Tema 3 - Fundamentos de RMN - AAV

Prof. Arancha Argüelles Vélez Dpto.
Ciencia de los Materiales e Ingeniería Metalúrgica – Universidad de Oviedo

Tema 3: Fundamentos de RMN UNIVERSIDAD DE OVIEDO
DEPARTAMENTO DE CIENCIA DE LOS MATERIALES E INGENIERÍA
METALÚRGICA
ESPECTROSCOPÍA DE
RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
Prof. Arancha Argüelles Vélez Dpto. Ciencia de los Materiales e Ingeniería Metalúrgica – Universidad de Oviedo
RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
Fundamentos de la técnica RMN
Equipamiento
Espectros de RMN
RMN: Fundamentos de la técnica
La Resonancia Magnética Nuclear (RMN) se

basa en la medida de la absorción de la
radiación electromagnética en la región de
las radiofrecuencias (~4-900MHz)
• El carácter magnético de los

núcleos de las moléculas en
estudio. Algunos núcleos se
comportan como pequeños
La resonancia imanes.
• La aplicación de un campo
magnética magnético externo.
nuclear se basa • La iluminación de la muestra
en tres factores: con radiación electromagnética.
Algunos núcleos se comportan como

pequeños imanes.
Su módulo está cuantizado:
𝑰 = 𝐼(𝐼 + 1)ħ
I es el numero cuántico de espín

nuclear o, simplemente, espín nuclear.
ℏ = 𝟏. 𝟎𝟓𝟒𝟓𝟕 ∙ 𝟏𝟎−𝟑𝟒 𝑱 ∙ 𝒔 (constante

La resultante de la suma de todos de Planck reducida).
los momentos angulares orbitales y
de espín de todos los protones y I (espín nuclear) es característico de
neutrones del núcleo es el momento cada tipo de núcleo atómico, pero no
angular de espín nuclear, I. se puede conocer teóricamente.
Su módulo está cuantizado: Además del módulo, el número cuántico

I tiene cuantizada su componente z, 𝐼𝑧 :
𝑰 = 𝐼(𝐼 + 1)ħ
𝐼𝑧 = 𝑚𝐼 ∙ ℏ
I es el numero cuántico de espín
nuclear 𝑚𝑙 puede tomar valores entre −𝐼 … + 𝐼
ℏ = 1.05457 ∙ 10−34 𝐽 ∙ 𝑠
Para un núcleo determinado con un

La resultante de la suma de todos valor de 𝐼 existen 2𝐼 + 1
los momentos angulares orbitales y orientaciones posibles del espín
de espín de todos los protones y nuclear.
neutrones del núcleo es el momento
angular de espín nuclear, I.
Existen reglas empíricas que

permiten relacionar el valor del
espín nuclear, I, con el número de
protones y neutrones presentes.
Además del módulo, el número cuántico El isótopo del H constituido por un único protón,
I tiene cuantizada su componente z, 𝐼𝑧 : 1
𝐻, al tener dicho protón un espín nuclear de ½ ,
tiene dos orientaciones posibles del momento
𝐼𝑧 = 𝑚𝐼 ∙ ℏ angular,𝐼 , a saber: 𝑚𝐼 = +1/2 y 𝑚𝐼 = −1/2.
𝑚𝑙 puede tomar valores entre

− 𝐼 … .0 … . +𝐼
Para un núcleo determinado con un

valor de 𝐼 existen 2𝐼 + 1
orientaciones posibles del espín
nuclear.
Estos dos estados nucleares son
energéticamente equivalentes, mientras
no se exponga a un campo externo.
Como consecuencia de la existencia

de ese espín nuclear, los núcleos
tienen un momento dipolar
magnético que hace que se
comporten como pequeños imanes.
La relación entre ambas magnitudes
viene dada por la expresión: Carga del protón
𝑒
𝜇𝐼 = 𝑔𝑁 𝐼 = 𝛾𝐼
2𝑚𝑝
Razón giromagnética
Factor g nuclear Masa del protón Las diferencias entre un núcleo y otro
están englobadas en el factor 𝑔𝑁 .
𝑒
2𝑚𝑝
A diferencia de las espectroscopías de

absorción en el IR, UV, Visible, en RMN están
implicados los núcleos atómicos y no los
electrones exteriores.
El dipolo magnético nuclear interacciona con

un campo magnético externo y esto se
traduce en distintos niveles de energía
dependiendo de su módulo y orientación
respecto a dicho campo.
La interacción más favorable se da cuando ambas magnitudes

tienen el mismo sentido: 𝜃 = 0° → cos 𝜃 = 1
La energía de esa interacción viene dada por 𝐸𝑖𝑛𝑡 = −𝜇𝐵
la expresión:
𝐸𝑖𝑛𝑡 = −𝜇Ԧ ∙ 𝐵 = −𝜇𝐵 cos 𝜃 La interacción más desfavorable se da cuando ambas magnitudes
tienen sentidos opuestos: 𝜃 = 180° → cos 𝜃 = −1
𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝜇𝐵
La interacción más favorable se da cuando ambas

magnitudes tienen el mismo sentido: 𝜃 = 0° → cos 𝜃 = 1
La energía de esa interacción viene dada por la
𝐸𝑖𝑛𝑡 = −𝜇𝐵
expresión:
𝐸𝑖𝑛𝑡 = −𝜇Ԧ ∙ 𝐵 = −𝜇𝐵 cos 𝜃
La interacción más desfavorable se da cuando ambas magnitudes
tienen sentidos opuestos: 𝜃 = 180° → cos 𝜃 = −1
𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝜇𝐵
𝐸𝑖𝑛𝑡 = −𝜇Ԧ ∙ 𝐵 = −𝜇𝐵 cos 𝜃 = −𝜇𝑧 𝐵=-𝛾𝐼𝑧 𝐵 = −𝛾𝑚𝐼 ℏ𝐵

