Factores que afectan la solubilidad La cinética química se encarga del estudio de la velocidad de reacción de los procesos químicos en función

de la concentración de las especies que reaccionan, de los productos de reacción, de los catalizadores e inhibidores, de los diferentes medios disolventes, de la temperatura, y de todas las demás variables que pueden afectar a la velocidad de una reacción. Cuando algunas sustancias reaccionan lo hacen en forma lenta, por ejemplo, el hierro en presencia de aire; otras reaccionan de manera muy rápida, por ejemplo, el sodio también en presencia de aire; y hay sustancias como el papel en presencia de aire, que no reaccionarían jamás sin el auxilio del fuego, pero una vez comenzada la reacción ésta se desarrolla rápidamente. Entonces, tanto para que una reacción ocurra, como para modificar su velocidad, se deberán tener en cuenta varios factores. La cinética química busca la relación entre la forma precisa en que varía la velocidad de reacción con el tiempo, y la naturaleza de las colisiones intermoleculares (que controlan la velocidad) implicadas en la generación de los productos de reacción. La velocidad de reacción se expresa de la siguiente forma: moles o gramos de sustancias que reaccionan por litro Velocidad =tiempo en segundos moles o gramos de sustancias obtenidas por litro Velocidad =tiempo en segundos Por ejemplo: HCl + NaOH NaCl + H2O Para esta ecuación la expresión de velocidad es: 1) Moles o gramos deHCl o deNaOH por litro y por segundo. 2) Moles o gramos deNaCl o deH2O por litro y por segundo. Los moles o gramos de sustancia por litro de solución es la concentración, expresada como molaridad o simplemente en g/l. Por lo tanto, la velocidad de reacción se puede expresar como: V = C/t El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de la naturaleza tanto del soluto como del disolvente, también depende de la temperatura y al menos en el caso de los gases, de la presión. Un factor que determina la solubilidad es la tendencia natural de las sustancias a mezclarse, sin embargo si ésta fuera la única consideración, podríamos esperar que todas las sustancias se disolverían de forma total unas en otras; obviamente esto no sucede así. Entonces, ¿qué otros factores intervienen?

La polaridad de las moléculas influye para determinar cuál de las sustancias es la que se disolverá. Las moléculas de agua son polares y esto se debe a muchas de las propiedades que la diferencian de otros compuestos. El agua líquida es bastante polar, sus moléculas están en equilibrio dinámico de forma constante, se encuentran unidas por enlaces puentes de hidrógeno, los cuales se rompen se forman de nuevo continuamente. La interacción dipolo-dipolo entre las moléculas de agua es de una molécula a otra. H2O+ H2O H3O+1 + OH-1 Las moléculas polares del agua hidratan a los iones del soluto, el cual se disuelve y se obtiene la solución. Como resultado del movimiento cinético, las partículas del soluto y del solvente se están moviendo en todas direcciones de la fase solución. No todas las sustancias tienen la propiedad de dispersarse en la misma proporción, los gases forman dispersiones homogéneas en todas proporciones, es decir son completamente miscibles, igual pasa con algunos líquidos, ejemplo de ello son agua y alcohol, por el contrario, cuando dos o más sustancias no se mezclan al estar en contactos dice que no son miscibles, por ejemplo, agua y aceite. Para que dos sustancias reaccionen, sus moléculas, átomos o iones, deben chocar, estos choques producen un nuevo ordenamiento electrónico y, por consiguiente un nuevo ordenamiento entre sus enlaces químicos, originando de ésta manera, nuevas sustancias. Por lo tanto la solubilidad de una sustancia y la estabilidad de la solución depende de varios factores tales como: 1. Naturaleza del soluto y el solvente. 2. Temperatura. 3. Presión. 4. Tamaño de las partículas. 5. Agitación. 6. Influencia de otras sustancias en la solución.

