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7/15/2019 Lixiviacion de Menas de Oro

UNIVERSIDAD DE ATACAMA
DEPARTAMENTO DE
METALURGIA

REALIZADO POR :
JORGE GARCIA SOZA
ROBERTO PASTEN MONDACA
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TERMODINAMICA Y CINÉTICA DE LA LIXIVIACIÓN EN PILA


PARA MINERALES DE ORO.
INTRODUCCION.
•Se analizarán aspectos termodinámicos,cinéticos y otros
generalidades sobre la lixiviación en pila.
•Se estudiará el método más importante para la extracción de oro,
La Cianuración.
Se analizarán variables típicas como el potencial y el pH del

medio.
Se representan en diagramas de Pourbaix.

yAlos
través de estos
minerales se puede predecir el comportamiento del metal
asociados.
•Además se debe estudiar las velocidades de reacción a través de la
cinética.

Se buscarán entonces condiciones óptimas de operación.



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TERMODINAMICA Y CINÉTICA DE LA LIXIVIACIÓN EN PILA PARA MINERALES DE ORO.

ASPECTOS TERMODINÁMICOS.

Se pude observar en el diagrama Au-H2O-CN :


•El oro es químicamente estable.
Dificultad para su puesta en solución.

Su carácter noble lo hace no reactivo con otros compuestos.


•Difícil disolución con reactivos comunes usados en


hidrometalurgia.
El oro como catión simple en inestable en soluciones acuosas.

Existen -complejos

estables como aniones complejos AuCl 2- ,
Au(CN)2 , AuCl4- .
Se desea lograr una estabilidad química en el sistema lixiviante.

•Para esto se utilizan agentes complejantes como cianuros alcalinos


y en condiciones oxidantes.
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TERMODINAMICA Y CINÉTICA DE LA LIXIVIACIÓN EN PILA PARA MINERALES DE ORO.

ASPECTOS TERMODINÁMICOS.
  •

Cuando se tiene cianuro en solución este puede sufrir hidrólisis.


En el diagrama de Pourbaix se observa que la recta tiene una

 pendiente pronunciada esto hasta el ph 9.24.


CN- + H2O HCN  + OH- 

En condiciones normales el HCN es gaseoso y un ácido débil


 pero muy letal para el organismo


HCN CN- + H+

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ASPECTOS TERMODINÁMICOS.
  •

aSe
la observa que la recta
acción oxidante cambia a una posición horizontal debido
del oxígeno.
•Esto permite que la reacción de lixiviación por aurocianuros se
realice.

Si aumentamos la [OH-] se aumentará el ph y el reactivo
extractante será más estable.
•Se evitará la formación de HCN  perdiendo menor cantidad de
cianuro ,se tendrá un proceso más seguro.
•Usando cal como reactivo regulador para trabajar con pH entre
10 y 12 .
• Al introducir cianuro se reducen compuestos como Au(OH)3 ,
Au3+, HAuO3-2.
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ASPECTOS TERMODINÁMICOS.

Au  e  Au  Au  


S e tiene: e = 1.69 + 0.06 log
•Se puede disolver de dos formas: poner en contacto el metal
con una solución con un potencial sobre 1.69, o bien

+
Disminuirdisminuir
 permitirá a valoreselbajos la actividad
potencial de negativos
a valores Au lo cuales aquí en
este nivel donde los metales pueden ser puestos en solución.
• Para esto utilizamos el método de cianuración .

Cianuración es un proceso electroquímico donde se oxida a
las especies metálicas disolviéndolas o haciéndolas pasar a
solución de estas especies con actividades bajas.

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ASPECTOS TERMODINÁMICOS.
 
La siguiente figura muestra:
•La disolución de Au en medio cianurado.
Zona anódica

Au+ + e Au e = 1.69 + 0.06 log [Au +]


Au+ + 2CN- Au(CN)2- K= 1038.9


Au(CN)2- + e Au + 2CN-  reacción de oxidación.


eox = -0.61 + 0.06 log [Au(CN)-2] + 2 * 0.06 pCN-

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ASPECTOS TERMODINÁMICOS.

