos de la lixiviación ácida, es chancada, mezclada con arena y con
un alto porcentaje de carbonato de calcio.
2. Se ha comprobado que el tratamiento de efluentes líquidos de la
lixiviación ácida en humedales con roca calcárea permite eliminar el
ácido sulfúrico en un gran porcentaje elevando el pH hasta 8,9.
3. La concentración promedio de ácido sulfúrico que hay en los efluentes
líquidos de la lixiviación de minerales oxidados de cobre, es de 22,54
mL/L.
4. El mecanismo de neutralización que sucede en el humedal de lecho fijo,
químicamente es el siguiente:
1º Etapa: CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + H2CO3
2º Etapa: H2CO3 → CO2 + H2O
La reacción completa se expresa de la siguiente manera:
CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + CO2 + H2O
78
RECOMENDACIONES
a. Se recomienda escalar los resultados para aplicar el método estudiado
a un humedal artificial a escala piloto, que se pueda adaptar a una planta
de lixiviación y se trate los efluentes de esta manera ecológica.
b. Se recomienda hacer un estudio para el uso de cal, que sea dosificada a
un humedal bajo este mismo procedimiento pero en forma de solución,
en cantidades calculadas para que no afecte la vegetación del humedal.
c. Se recomienda hacer un estudio ambiental para saber cuánto de CO2 se
está emitiendo a la atmosfera.
d. Se recomienda definir las medidas de protección personal para las
personas que van a realizar el trabajo.
79
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UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE ICA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y PETROQUÍMICA

ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

TRATAMIENTO DE EFLUENTES LÍQUIDOS DE LA

Lixiviación tiene como definición: tratar una sustancia compleja, como un

insolubles. Etimológicamente la palabra lixiviación, proviene del latín: "Lixivia, -

antes de ser pisadas, o las aceitunas antes de molerlas. Enfocado a la minería,

el concepto original de esta tecnología aplicada al tratamiento de los minerales

de cobre, se originó en EE.UU, pero fue en chile donde se perfeccionó y

modificó sustancialmente, logrando una primera aplicación práctica industrial.

Ya en la década del noventa se expandió ampliamente en la minería cuprífera

formando parte de un nuevo camino tecnológico que incluía la extracción por

solventes y la electro-obtención de cátodos de cobre. Actualmente la lixiviación

es uno de los procesos más usado en la recuperación de minerales.

La metalurgia extractiva posee variadas ramas entre las que se encuentra la

Hidrometalurgia. Esta se encarga de extraer los metales desde los materiales

que los contienen a través de métodos fisicoquímicos de fase líquida. Este

proceso es utilizado en la extracción de Uranio, Oro, Vanadio, Cobre, Plata,

entre otros. La Hidrometalurgia requiere de las siguientes etapas: chancado,

molienda, aglomeración, lixiviación, extracción por solventes y electro

obtención, sin embargo nos centraremos en el proceso de lixiviación. La

lixiviación consiste en la disolución del elemento de interés del mineral, por

mineral en condiciones apropiadas.

CAPÍTULO I: PROBLEMA DE INVESTIGACIÓN. 06

1.1. Situación problemática. 06

1.2. Formulación del problema 07

1.3. Justificación del proyecto 07

CAPÍTULO II: MARCO TEÓRICO 09

2.2. Bases teóricas. 12

2.2.1. Drenaje ácido 12

2.2.4. Roca calcárea 32

2.3. Marco conceptual. 33

CAPÍTULO III: HIPÓTESIS Y VARIABLES 37

3.1. Operacionalización de las variables 38

CAPÍTULO IV: OBJETIVOS. 39

4.1. Objetivos generales 39

4.2. Objetivos específicos 39

5.1. Tipo, nivel y diseño de la investigación. 40

5.2. Población y muestra. 41

5.3. Técnicas de recolección de información. 41

5.4. Instrumentos de recolección de Datos 41

5.5. Técnicas de análisis e interpretación de datos. 41

CAPÍTULO VI: DESARROLLO EXPERIMENTAL. 42

6.1. Construcción del humedal artificial. 42

6.2. Toma de muestras. 45

6.3. Métodos de análisis del efluente líquido. 45

CAPÍTULO VII: RESULTADOS. 65

7.1. Resultados obtenidos. 65

7.2. Discusión de resultados. 75

1.1. SITUACIÓN PROBLEMÁTICA.

En las plantas hidrometalúrgicas donde se recupera el cobre mediante la

lixiviación, se recupera una gran cantidad de líquido que tiene una

acidez alta y que se debe de someter a tratamiento para ser eliminada o

ser reutilizada en las operaciones mineras.

Su tratamiento a menudo resulta caro para los empresarios mineros por

lo que la desechan directamente a los suelos sin ningún tratamiento

originando lo que se denomina drenajes ácidos, los mismos que al

filtrarse en la tierra van disolviendo una serie de sustancias iónicas entre

las cuales generalmente también hay metales pesados, que contaminan

ecosistemas de diversas regiones del país y del mundo por lo que se

propone el empleo de humedales que posean roca calcárea como

sustrato, transformando químicamente el ácido sulfúrico residual en