Lectura: Los buzos y gas en la sangre Debido a que la solubilidad de los gases aumenta al incrementar la presión, los buceadores que respiran aire comprimido deben preocuparse por la solubilidad delos gases en su sangre. Aunque los gases no son muy solubles en el nivel del mar, sus solubilidades pueden volverse apreciables a grandes profundidades donde las

d) Fracción molar (Xi): se define como la relación entre las moles de un componente y las moles totales presentes en la solución. los buceadores que trabajan a una profundidad de más de 30 metros experimentan un presión aproximada de cuatro atmósferas . que es dolorosa y puede ser fatal. estas burbujas. y PRINCIPALES CLASES DE SOLUCIONES SOLUCIÓN DISOLVENTE SOLUTO EJEMPLOS Gaseosa Gas Liquida Liquida Liquida Liquido Liquido Liquido Gas Liquido Gas Sólido Aire Alcohol en agua O2 en H2O NaCl en H2O c) Porcentaje peso a volumen (% P/V): indica el número de gramos de soluto que hay en cada 100 ml de solución. Si la presión parcial del oxígeno es demasiado alta. e interfiere en la conducción nerviosa y la transmisión de impulsos nerviosos b) Agitación: Al agitar la solución se van separando las capas de disolución que se forman del soluto y nuevas moléculas del solvente continúan la disolución c) Temperatura: Al aument6ar la temperatura se favorece el movimiento de las moléculas y hace que la energía de las partículas del sólido sea alta y puedan abandonar su superficie disolviéndose. . no se elimina el bióxido de carbono (CO2) del cuerpo y se presenta envenenamiento por CO2. porque es el que tiene la presión parcial mas alta en el aire. se reduce el deseo de respirar.presiones parciales son mayores. se consume en el metabolismo Quienes bucean a profundidad. d) Presión: Esta influye en la solubilidad de gases y es directamente proporcional y MODO DE EXPRESAR LAS CONCENTRACIONES La concentración de las soluciones es la cantidad de soluto contenido en una cantidad determinada de solvente o solución. deben ascender lentamente para evitar que los gases disueltos se desprendan rápidamente de la sangre y otros fluidos del cuerpo. quienes bucean a grandes profundidades. el bióxido de carbono actúa como neurotóxica. afectan los impulsos nerviosos y dan lugar a la afectación conocida como enfermedad del buzo o enfermedad por descompresión. a veces sustituyen helio por el nitrógeno del aire que respiran. porque el helio tiene una solubilidad mucho más baja que los fluidos biológicos que el nitrógeno. y SOLUBILIDAD La solubilidad es la cantidad máxima de un soluto que puede disolverse en una cantidad dada de solvente a una determinada temperatura. que es la presión parcial del oxígeno en el aire normal a 1 atmósfera. Una solución 3 molar ( 3 M ) es aquella que contiene tres moles de soluto por litro de solución. y porque solo puede eliminarse a través del sistema respiratorio.Cuando su concentración en el cuerpo es excesiva. por ejemplo. Xsto + Xste = 1 e) Molaridad ( M ): Es el número de moles de soluto contenido en un litro de solución. a esta presión. una mezcla de 95% de helio y 5% de oxigeno da una presión parcial de oxigeno de aproximadamente 0. por ello. Para expresar con exactitud la concentración de las soluciones se usan sistemas como los siguientes: a) Porcentaje peso a peso (% P/P): indica el peso de soluto por cada 100 unidades de peso de la solución. b) Porcentaje volumen a volumen (% V/V): se refiere al volumen de soluto por cada 100 unidades de volumen de la solución. es el gas más problemático. en cambio. el oxígeno.2 atmósferas.Elnitrógeno. Factores que afectan la solubilidad: Los factores que afectan la solubilidad son: a) Superficie de contacto: La interacción soluto-solvente aumenta cuando hay mayor superficie de contacto y el cuerpo se disuelve con más rapidez (pulverizando el soluto). Los términos diluidos o concentrados expresan concentraciones relativas.

4. no difieren mucho. se obtienen soluciones sobresaturadas.MECANISMO DEL PROCESO DE DISOLUCION Para que una sustancia se disuelva en otra es necesario separar las entidades elementales que constituyen el soluto y el disolvente por separado. se observa que para una cantidad de disolvente dado. y si contiene más soluto disuelto en esas condiciones de presión y temperatura se dice que es sobresaturada. aumentan la velocidad de disolución. Bajo ciertas condiciones.Separación de entidades elementales del soluto. Aunque esto no es así para todas las sustancias por lo que la influencia de la temperatura en el proceso de disolución debe determinarse. el soluto se va disolviendo hasta que llega un momento en que cualquier adición de soluto se precipita en el fondo del recipiente. Si HD < 0 el proceso de disolución es exotérmico.. A menor tamaño de partícula mayor velocidad de disolución pues aumenta la superficie de contacto entre el soluto y el disolvente. experimentalmente. es decir existe un equilibrio entre el soluto disuelto y el soluto sin disolver.La agitación. Cuando se alcanza esa condición se dice que la disolución es saturada. se favorece el establecimiento de interacciones entre El calor o entalpía de disolución HD será la suma de todas estas energías: HD = Hx + Hd + Hx-d Siendo: Hs (entalpía de solvatación) = Hd + Hx-d Como regla general se tiene que: Si HD >0 el proceso de disolución es endotérmico. que al afectar el sistema. la temperatura y la presión. por lo tanto el proceso de disolución se favorece al aumentar la temperatura. que sean más intensas que las primeras. ya que la velocidad del proceso de disolución es igual a la velocidad del proceso de separación. Se define entonces la solubilidad como la cantidad máxima de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de disolvente a una presión y temperatura dada. precipitan. Con el aumento de la temperatura aumenta la velocidad de disolución.soluto y disolvente. por estar saturada. 2.disolvente y por otro lado se establezcan interacciones solutodisolvente.Separación de entidades elementales del disolvente. Cuando la disolución contiene menos soluto disuelto que la correspondiente disolución saturada a una temperatura y presión dada. en última instancia. Solventes que son capaces de disminuir las fuerzas existentes entre las partículas del soluto... Ejemplo: la disolución de NH4NO3 en agua.-Solvatación (Atracción de entidades elementales del soluto y el disolvente). Naturaleza del soluto y el disolvente: Cuando las fuerzas que interactúan entre las entidades elementales del soluto y el disolvente por separado. se dice que es no saturada. La agitación favorece mecánicamente el proceso de disolución.La naturaleza del soluto y el solvente..El tamaño de partícula del soluto. 3. Si separamos la fase líquida de la sólida (por ejemplo por filtración y la colocamos en un nuevo recipiente. cualquier adición de soluto conlleva a la formación de una fase sólida de igual masa. .La temperatura. por lo que el proceso de disolución se favorece al disminuir la temperatura.. 2. Se pueden diferenciar las siguientes etapas: 1. FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD Entre los factores que afectan la solubilidad de las sustancias tenemos: la naturaleza del soluto y el disolvente. Todo este proceso se ilustra en la siguiente figura donde se indican además las variaciones de entalpía (calores) de los procesos: La velocidad del proceso de disolución depende de varios factores: 1.. venciendo las interacciones soluto. SOLUBILIDAD Cuando se prepara una disolución a una presión y temperatura determinada. 3.