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ASPECTOS TERMODINÁMICOS.
 
Zona Catódica
Reducción de oxígeno sobre el metal:
O2 + 2H2O + 2e H2O2 + 2 OH-

O2 + 2H2O + 4e 4 OH-
ered = 0.40 + 0.06 log PO2 + 0.06 pOH-
4
Aquí se puede apreciar el traspaso de electrones entre la fase

líquida (cianuro y oxigeno disuelto) y la fase sólida (metal).


•También se observa la capa límite de Nerst la cual variará su
espesor dependiendo del método de lixiviación o el grado de
agitación.
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ASPECTOS TERMODINÁMICOS.
 

Si se combinan eox y ered se tiene: 
Au(CN)2- + e Au + 2CN- /*2

2Au(CN)2- + 2e 2Au + 4CN-



1/2O2 + H2O + 2e 2 OH-

2Au + 4CN- + 1/2O2 + H2O 2Au(CN)2- +2 OH-


Reacción de ELSNER.
• Esto es posible si ered > eox  .

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ASPECTOS TERMODINÁMICOS.
  •

De lo anterior se1tiene :  
0.06 Log PO 2  CN  
/4

 1.01
OH   Au (CN  )  
2

Así entonces con una


la disolución de Oro. alta presión de O 2 se favorece

•Se utiliza concentraciones moderadas de CN- 


debido a que altas concentraciones favorecen la
formación de HCN.
•También concentraciones moderadas de OH- para
así prevenir la hidrólisis del cianuro.

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ASPECTOS TERMODINÁMICOS.
  •

El mecanismo de disolución sería en su mayor parte el


siguiente:
2Au + 4CN- + O2 + 2H2O 2Au(CN)2- +2 OH- + H2O2

Se utiliza el peroxido al ser un oxidante fuerte:


H2O2 + 2e 2OH-

2Au + 4CN- + H2O2 2Au(CN)2- +2 OH-


Y solo una pequeña parte disuelta por :


2Au + 4CN- + 1/2O2 + H2O 2Au(CN)2- +2 OH-

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ASPECTOS TERMODINÁMICOS.
 
•Se busca tener la máxima extracción en el menor tiempo y con
costos mínimos.
Es así como el metal debe entrar en contacto con la solución.


Se toma en consideración la temperatura ambiente.
•Si se aumenta la temperatura disminuye tanto la solubilidad de
oxígeno como la estabilidad del cianuro.

Se debe identificar la etapa controlante.

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ASPECTOS TERMODINÁMICOS.
 
Existen 5 etapas :
1. Difusión de reactantes desde la solución hasta la
interfase sólido-líquido.

2. Adsorción de los reactantes en la superficie del


sólido.
3. Reacción química en la superficie del sólido.

4. Desorción de los productos


superficie del sólido. de la reacción en la

5. Difusión de estos productos de la interfase sólido-


líquido a la solución.
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ASPECTOS TERMODINÁMICOS.
 

Si la etapa controlante es el proceso químico (2-3-4), la
temperatura es la variable a modificar un incremento
ayudaría.
• Si la etapa controlante es la difusión (1-5) se podrá acelerar 
aumentando la agitación según sea el caso.
• Basados en estudios cinéticos la reacción global depende
tanto de la concentración de cianuro como de la
concentración de oxígeno disuelto.
• Si la concentración de cianuro es alta la velocidad global
estará limitada por la difusión de oxigeno.
• Si la concentración de cianuro es baja la velocidad global
estará limitada por la difusión de cianuro.
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CINÉTICA DE LA REACCIÓN.
• La disolucion del oro en soluciones de cianuro, es un
proceso de corrosión electroquimica, en el cual, el oxigeno
capta electrones en una zona de la superficie metalica
(Zona catodica), mientras que el metal entrega electrones
(Zona anodica).

