Tema 8 : Disoluciones

1.- Conceptos previos.

Formas de expresar la concentración.
2.- Concepto de solubilidad y factores que le afectan
3.- Concepto de disolución ideal. Ley de Raoult.
4.- Propiedades coligativas.
5.- Disoluciones binarias ideales. Diagramas P-x y T-x.
 1 Conceptos previos.
Disolución: mezcla homogénea de dos o más sustancias.
Disolvente: Componente que está presente en mayor cantidad o que
determina el estado de la materia en la que existe una disolución.
Solutos: Los restantes componentes.

Clasificación de las disoluciones:

• Dependiendo de la naturaleza de la fase:
Sólida Líquida Gaseosa

• Dependiendo del número de componentes:

* Binaria
* Ternaria
* Cuaternaria….
 Clasificación de las disoluciones líquidas
Acuosas
• Dependiendo del disolvente:
No acuosas

• Dependiendo del estado del soluto:

Soluto sólido Soluto líquido Soluto gaseoso

• Dependiendo de la naturaleza del soluto:

•Electrolíticas: soluto se disocia en iones (ej. sal). Conductoras
•No electrolíticas: soluto no se disocia en iones (ej. Azúcar). No conductoras.
 La descripción de una disolución implica conocer sus
componentes y sus cantidades relativas: Concentración.

Formas de expresar la concentración

ni
• Fracción molar (x) xi =
nTot
• Representa el tanto por uno en moles de i
• Adimensional
• 0 ≤ xi ≤ 1 ; ∑i
xi = 1
ni
• Molalidad (m) mi =
kg disolvente
• Unidades: mol⋅kg-1 (molal,m)
• Ventaja: No varía con T
 ni
• Molaridad (M) Mi =
L disolución
 Unidades: mol⋅L-1 (molar,M)
• Desventaja: Varía con T
• Ventaja: Facilidad para medir V
equivalentes (i)
• Normalidad (M) Ni =
L disolución
• Unidades: equiv⋅L-1 (normal,N)
• Desventaja: depende de la reacción
• Uso no recomendado
Protones transferidos en rcc. ácido-base
equivalentes (i) = ni ⋅ valencia Electrones transferidos en rcc. redox

• Porcentaje en peso (% p/p) Partes por millón (ppm)

masa soluto masa soluto
% peso = ⋅ 100 ppm ⋅ 106
masa disolución masa disolución
2.- Solubilidad
Disolución diluida:
Una disolución donde puede ser disuelto más cantidad de soluto.
Disolución saturada:
Una disolución donde no se puede disolver más cantidad de soluto, y se
establece un equilibrio entre las moléculas en estado sólido y en disolución.

Disolución sobresaturada:
Una disolución en la cual se disuelve más soluto que en una disolución
saturada.
.
Solubilidad:
Cantidad de soluto requerido para formar una disolución saturada.
⇒ A 20ºC y 1 atm de presión una disolución saturada contiene:
· 204 gr de sacarosa en 100 gr de agua.
· 0.00138 moles de O2 por litro de agua.
SOLUBILIDAD = La solubilidad es la máxima cantidad de soluto
que se disuelve en una cierta cantidad de disolvente, a PRESIÓN
yTEMPERATURA definidas

FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA SOLUBILIDAD:

INTERNOS EXTERNOS
Energía Temperatura
Entropía  Presión
Fuerzas intermoleculares
 Fundamentos de la solubilidad

Factores que afectan a la solubilidad:

» Interacciones soluto-disolvente
» Efecto de la temperatura
» Efecto de la presión
» Efectos ENERGÉTICOS

Interacciones soluto-disolvente, soluto- soluto y disolvente-disolvente

- Dos sustancias que tienen el mismo tipo y magnitud de fuerzas
intermoleculares serán solubles entre sí.
- La solubilidad de las sustancias no polares en agua es muy pequeña, y en
general los compuestos orgánicos apolares no son solubles en agua.
-Sin embargo, existen unos pocos compuestos orgánico solubles en agua
como el metanol, etanol y el etilenglicol. Todos ellos poseen grupos –OH en la
molécula, observándose un aumento de la solubilidad por interacciones por puentes de
H.