un método para volverlas a separar es por destilación. Líquido en Sólido: Cuando una sustancia líquida se disuelve junto con un sólido. Disolución saturada: Tienen la mayor cantidad posible de soluto para una . Un ejemplo puede ser el Hidrógeno (g) en el Paladio(s). esta clasificación no toma en cuenta la cantidad numérica de soluto y disolvente presentes. existe una gran variedad de disoluciones de gases con gases en la atmósfera. y dependiendo de la proporción entre ellos se clasifican como sigue: Disolución diluida: Es aquella en donde la cantidad de soluto que interviene está en mínima proporción en un volumen determinado. Disolución insaturada: No tiene la cantidad máxima posible de soluto para una temperatura y presión dadas. o al agregar Sal a la hora de cocinar. En prácticas de química por ejemplo. Disolución concentrada: Tiene una cantidad considerable de soluto en un volumen determinado. un aumento de la presión aumenta la masa de gas disuelto y por lo tanto aumenta la solubilidad. Temperatura: La dependencia de la solubilidad de una sustancia con la temperatura se representa gráficamente por medio de las curvas de solubilidad. es la mezcla de un gas en un sólido. Los puntos por debajo de las curvas representan las disoluciones no saturadas y los puntos por encima de la curva las disoluciones sobresaturadas. Gas en Sólido: Como su definición lo dice. Gases en Líquidos: Un ejemplo es cuando se agrega Oxígeno en Agua. pues se disuelven por lo general pequeñas cantidades de sustancias sólidas (solutos) en grandes cantidades líquidas (solventes). después de mezclarlas. Ejemplos claros de este tipo son la mezcla del Agua con el Azúcar. se encontrará que hay varios minerales disueltos en gases. Gaseosas Sólidos en Gases: Existen infinidad de disoluciones de este tipo. Esto se conoce como la ley de Henry. pues las podemos encontrar en la contaminación al estudiar los componentes del humo por ejemplo.las entidades elementales del soluto y el disolvente y por lo tanto es mayor la solubilidad del soluto en el disolvente. Un ejemplo claro de éste tipo de disoluciones son las aleaciones. como el Zinc en el Estaño (tupac). Gases en Gases: De igual manera. Presión: La presión sólo influye en el caso de solutos gaseosos. Disoluciones Empíricas También llamadas disoluciones cualitativas. Esto se expresa generalmente como lo semejante disuelve lo semejante . Líquidas Sólidos en Líquidos: Este tipo de disoluciones es de las más utilizadas. A temperatura constante. como el Oxígeno en Nitrógeno. también cuando se prepara un Té. Por esta razón los solutos polares se disuelven generalmente en disolventes polares y los poco polares en disolventes apolares. Las Amalgamas se hacen con Mercurio (l) mezclado con Plata(s). Líquidos en Gases: Este tipo de disoluciones se encuentran en las nieblas. Es corriente observar esto cuando abrimos un recipiente que contiene agua gaseada o un refresco. Líquidos en Líquidos: Este es otra de las disoluciones más utilizadas. se han realizado mezclas de Alcohol con Agua para comprobar su densidad. Por su estado de agregación Sólidas Sólido en Sólido: Cuando tanto el soluto como el solvente se encuentran en estado sólido. En la figura siguiente se representan las curvas de solubilidad de varias sustancias: Los puntos sobre las curvas representan las composiciones de las disoluciones saturadas correspondientes a las distintas temperaturas.