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CINÉTICA DE LA REACCIÓN.
Reacción global :
2Au + 4CN- + O2 + 2H2O 2Au(CN)2- +2 OH- + H2O2

• Es posible predecir que la disolución del metal, pueda


variar su velocidad por las concentraciones de CN- y O2 
en la solución.
• Dado que a Pº = 1 (atm) y 25ºC la solubilidad del O2 , en
soluciones acuosas es muy baja (0,27x10-3 (mol/L)), y el
cianuro libre esta entre 1-2 (gr/L), implica que en la
practica la velocidad de disolución esta controlada por la
concentracion de O2 y su difusion hacia su superficie de
ataque. 

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CINÉTICA DE LA REACCIÓN.

De las consideraciones anteriores el mecanismo que toma


lugar en una partícula de oro, considera entonces las
reacciones electroquímicas y la difusión de cianuro y oxigeno,
hasta la superficie de la partícula; esquematizado en la figura
anterior.

Cuando el puede
el proceso metal se
serencuentra al interior, por
tambien controlado en una roca porosa,
la difusión de la
solución hacia el interior de la roca. 

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CINÉTICA DE LA REACCIÓN.
•El aumento en la concentración de cianuro libre, no acelera
la reacción.
•En general la cinetica de lixiviación con cianuro sobre oro es
lenta, debido principalmente ala solubilidad baja del oxigeno,

que es fundamental en la rección quimica.


•Por otra parte, la solubilidad del oxigeno y la estabilidad del
cianuro disminuyen a medida que la temperatura aumenta,
así, la temperatura de trabajo ambiental proporciona
condiciones adecuadasde cianuración.

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CINÉTICA DE LA REACCIÓN.
•Si la particula de oro esta liberada, entonces la difucion a
travez de la pelicula estancada de solucion que rodea la
particula, es la que controla el proceso.
• Particulas grandes tendran un tiempo mayor de reaccion, y

no alcanzaran
grueso, el cual asedisolverse,
recomienda y corresponde al llamado
ser tratado por oro
otro metodo
diferente a la cianuracion (amalgamacion, concentracion
gravitacional, por ejemplo) 

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VARIABLES OPERACIONALES

Según los
obtener unaaspectos
serie determodinamicos y de cinetica
variables que afectan se pueden
al proceso:
Uno de los aspectos preliminares a considerar.
Las caracteristicas que debe reunir el mineral.
A. El oro debe estar finamente dividido en el mineral. La disolución
de oro grueso necesita mas tiempo.
B. El mineral debe ser poroso par un mayor contacto con la
solución, si no debe reducirse el tamaño.
C. La presencia de agentes que compitan con el oro por el cianuro
libre.

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VARIABLES OPERACIONALES

1. Granulometria del mineral .

2. Concentracion de cianuro libre.

3. pH de la solución.

4. Aireación.

5. Temperatura.

6. Flujo de solución.
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VARIABLES OPERACIONALES

1. Granulometria del mineral:


Determina el área de exposición del mineral del cianuro y
condicionala disolución de oro.
Una granulometria fina provoca anegamientos de la pila.
Necesario aglomeramiento antes del proceso.

2. Concentracion de cianuro :

Se requiere una alta concentración de CN -.


Así facilita la disolución del metal.
Se debe tener cuidado con la hidrólisis del CN -, dependiendo del
mineral y del tratamiento previo.  
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VARIABLES OPERACIONALES

3. pH de la solucion:
Por problemas de hidrólisis del cianuro se debe trabajar en un pH
alcalino. El pH normal de trabajo esta entre 10 -11.
Minimizando la perdida de CN -.

4. Aireación:
Una buena aireación del mineral garantiza una adecuada presencia
de oxígeno para la reacción de cianuración.
Preferible construir la pila en zonas donde haya una alta
circulación de vientos.