En ausencia de un campo magnético externo los diferentes orientaciones del dipolo respecto a la
dirección de ese campo son energéticamente equivalentes: estados degenerados.
Habiendo un campo a cada orientación le corresponde un estado de energía diferente: se rompe la
degeneración.
Protón 1𝐻: 𝐼 = 1ൗ2 → 𝒎𝑰 = 𝟏Τ𝟐 ó −𝟏Τ𝟐 Ahora hay dos estados con diferente energía.
La diferencia de energía entre ambos será:
1 1
∆𝐸 = ℏ𝛾𝐵 − − ℏ𝛾𝐵 = ℏ𝛾𝐵
2 2
Puesto que el número de niveles de energía posibles depende del número

cuántico, 𝒎𝑰 , diferentes núcleos tendrán diferente número de estados.
2
Deuterio 𝐻: 𝐼 = 1 → 𝒎𝑰 = −1,0,1
2 1
∆𝐸 = 𝐸𝑖𝑛𝑡 − 𝐸𝑖𝑛𝑡 = −𝛾𝑚𝐼2 ℏ𝐵 − −𝛾𝑚11 ℏ𝐵 = 𝑚𝐼2 − 𝑚1𝐼 𝛾ℏ𝐵 = ∆𝑚𝐼 𝛾ℏ𝐵
∆𝑚𝐼 𝑠𝑖𝑒𝑚𝑝𝑟𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑒 ± 1
∆𝐸 = 𝛾 ℏ𝐵
El momento dipolar magnético del núcleo se manifiesta cuando éste se encuentra inmerso en un
campo magnético, pues reacciona a ese campo, experimentando una precesión de ese momento en torno a
un eje que atraviesa el núcleo en la dirección del campo aplicado.
Es necesario colocar el analito en un intenso

campo magnético para desdoblar los niveles
de energía de los núcleos y así hacer posible
la absorción de la radiación en este rango de
frecuencias.
Aspectos a tener en cuenta a la hora de analizar una técnica de espectroscopía:

1. ¿Qué frecuencia es la adecuada para estimular la transición entre niveles energéticos?
2. ¿Reglas de selección?
3. ¿Procedimiento experimental?
4. ¿Aspecto e interpretación del espectro?
∆𝐸 = ℏ𝛾𝐵 𝛾ℏ𝐵 𝛾𝐵
𝜈= =
ℎ 2𝜋
¡¡Frecuencia de Larmor!!
∆𝐸 = ℎ𝜈
𝛾𝐵 26.7522 × 107 𝑇 −1 𝑠 −1
𝜈= = 𝐵 𝑇 = 42.5774 × 106 𝑇 −1 𝑠 −1 𝐵(𝑇)
2𝜋 2𝜋
𝛾ℏ𝐵 𝛾𝐵
𝜈= =
ℎ 2𝜋
¡¡Frecuencia de Larmor!!
𝛾𝐵 26.7522 × 107 𝑇 −1 𝑠 −1
𝜈= = 𝐵 𝑇 = 42.5774 × 106 𝑇 −1 𝑠 −1 𝐵(𝑇)
2𝜋 2𝜋
2. ¿Reglas de selección?
1𝐻
1𝐻
Dado que: ∆𝐸 = ℏ𝛾𝐵

𝑒
2𝑚𝑝
∆𝐸 = ℏ𝛾𝐵
4. Aspecto e interpretación del espectro
1
𝐻
𝜈= =
ℎ 2𝜋
𝜈= = 1
ℎ 2𝜋 𝐻
Núcleo aislado
𝜈= =
ℎ 2𝜋
Núcleo en un entorno químico
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DEPARTAMENTO DE CIENCIA DE LOS MATERIALES E INGENIERÍA
METALÚRGICA
Simulación de
RMN

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Fundamentos de la técnica RMN

La Resonancia Magnética Nuclear (RMN) se

• El carácter magnético de los

Algunos núcleos se comportan como

Su módulo está cuantizado:

I es el numero cuántico de espín

ℏ = 𝟏. 𝟎𝟓𝟒𝟓𝟕 ∙ 𝟏𝟎−𝟑𝟒 𝑱 ∙ 𝒔 (constante

Su módulo está cuantizado: Además del módulo, el número cuántico

Para un núcleo determinado con un

Existen reglas empíricas que

𝑚𝑙 puede tomar valores entre

Para un núcleo determinado con un

Como consecuencia de la existencia

A diferencia de las espectroscopías de

El dipolo magnético nuclear interacciona con

La interacción más favorable se da cuando ambas magnitudes

La interacción más favorable se da cuando ambas

𝐸𝑖𝑛𝑡 = −𝜇Ԧ ∙ 𝐵 = −𝜇𝐵 cos 𝜃 = −𝜇𝑧 𝐵=-𝛾𝐼𝑧 𝐵 = −𝛾𝑚𝐼 ℏ𝐵

La diferencia de energía entre ambos será:

Puesto que el número de niveles de energía posibles depende del número

∆𝑚𝐼 𝑠𝑖𝑒𝑚𝑝𝑟𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑒 ± 1

Es necesario colocar el analito en un intenso

Aspectos a tener en cuenta a la hora de analizar una técnica de espectroscopía:

1. ¿Qué frecuencia es la adecuada para estimular la transición entre niveles energéticos?

1. ¿Qué frecuencia es la adecuada para estimular la transición entre niveles energéticos?

Dado que: ∆𝐸 = ℏ𝛾𝐵

4. Aspecto e interpretación del espectro

4. Aspecto e interpretación del espectro

Núcleo en un entorno químico

4. Aspecto e interpretación del espectro

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