gas en sólidas sólido: hidrógeno en paladio. a la temperatura dada. son sistemas inestables. condensación. A medida que aumente la proporción de soluto tendremos disoluciones más concentradas. Tienen ausencia de sedimentación.m. gas en líquido: POR SU CONCENTRACIÓN No saturada. y masavolumen) CARACTERÍSTICAS DE LAS SOLUCIONES: Son mezclas homogéneas La cantidad de soluto y la cantidad de disolvente se encuentran en proporciones que varían entre ciertos límites. Este tipo de clasificación es muy utilizada en el campo de la ciencia y la tecnología. y esta solución es enfriada lentamente y no se le perturba. Normalmente el disolvente se encuentra en mayor proporción que el soluto. pero si mezclamos 40g de NaCl con 100g de agua a la temperatura señalada. entonces la disolución es saturada.3 CLASIFICACIÓN DE LAS SOLUCIONES POR SU ESTADO DE AGREGACIÓN Sólido en sólido: aleaciones como zinc en estaño (latón). lo cual puede suceder en ciertas circunstancias. El hecho de que las disoluciones sean homogéneas quiere decir que sus propiedades son siempre constantes en cualquier punto de la mezcla. aunque no siempre es así. etc. es decir al someter una disolución a un proceso de centrifugación las partículas del soluto no sedimentan debido a que el tamaño de las mismas son inferiores a 10 Angstrom ( ºA ). como la fusión. puede retener ese soluto en exceso.) Porcentaje (masa-masa. Saturada: en esta disolución hay un equilibrio entre la fase dispersa y el medio dispersante. Sin embargo. es decir.5g de NaCl (cloruro de sodio o sal común). Por encima de la saturación tenemos las disoluciones sobresaturadas. sí toman en cuenta las cantidades numéricas exactas de soluto y solvente que se utilizan en una disolución. Ej. una disolución que contengan 20g NaCl en 100g de agua. Disolución sobresaturada: Tienen más soluto del máximo posible para una solución saturada. ya que presenta disuelto más soluto que el permitido para la temperatura dada.p. las disoluciones valoradas cuantitativas. Las propiedades que cumplen las disoluciones se llaman propiedades colorativas. 3. evaporación. es decir. Sus propiedades físicas dependen de su concentración: a) Disolución HCl (ácido clorhídrico) 12 mol/L Densidad = 1. Las medidas más utilizadas para expresar la concentración de las disoluciones cuantitativas son: Molaridad Normalidad Partes por millón (p. gas en líquido: oxígeno en agua gas en gas: oxígeno gaseosas en nitrógeno.5 NaCl. 100g de agua a 0ºC son capaces de disolver hasta 37. Sobre saturada: representa un tipo de disolución inestable. este soluto en exceso se precipitará y la solución quedará saturada.temperatura y presión dadas. es no saturada.: a 0ºC 100g de agua disuelven 37. ellas pueden admitir más soluto hasta alcanzar su grado de saturación. es aquella en donde la fase dispersa y la dispersante no están en equilibrio a una temperatura dada. ya que a la temperatura que se tome en consideración. líquido en sólido: mercurio en plata (amalgama). Si se calienta una disolución saturada y se le puede agregar más soluto. Para preparar este tipo de disolución se agrega soluto en exceso. a elevada . Por ejemplo.18 g/cm3 b) Disolución HCl (ácido clorhídrico) 6 mol/L Densidad = 1.: una disolución acuosa saturada de NaCl es aquella que contiene 37. con cualquier perturbación. quedará una solución saturada. Una disolución que contenga poca cantidad es una disolución diluida. el solvente no es capaz de disolver más soluto. Disoluciones Valoradas A diferencia de las disoluciones empíricas.10 g/cm3 Sus componentes se separan por cambios de fases. líquido en líquido: alcohol en agua. hasta que el disolvente no admite más soluto.5g disueltos en 100g de agua 0ºC. La proporción en que tengamos el soluto en el seno del disolvente depende del tipo de interacción que se produzca entre ellos. Ej. pues en ellas es muy importante una alta precisión. En ellas existe un equilibrio entre el soluto y el solvente. Esta interacción está relacionada con la solubilidad del soluto en el disolvente. volumen-volumen. sólido en líquido: sal líquidas en agua (salmuera).