etanol etilenglicol glicerol

Etanol Etilenglicol Propanotriol (glicerina)
 Fundamentos de la solubilidad

-La solubilidad de lo compuestos iónicos en agua (varía de unos compuestos a

otros) depende de un equilibrio entre dos fuerzas, ambas de naturaleza eléctrica.
a) Fuerzas de atracción entre las moléculas de agua y los iones, que
tienden a disolver el sólido. (Ej. NaCl, NaOH)
b) Fuerzas de atracción entre iones con cargas opuestas, que tienden a
mantenerlos en estado sólido. (Ej.BaSO4, CaCO3)
 Calor de disolución
Para que una sustancia se disuelva en otra es necesario:
1.- Separación de partículas del soluto (energía reticular en caso de compuestos sólidos iónicos).
Δ Hx
2.- Separación de partículas del disolvente (ruptura de enlaces hidrógeno en caso del agua). Δ Hd
3.-Solvatación (Atracción entre partículas del soluto y el disolvente). Δ Hx-d

El calor o entalpía de disolución

ΔHdises la suma de todas estas
energías:

Δ Hdis = Δ Hx + Δ Hd + Δ Hx-d
+ + -
Puede ser endotérmico o exotérmico
 Fundamentos de la solubilidad

Efecto de la temperatura sobre la solubilidad

Disolución de sólidos en líquidos

sólido + líquido disolución ∆Hdisolución> 0

Solubilidad

♣ La solubilidad de los sólidos

aumenta con la temperatura.

∆Gdisolución =∆H disolución − T ∆S disolución

∆H disolución > 0
Tª
∆S disolución > 0
La temperatura favorece la solubilidad
Fundamentos de la solubilidad
 Fundamentos de la solubilidad

Disolución de gases en líquidos

gas + líquido disolución ∆Hdisolución< 0

♣ La solubilidad de los gases disminuye

al aumentar la Tª.

∆Hdisolución < 0
∆Sdisolución < 0
∆Gdisolución =∆Hdisolución − T∆Sdisolución
La temperatura dificulta el proceso de disolución
Fundamentos de la solubilidad
 Fundamentos de la solubilidad

Efecto de la presión sobre la solubilidad

La presión tiene un efecto importante sobre la solubilidad
para los sistemas gaseosos. A una Tª determinada, el aumento de
presión implica un incremento en la solubilidad del gas en el
líquido.

Ley de Henry:

Cg = k Pg
Cg= Concentración del gas
en la disolución
Pg= Presión parcial del
gas sobre la disolución
K = constante de Henry

Depende de la temperatura
y varía para cada par soluto-
disolvente
 CONCEPTO DE DISOLUCIÓN IDEAL.
3 LEY DE RAOULT.

Estudio de los gases: Fácil gracias al modelo del gas ideal.

• Modelo sencillo para predecir su comportamiento.
• Referente para el estudio de gases reales.

1) Descripción fenomenológica: PV = nRT

2) Descripción molecular:
• Moléculas puntuales (V despreciable).
• No existen interacciones intermoleculares entre ellas.

¿No podríamos disponer de un modelo análogo para disoluciones?

 MODELO DE LA DISOLUCIÓN IDEAL

1) Descripción molecular
Disolución en la cual las moléculas de las distintas especies son tan
semejantes unas a otras que las moléculas de uno de los componentes
pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variación de la
estructura espacial de la disolución ni de la energía de las interacciones
intermoleculares presentes en la misma.