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VARIABLES OPERACIONALES

5. Temperatura:
Es una variable que no se toma mucha importancia.
La temperatura aumenta la velocidad de reaccion quimica.
Disminuye la solubilidad del oxígeno y la estabilidad del cianuro en
solución.

6. Flujo de solución :

Un alto flujo de solución en la pila asegura el adecuado gradiente


de concentración.(mejor extracción).
Aumentando la cinetica del proceso.
Se ocupan tasas de regadíos entre 10-15 (1/h/m 2)
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VARIABLES OPERACIONALES

Existen varias otras variables operacionales como la :


Altura de la pila.
Sistema de regadío.
Ciclo de operación

Todas estas variables que se estudian en la construcción de la


planta.

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A. Cualidades de menas a lixiviar en pilas:


Las menas deben reunir caracteristicas como:
1. Tamaño adecuado.
2. Porosidad.
3. Pobres en cianicidas.(sulfuros de Sb, Zn, Fe, Cu y As)
4. Exenta de materiales carbonaceos.
5. No contener exesivas cantidades de finos o arcillos.
6. El mineral debe estar libre de constituyenyes que formen ácidos
consumidores de cal.

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B. Aglomeración de finos.
Consiste en :
1. Chancado.
2. Agregados de agentes ligantes.
3. Agragdo de cianuro concentrado y mezclar.
4. Curado.
5. Apilado e irrigación.
La aglomeracion de la mena chancada para producir un lecho
poroso y uniforme, es un metodo viable para evitar problemas,
como para disminuir el tiempo de ataque y elevar la extracción.

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LIXIVIACION EN PILAS

C. Diseño de la cancha.
El piso donde se deposita el material para la irrigación debe ser
impermeable a la solución. Se construye de tal forma que permita
colectar la solución que percola y es transportada a los pozos,
gracias a una pendiente y bermas que permiten guiar la solución.
D. Preparacion de la mena.
La mayoría de las menas necesitan preparación para ser
irriguiadas (aunque existen otros naturalmente porosos), lo que
facilita el ataque, pero la mayoría no lo son y necesitan ser
chancadas; los finos dan altas extracciones pero una masas alta
trae complicaciones y para esto son aglomeradas.

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E. Existen dos metodos básicos de lixiviación en pilas:


E.1 Lixiviación de menas de mina :
Este metodo procesa materiales porosos o que tienen baja ley, el
tamaño es generado por la tronadura en la explotación de la mina.
La irrigación puede ser por muchos años. Para ser económico el
tonelaje de la pila debe ser alto y la construcción de la cancha de
bajo costo.
E.2 Lixiviación en menas chancadas :
La pila formada son de 1,5 a 4 m de altura, de una granulometría 1
a 0,5 in. La altura de la pila depende de la permeabilidad del
material.

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F. Formación de la pila :
Normalmente la pila asemeja una piramide truncada, torta u otra
forma geométrica dependiendo de la cancha a utilizar, y
generalmente se utiliza una correa móvil la cual distribuye
homogeneamente el material, tambien a traves de cargadores,
luego se empareja la pila manual o mecanicamente.

G. Sistema de irrigación :

El sistema de irrigación consiste en tuberias de PVC perforadas,


mangueras o aspersores giratorios distribuidos homogeneamente
para irrigar la superficie y aportar oxigeno a la solución.

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LIXIVIACION EN PILAS

Nota: Cuando
irrigación a alcanzadolasu
es suspendida; extracción
pila puede sereconómica,
desechadalao el
material removido a botadero de ripios, previo lavado con agua
para remover el CN impregnante.
H. Aspectos económicos de la lixiviación en pilas.
La gran ventaja economica de la lixiviación en pilas es el bajo
costo de inversión y de operación, los cuales varían de
yacimiento desmonte beneficiado. Presentan bajo consumo de
energía electrica, agua y personal de operación.

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