así que la elección del disolvente apropiado permite el control cinético y termodinámico en una reacción química. el soluto debe separarse de las partículas grandes de soluto.000246g de BaSO4. Pd. el soluto debe ocupar la cavidad creada en el disolvente. etc. Sólidos en sólidos: Leyes de las disoluciones sólidas. . Considérese el siguiente equilibrio de disociación ácido: HA A + H+. Por la relación que existe entre el soluto y la disolución. No hay una sola medida de la polaridad del disolvente. Sólidos en líquidos: Leyes de la solubilidad. Esta disolución es inestable. Esta solución es concentrada (saturada) porque ella no admite más sal. Las diluidas. temperatura y luego se enfría el sistema lentamente. tanto del soluto como del disolvente. Segundo.: a 25ºC en 100g de agua se disuelven 0. Efectos del solvente En química. tales como el enlace de hidrógeno. las leyes que rigen las disoluciones son distintas. interacciones dipolodipolo. se refieren a aquellas que poseen poca cantidad de soluto en relación a la cantidad de disolución. pero entrópicamente favorable. La estabilización del reactante o producto puede darse a través de cualquiera de las interacciones no covalentes con el disolvente. las concentradas se subdividen en saturadas y sobre saturadas. [editar]Equilibrio ácido-base El equilibrio de ionización de un ácido o una base está afectado por un cambio en el disolvente. La disolución depende del cambio en la energía libre. lo que se refleja en la expresión lo semejante disuelve a lo semejante. y es entrópicamente favorable puesto que la mezcla está más desordenada que cuando el disolvente y el soluto no estaban mezclados. La energía libre de solvatación es una combinación de varios factores. ] Efectos sobre la solubilidad Un soluto se disuelve en un disolvente cuando forma interacciones favorables con el disolvente. El equilibrio es empujado en la dirección de la sustancia que es estabilizada preferentemente. etc. un cambio en la habilidad de solvatación o constante dieléctrica puede influir en la acidez o basicidad. los efectos del disolvente son un grupo de efectos que un disolvente dado tiene sobre la reactividad química. La creación de dicha cavidad será entrópicamente y entálpicamente desfavorable. Líquidos en líquidos: Tensión interracial. sino también a su constante dieléctrica y su habilidad para solvatar preferentemente y entonces estabilizar ciertas especies en el equilibrio ácido-base. algunos autores clasifican las soluciones en diluidas y concentradas. Pt. saturadas y sobre saturadas. Gases en líquidos: Ley de Henry. [editar]Efectos en la estabilidad Diferentes disolventes pueden afectar la constante de equilibrio de una reacción por estabilización diferencial del reactante o el producto. y las concentradas cuando poseen gran cantidad de soluto. Sólidos en gases: Movimientos brownianos y leyes de los coloides. La disolución se da frecuentemente cuando las interacciones solutodisolvente son similares a las interacciones disolventedisolvente. Tercero. Los disolventes pueden tener un efecto en la solubilidad. Esto es entálpicamente desfavorable. mientras que los solutos no polares se disuelven en disolventes no polares. seguido por el DMSO y luego el Acetonitrilo. Esto resulta en interacciones soluto-disolvente favorables. Propiedades del disolvente a 25oC Disolvente Acetonitrilo Agua Constante dieléctrica2 37 78 Dimetil sulfóxido 47 En la tabla anterior puede verse que el agua es el disolvente más polar. dado que las moléculas del disolvente se localizan en regiones más pequeñas. El efecto del disolvente no es sólo debido a su acidez o basicidad. Es inconveniente la utilización de esta clasificación debido a que no todas las sustancias se disuelven en la misma proporción en una determinada cantidad de disolvente a una temperatura dada. ya que al añadir un cristal muy pequeño del soluto. y hay menos interacciones disolvente-disolvente. cervezas.gaseosas. Ej. En función de la naturaleza de solutos y solventes. el exceso existente precipita. Primero debe crearse una cavidad en el disolvente. puesto que se rompen interacciones soluto-soluto. de igual manera sucede con un cambio brusco de temperatura. gas en sólido: hidrógeno absorbido sobre superficies de Ni.1 De ahí que los solutos polares se disuelvan en disolventes polares. así que la clasificación de los disolventes basada en la polaridad puede llevarse a cabo usando diferentes escalas. Por ello es más conveniente clasificar a las soluciones como no saturadas. aunque por la poca cantidad de soluto disuelto debería clasificarse como diluida. Entonces. estabilidad y velocidad de reacción.