2) Descripción fenomenológica
Ley de Raoult Pi = x P L 0
i i Presión de vapor
del líquido i puro
Presión parcial de i en el vapor Fracción molar
en equilibrio con la disolución de i en la François Marie Raoult
disolución líquida (1830-1901)
 EL DESCENSO DE PRESIÓN DE VAPOR DE
DISOLUCIONES IDEALES (soluto no volatil) ES
DIRECTAMENTE PROPORCIONAL A LA FRACCIÓN
MOLAR DEL SOLUTO DISUELTO

∆Pdisolvente = P 0
disolvente − Pdisolvente = x P 0
soluto disolvente

xsoluto = 1 − xdisolvente
Pdisolvente = x P 0
disolvente disolvente

EL DESCENSO DE PRESIÓN DE VAPOR DE

DISOLUCIONES IDEALES SÓLO DEPENDE DEL Nº DE
PARTÍCULAS DISUELTAS, NO DE SU NATURALEZA
 Presión de vapor Presión parcial de i en el vapor
del líquido i puro en equilibrio con la disolución
Pi0 Pi

DISOLUCIÓN:
DISOLVENTE PURO:
No todas las moléculas
Todas las moléculas
que alcanzan la
que alcanzan la
superficie del líquido se
superficie del líquido se
evaporan con facilidad
evaporan con facilidad
debido a la presencia de
soluto
4 PROPIEDADES COLIGATIVAS.

La formación de una disolución tiene consecuencias sobre

una serie de propiedades: propiedades coligativas.

Propiedades que dependen únicamente de la cantidad

(concentración) de soluto añadida (moles o moléculas
de soluto), pero no de su naturaleza (de qué soluto sea).

1. Disminución de la presión de vapor

2. Aumento de la temperatura de ebullición
3. Descenso de la temperatura de fusión/congelación
4. Presión osmótica

Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolíticas)

formadas por un disolvente volátil (1) y un soluto no volátil (2).
Disminución de la presión de vapor

Como el soluto es no volátil, la presión del vapor de la disolución (P)

corresponderá a la presión de vapor del disolvente (P1).

P= P=
1 x L
1 1P 0
(pues el disolvente obedece la ley de Raoult)

Como x1L < 1 ⇒ P < P10 La presión de vapor de la disolución

es menor que la del disolvente puro.

¿Cuánto disminuye la presión de vapor al formarse la disolución?

∆ P = P10 − P1 = P10 − x1L P10 = P1* ( 1 − x1L ) = P10 x2L

Aplicación: determinación de pesos moleculares.

 Descenso de la presión de vapor

Disolvente puro: Disolución: No Todas

Todas las moléculas las moléculas que
que alcanzan la alcanzan la superficie
superficie del líquido se del líquido se evaporan
evaporan con facilidad con facilidad debido a la
presencia de soluto

Descenso de la presion de vapor =∆P =Pv0,D xS

Aumento ebulloscópico
Consecuencia de la
disminución de la presión de vapor

la temperatura de ebullición
de la disolución es mayor
que la del disolvente puro.

¿Cuánto? ∆Teb = Teb − Teb0 = keb ⋅ m

Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

ebulloscópica • Unidades: K⋅kg⋅mol-1 (molalidad no molaridad)

Aplicación: determinación de pesos moleculares ⇒ ebulloscopía.

Descenso crioscópico.

La adición del soluto

provoca un descenso
del punto de fusión.

∆Tf = Tf* − Tf = kf ⋅ m

Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

crioscópica • Unidades: K⋅kg⋅mol-1
 kf > keb
El descenso crioscópico es más acusado que el aumento ebulloscópico

• Determinación de pesos moleculares ⇒ crioscopía

Aplicaciones • Anticongelantes, añadir sal a las carreteras, ...
 Presión osmótica.

Membrana semipermeable:
Permite que pequeñas
moléculas pasen a su través,
pero las grandes no.

Ósmosis: Flujo de disolvente a través de una membrana

semipermeable hacia el seno de una disolución más concentrada.
La presión necesaria para detener el flujo: Presión osmótica (π)
 Presión osmótica

π = n R T/V = M R T Ecuación de van’t Hoff

Molaridad

• Determinación de pesos moleculares ⇒ osmometría.

(especialmente para moléculas con altos pesos
moleculares como, p.ej., macromoléculas biológicas).
Aplicaciones
• Ósmosis inversa ⇒ desalinización
(aplicar a la disolución una presión mayor que la π,
provocando un flujo de salida del disolvente).