66 5.2 4.756 16. Si el material inicial es estabilizado en mayor medida que el estado de transición. En consecuencia. Esencialmente.5 2.7 ]Efectos friccionales del disolvente La hipótesis del equilibrio no responde adecuadamente las reacciones químicas muy rápidas.3-dicarbonílicos sufren una tautomerización frecuente entre la forma cíclica enólica (conocida como la forma cis) y la forma diceto. la velocidad de las reacciones están influenciada por la solvatación diferencial del material inicial y el estado de transición por el disolvente. En su lugar. mientras que la forma diceto predomina en disolventes de alta polaridad.0 9. que muestra los valores de pKa a 25oC para el acetonitrilo (ACN)3 4 5 y dimetilsulfóxido (DMSO)6 and water.14 18. dicha solvatación diferencial requiere una rápida relajación reorientacional del disolvente (de la orientación del estado de transición de vuelta hacia la orientación del estado fundamente).1 23. en las que la teoría del estado de transición falla.8 4. Sin embargo. los efectos del disolvente en el equilibrio se observan en reacciones que tienden a tener barreras altas. y menor en el DMSO y el acetonitrilo. las moléculas de disolvente se orientan para estabilizar el estado de transición.51 11.7 42 14. lo que puede ser explicado a partir de la teoría.El agua.9 4. la reacción procede más lentamente.1 21. se esquematizan la reactividad y los mecanismos de reacción como el comportamiento de moléculas aisladas en el cual el disolvente es tratado como un soporte pasivo. Cuando las moléculas del reactante proceden hacia el estado de transición.6 Ácido p-toluensulfónico 8. presión interna o viscosidad) juegan un rol más significativo en cómo afectan la velocidad de la reacción.23 Tetrahidrofurano 7. la reacción procede más rápidamente. Sin embargo. Los compuestos 1.7 10 [Reglas de Hughes-Ingold Los efectos del disolvente en las reacciones de sustitución nucleofílica y eliminación fueron estudiados originalmente por Hughes e Ingold.7 8 9 10 ]Efectos del disolvente sobre el equilibrio Los disolventes pueden afectar las velocidades a través de los efectos del disolvente en el equilibrio. será más grande en el agua.9 fuerte 3. La ionización. Como resultado. Si el estado de transición es estabilizado en mayor medida que el material inicial.99 [Edita]Equilibrio ceto-enol Varios compuestos 1. de relajación lenta.3-dicarbonílicos pueden existir en las siguientes formas tautoméricas como se muestra a continuación. [editar]Efectos en la velocidad de las reacciones Frecuentemente.2 0. la solvatación del estado de transición no juega un rol significativo en afectar la velocidad de reacción.7 5. La constante de equilibrio para la tautomerización está dada por: El efecto del disolvente sobre la constante de equilibrio de tautomerización de la acetil acetona es como sigue: Disolvente Fase gaseosa Ciclohexano Benceno Etanol Diclorometano Agua KT 11. las contribuciones dinámicas del disolvente (tales como la fricción. como se puede ver en la tabla siguiente. El enlace de hidrógeno intramolecular formado en la forma cis está más pronunciado cuando no hay una competencia para la formación de un enlace de hidrógeno intermolecular con el disolvente. Valores de pKa de ácidos HA A + H+ ACN DMSO agua 0. y en consecuencia la acidez. los disolventes pueden influir realmente en la velocidad de las reacciones y el orden de una reacción química. que se relajan rápidamente. Mediante el uso de un modelo de solvatación simple que sólo consideraba interacciones electrostáticas puras entre los iones o moléculas dipolares. estabiliza las especies iónicas en mayor grado de lo que lo hacen el DMSO o el acetonitrilo.2 La forma cis enólica predomina en disolventes de baja polaridad.4-Dinitrofenol Ácido benzoico Ácido acético Fenol 29. los disolventes de baja polaridad que no forman enlaces de hidrógeno fácilmente permiten la estabilización de la forma cis enólica por enlace de hidrógeno intramolecular. En tales casos que involucran un disolvente fuertemente dipolar. al ser el disolvente más polar listado anteriormente. y los disolventes . densidad. y solventes débilmente dipolares.51 12.

La siguiente tabla muestra las velocidades de solvólisis de cloruro de tertbutilo con ácido acético.300 2800 5000 Prótico Prótico Aprótico Aprótico Aprótico . y mientras más nucleofílica se vuelve una molécula. Hughes e Ingoldelaborarion ciertas suposiciones que podían hacerse acerca del grado de solvatación que podía esperarse en estas situaciones:  un incremento en la magnitud de la carga aumentará la solvatación  un incremento en la deslocalización disminuirá la solvatación  la pérdida de carga disminuirá la solvatación. la habilidad de estabilizar el estado de transición (SN1) o desestabilizar el material reactante inicial ((SN2) actúa para disminuir la energía de activación. organizaron todas las reacciones nucleofílicas y de eliminación en tipos de carga diferentes (cargados negativamente.7 A continuación. N3 . Los disolventes próticos reaccionan con nucleófilos fuertes con buen carácter básico. Tipo relativa Metanol Agua Dimetil sulfóxido Dimetilformamida Yoduro de metilo 33 78 49 37 38 1 7 1. esto es. 12 sin embargo. Un cambio en la polaridad del disolvente tendrá poco o ningún efecto sobre la velocidad de las reacciones cuando hay poca o ninguna diferencia en la carga entre los reactantes y el complejo activado. cuando el disolvente de elección es prótico. Disolvente Constante Velocidad dieléctrica. Para las reacciones SN1.7 ]Ejemplos de reacción ]Reacciones de sustitución El disolvente usado en las reacciones de sustitución determina inherentemente la nucleofilicidad del nucleófilo. En cualquier caso (SN1 o SN2). con lo que se disminuye o elimina la naturaleza nucleofílica del nucleófilo. con lo que se disminuye la energia intermedia relativa al material inicial. incrementando la velocidad de la reacción. La siguiente table muestra el efecto de la polaridad del disolvente en las velocidades de reacción relativas de la reacción SN2 del bromuro de n-butilo con anión azida. con ciertas condiciones de disolvente favoreciendo un mecanismo de reacción sobre otro. los efectos estéricos pueden ser despreciados. Esta relación es acorde con la ecuación G = RT ln K (energía libre de Gibbs). El factor determinante cuando tanto los mecanismos SN1 y SN2 son viables es la fuerza del nucleófilo. las condiciones del disolvente impactan significativamente en el rendimiento de una reacción. positivamente. Es importante observar también que tanto los efectos de disolvente como los efectos estéricos impactan en las velocidades de reacción relativas.11 Así. más grande se hace la basicidad del nucleófilo. siendo de primer orden en el nucleófilo. este hecho se ha vuelto más evidente puesto que más reacciones son llevadas a cabo en fase gaseosa. para los casos mostrados a continuación en la demostración de las velocidades de reacción SN2. o neutros). a partir de reactantes neutros o ligeramente cargados 2. relativa CH3CO2H CH3OH H2O 6 33 78 1 4 150. Un incremento en la polaridad del disolvente disminuye la velocidad de las reacciones donde hay una pérdida de carga en el complejo activado. Constante Velocidad Disolvente dieléctrica. más que la dispersión de la carga7 El efecto aplicativo de estas suposiciones generales se muestra en los siguientes ejemplos: 1. al carbocatión. mediante el esquema ácido/base. puesto que la ausencia de solvatación del nucleófilo incrementa la velocidad de una reacción SN2. La nucleofilicidad y basicidad están relacionadas. la habilidad de los disolventes para estabilizar el carbonación intermediario es de importancia directa para su viabilidad como un disolvente apropiado.000 El caso de las reacciones SN2 es algo diferente. Este incremento en la basicidad ocasiona problemas a los mecanismos de reacción SN2. Esta diferencia surge de las reacciones ácido/base entre los disolventes próticos (que no se da con los disolventes apróticos) y los nucleófilos fuertes.en el estado inicial y de transición. Obsérvese el gran aumento en la velocidad de la reacción cuando se cambia de un disolvente prótico a uno aprótico. y de primer orden en el reactivo. La ecuación de velocidad para las reacciones SN2 es bimolecular. La habilidad de los disolventes polares para incrementar la velocidad de las reaccionesSN1 es un resultado de los disolventes polares solvatando a las especies reactantes intermedias. Un incremento en la polaridad del disolvente acelera la velocidad de las reacciones donde se desarrolla una carga en el completo activado. metanol y agua. en comparación a los materiales iniciales 3.

los refrescos. estos son los tipos d disoluciones sólidas que existen: Las disoluciones sólidas son aquellas mezclas en que los sólidos. esto ocurre porque estas sustancias sin ionizar tienen un color distinto que al ionizarse. de una reacción química se produce durante una valoración química cuando la cantidad de sustancia valorante agregada es equivalente estequiométricamente a la cantidad presente del analito o sustancia a analizar en la muestra.. o a)Solución Liquida : cuando el solvente es liquido así: o sólido en liquido o Ejemplo: ClNa en agua o o o o Liquido en liquido: Ejemplo: alcohol en agua Gas en liquido Ejemplo: co 2 en agua Soluciones:.1 n indicador es una sustancia que siendo ácidos o bases débiles al añadirse a una muestra sobre la que se desea realizar el análisis.Solido en solido: o Ejemplo: las aleaciones o liquido en solido: o Ejemplo: mercurio en oro(amalgama) o Gas en solido: o Ejemplo: hidrogeno en paladio o c) Solucion Gaseosa :cuando el solvente es gas: o Ejemplo: el aire o gas en gas: o Liquido en gas: o Ejemplo: vapor de agua en aire o Solido en gas: o Ejemplo: particulas de polvo en el aire El punto de equivalencia o punto estequiométrico..2 Un gráfico o curva de valoración muestra un punto de inflexión en el punto de equivalencia. se produce un cambio químico que es apreciable.. sustancias en cualquiera de los tres estados de agregación (sólido. con aplicaciones industriales muy complejas. Un hecho sorprendente sobre la equivalencia es que en una reacción se conserva la equivalencia de los reactivos. gas natural. constituidas por gases o líquidos disueltos en un gas. 1. generalmente. líquidos y gases se disuelven en un sólido Existen varios tipos de disoluciones sólidas. ejemplo: el vinagre. La diferencia entre ambos se llama error de valoración y debe ser lo más pequeña posible. ejemplos: aire húmedo y el vapor de un perfume disuelto en aire. El funcionamiento y la