Importancia en los seres vivos:

• Paredes celulares actúan como membranas semipermeables:
permiten el paso de moléculas pequeñas (agua, moléculas de
nutrientes) pero no de grandes (enzimas, proteínas, ...).
 • Glóbulos rojos de la sangre

Disolución isotónica Disolución hipotónica Disoluc. hipertónica

(misma π que los (menor π) (mayor π)
fluidos intracelulares (entra agua y puede causar (sale agua: crenación)
de los glóbulos) la ruptura: hemólisis)

Suero fisiológico
5 DISOLUCIONES BINARIAS IDEALES.
DIAGRAMAS P-x y T-x.
Dos componentes volátiles

COMPOSICION DEL GAS

YA,G YB,G
LEY DE DALTON

COMPOSICION DEL LIQUIDO

XA,L XB,L
LEY DE RAOULT
Disolución ideal de los componentes 1 y 2 (ambos volátiles)

V Equilibrio L ↔ V
(1+2)
En el líquido:
L Disolución Ley de P1 = x1L P10
(1+2) ideal Raoult
P2 = x2L P20

En el vapor, de acuerdo con la ley de Dalton:

PTOT =
P1 + P2 ; P1 =
y1V PTOT ; P2 =
y2V PTOT

Con estas expresiones puedo conocer la composición del vapor

sabiendo la del líquido (ambas no tienen por qué ser iguales).
 Diagrama P-x (a T cte, disolución ideal)
Ley de Representa P1, P2 y PTOT en el equilibrio en función de la
Raoult composición del líquido (x1L)
 P1 = x1L P10 Recta; pendiente = P1º, o.o.= 0

 P2 =x2L P20 =( 1 − x1L ) P20 =− P20 x1L + P20 Recta; pendiente = -P20, o.o.= P20
0 Recta;
PTOT = P1 + P2 = P1 x1 − P2 x1 + P2 = ( P1 − P2 ) x1 + P2 pendiente = P10-P20
0 L 0 L 0 0 0 L

(*) o.o.= P20

Si, p.ej., P
PTOT P1 0
P10 > P20
P1
P2 * “Inconveniente”: no nos informa
de la composición del
P2 vapor (x1V).

0 x1L 1
 L 0
P x P Ley de
=
y1V = 1 1 1

PTOT PTOT Dalton

y1V PTOT  ( P10 − P20 ) y1V 
(*) PTOT ( P − P ) x10L + P20
= 1
0
2
0
; 1 − 0  TOT
P =
P2
0

P1  P1 
P10 − ( P10 − P20 ) y1V P10 P20
=⋅ P P 0
;= PTOT
P10 − ( P10 − P20 ) y1V
TOT 2
P10
P
P1 0 Curva de P frente a la
composición del vapor (y1V)
PTOT

P2 0

0 y1V 1
 Podemos representar ambas en un mismo diagrama
LEY DE
RAOULT

P
Líquido P1 *
Diagrama de fases P-x
L+V (T = cte)
P2 *
Vapor LEY DE
DALTON
0 x1 1
y1
 Podemos representar ambas en un mismo diagrama

P Disminuimos P a T cte de A hasta E

A

B A: disolución líquida
C B: empieza a producirse vapor
D C: líq + vapor en equilibrio
D: Se evapora la última gota de líquido
E E: Todo vapor

L L
x1
0 x1 x1 y1Vy1V 1
Diagrama T-x (a P cte)
Es posible representar a P constante , el diagrama de fases
temperatura frente a composición
• La línea de vaporización no es una recta

• La curvatura de la línea de condensación

está invertida respecto al diagrama de fase
isotérmico, si P20 > P10, TV20 < TV10

Diagramas muy útiles para observar la separación

de dos líquidos que forman una disolución ideal
 Aplicación: Destilación

Destilación simple

Como el vapor es más rico en el

componente más volátil que el
líquido original es posible separar
los 2 componentes de una disolución
ideal por destilaciones sucesivas.
Destilación

T1
T2
T3
T4
 Destilación fraccionada
Se construye una columna de destilación donde se producen un gran
número de condensaciones y revaporizaciones sucesivas.

Destilado
(vapor condensado,
rico en componente
más volátil)

Residuo
(líquido residual,
rico en componente
menos volátil)