razón de este cambio o . es decir reacciona exactamente con ella. ejemplos: él hidrogeno que se disuelve en metales como el platino. o Según el estado físico del disolvente. Disoluciones gaseosas donde el soluto es un gas. son utilizadas para restaurar las piezas dentales restauradas. b) Solucion Solida : cuando el solvente es solido: o . como sucede en la valoración de un ácido diprótico. Disoluciones sólidas donde el soluto es un gas. Estos son algunos de los tipos de estas disoluciones: Disoluciones gaseosas donde el soluto es un líquido. constituido por propano y butano. Disoluciones liquidas donde el soluto es un gas. liquidas gaseosas. líquidos y gases se disuelven en un sólido. existen múltiples puntos de equivalencia que son múltiplos del primer punto de equivalencia. líquido y gaseoso) estas disoluciones se clasifican en: Disoluciones líquidas donde el soluto es un sólido. ejemplos: las amalgamas que están formadas por mercurio en oro o plata.1 En algunos casos. Disoluciones sólidas donde el soluto es un sólido. Disoluciones líquidas Las disoluciones líquidas se comportan como un liquido. ejemplos: zinalco. ejemplos: el agua con azúcar y le agua de mar Disoluciones liquidas donde el soluto es un liquido. acidoacetico en agua. ejemplos: humos finos generados por procesos industriales especiales. cobre y zinc. pero no idéntico que el punto de equivalencia) se refiere al punto en que el indicador cambia de color en una valoración de colorimetría. ejemplos: las mezclas efervecentes. El punto final (similar. Disoluciones sólidas en donde el soluto es u liquido. las soluciones pueden ser sólidas.. son las mas comunes y se forman cuando se disuelven en un liquido. 2. Este cambio en el indicador se produce debido a que durante el análisis se lleva a cabo un cambio en las condiciones de la muestra e indica el punto final de la valoración. así como la de los productos. Disoluciones gaseosas Las disoluciones gaseosas son mezclas homogéneas. un cambio de color.Disoluciones sólidas Las disoluciones sólidas son aquellas mezclas en que los sólidos. Disoluciones gaseosas donde el soluto es un sólido. ejemplos: el aire de la atmosfera.

Diferencia entre punto final y de equivalencia En una titulación. debido a que como el acido ya fue neutralizado en su totalidad. Ya que este hecho reduce considerablemente el error de la pesada del patrón. Para una correcta estandarización se debe utilizar un patrón que tenga la mínima cantidad de impurezas que puedan interferir con la titulación. Normalmente debe ser estable a temperaturas mayores que la del punto de ebullición del agua. No se pueden utilizar sustancias que cambien su composición o estructura por efectos de temperaturas que difieran ligeramente con la temperatura ambiente ya que ese hecho aumentaría el error en las mediciones. Por ejemplo. si por ejemplo es para calibrar el espectrofotometro preparas soluciones buffer de distintos % de solidos. Los indicadores más usados son:  Indicador de pH. Debe ser estable a temperatura ambiente. Ya que este hecho generaría posibles errores por interferentes así como también degeneración del patrón. Debe ser posible su secado en estufa. la fenolftaleina se vuelve rosada cuando se le agrega aun media gota de base titulante a la solucion que contiene el ácido a determinar. los cuales actúan cuando se ha adicionado un pequeño exceso de titulante. Además de los cambios a temperatura ambiente. Es decir. Este punto no es observable en las titulaciones que no son potenciometricas. No debe absorber gases.varía mucho según el tipo de valoración y el indicador. Deben tener elevada pureza. Una solucionpatron o buffer es aquella de la cual ya se conocen sus caracteristicas. De esta manera se puede visualizar con mayor exactitud el punto final de las titulaciones por volumetría y además se puede realizar los cálculos respectivos también de manera más exacta. . rror de titulacion/patrón primario Un patrón primario es una sustancia utilizada en química como referencia al momento de hacer una valoración o estandarización. lo cual servirá para hacer los cálculos estequiométricos respectivos.El punto final. detecta el cambio del pH. el punto de equivalencia es el punto al que se ha llegado cuando se ha agregado la cantidad exacta de titulante para que reaccione estequiometricamente con todo el analito presente en la muestra que se titula. es observable mediante indicadores químicos. Debe tener un peso equivalente grande. por lo que le indicas al aparato como debe de ser la solucion con tal % de solidos disueltos. esa media gota de base constituiria el exceso que vuelve básica la solución y que la fenolftaleina colorea de rosa. Debe reaccionar rápida y estequiométricamente con el titulante. es el punto que esta ligeramente despues del punto de equivalencia. se ha de conocer la estructura y elementos que lo componen. en titulacion acido-base. etc. también debe soportar temperaturas mayores para que sea posible su secado. por ejemplo se utilizan para calibrar los potenciometros.se prepara en base a una formula. Usualmente son sólidos que cumplen con las siguientes características: Tienen composición conocida. etc. Por ejemplo. los espectrofotometros. la fenolftaleína.

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