Factores que afectan la solubilidad La cinética química se encarga del estudio de la velocidad de reacción de los procesos químicos en función

de la concentración de las especies que reaccionan, de los productos de reacción, de los catalizadores e inhibidores, de los diferentes medios disolventes, de la temperatura, y de todas las demás variables que pueden afectar a la velocidad de una reacción. Cuando algunas sustancias reaccionan lo hacen en forma lenta, por ejemplo, el hierro en presencia de aire; otras reaccionan de manera muy rápida, por ejemplo, el sodio también en presencia de aire; y hay sustancias como el papel en presencia de aire, que no reaccionarían jamás sin el auxilio del fuego, pero una vez comenzada la reacción ésta se desarrolla rápidamente. Entonces, tanto para que una reacción ocurra, como para modificar su velocidad, se deberán tener en cuenta varios factores. La cinética química busca la relación entre la forma precisa en que varía la velocidad de reacción con el tiempo, y la naturaleza de las colisiones intermoleculares (que controlan la velocidad) implicadas en la generación de los productos de reacción. La velocidad de reacción se expresa de la siguiente forma: moles o gramos de sustancias que reaccionan por litro Velocidad =tiempo en segundos moles o gramos de sustancias obtenidas por litro Velocidad =tiempo en segundos Por ejemplo: HCl + NaOH NaCl + H2O Para esta ecuación la expresión de velocidad es: 1) Moles o gramos deHCl o deNaOH por litro y por segundo. 2) Moles o gramos deNaCl o deH2O por litro y por segundo. Los moles o gramos de sustancia por litro de solución es la concentración, expresada como molaridad o simplemente en g/l. Por lo tanto, la velocidad de reacción se puede expresar como: V = C/t El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de la naturaleza tanto del soluto como del disolvente, también depende de la temperatura y al menos en el caso de los gases, de la presión. Un factor que determina la solubilidad es la tendencia natural de las sustancias a mezclarse, sin embargo si ésta fuera la única consideración, podríamos esperar que todas las sustancias se disolverían de forma total unas en otras; obviamente esto no sucede así. Entonces, ¿qué otros factores intervienen?

La polaridad de las moléculas influye para determinar cuál de las sustancias es la que se disolverá. Las moléculas de agua son polares y esto se debe a muchas de las propiedades que la diferencian de otros compuestos. El agua líquida es bastante polar, sus moléculas están en equilibrio dinámico de forma constante, se encuentran unidas por enlaces puentes de hidrógeno, los cuales se rompen se forman de nuevo continuamente. La interacción dipolo-dipolo entre las moléculas de agua es de una molécula a otra. H2O+ H2O H3O+1 + OH-1 Las moléculas polares del agua hidratan a los iones del soluto, el cual se disuelve y se obtiene la solución. Como resultado del movimiento cinético, las partículas del soluto y del solvente se están moviendo en todas direcciones de la fase solución. No todas las sustancias tienen la propiedad de dispersarse en la misma proporción, los gases forman dispersiones homogéneas en todas proporciones, es decir son completamente miscibles, igual pasa con algunos líquidos, ejemplo de ello son agua y alcohol, por el contrario, cuando dos o más sustancias no se mezclan al estar en contactos dice que no son miscibles, por ejemplo, agua y aceite. Para que dos sustancias reaccionen, sus moléculas, átomos o iones, deben chocar, estos choques producen un nuevo ordenamiento electrónico y, por consiguiente un nuevo ordenamiento entre sus enlaces químicos, originando de ésta manera, nuevas sustancias. Por lo tanto la solubilidad de una sustancia y la estabilidad de la solución depende de varios factores tales como: 1. Naturaleza del soluto y el solvente. 2. Temperatura. 3. Presión. 4. Tamaño de las partículas. 5. Agitación. 6. Influencia de otras sustancias en la solución.

Lectura: Los buzos y gas en la sangre Debido a que la solubilidad de los gases aumenta al incrementar la presión, los buceadores que respiran aire comprimido deben preocuparse por la solubilidad delos gases en su sangre. Aunque los gases no son muy solubles en el nivel del mar, sus solubilidades pueden volverse apreciables a grandes profundidades donde las

porque es el que tiene la presión parcial mas alta en el aire. por ello. que es dolorosa y puede ser fatal. en cambio.Elnitrógeno.Cuando su concentración en el cuerpo es excesiva. Una solución 3 molar ( 3 M ) es aquella que contiene tres moles de soluto por litro de solución. por ejemplo. y PRINCIPALES CLASES DE SOLUCIONES SOLUCIÓN DISOLVENTE SOLUTO EJEMPLOS Gaseosa Gas Liquida Liquida Liquida Liquido Liquido Liquido Gas Liquido Gas Sólido Aire Alcohol en agua O2 en H2O NaCl en H2O c) Porcentaje peso a volumen (% P/V): indica el número de gramos de soluto que hay en cada 100 ml de solución. una mezcla de 95% de helio y 5% de oxigeno da una presión parcial de oxigeno de aproximadamente 0. a esta presión.presiones parciales son mayores. d) Presión: Esta influye en la solubilidad de gases y es directamente proporcional y MODO DE EXPRESAR LAS CONCENTRACIONES La concentración de las soluciones es la cantidad de soluto contenido en una cantidad determinada de solvente o solución. d) Fracción molar (Xi): se define como la relación entre las moles de un componente y las moles totales presentes en la solución. b) Porcentaje volumen a volumen (% V/V): se refiere al volumen de soluto por cada 100 unidades de volumen de la solución. quienes bucean a grandes profundidades. el bióxido de carbono actúa como neurotóxica. no se elimina el bióxido de carbono (CO2) del cuerpo y se presenta envenenamiento por CO2. deben ascender lentamente para evitar que los gases disueltos se desprendan rápidamente de la sangre y otros fluidos del cuerpo. . y porque solo puede eliminarse a través del sistema respiratorio. se reduce el deseo de respirar. porque el helio tiene una solubilidad mucho más baja que los fluidos biológicos que el nitrógeno. y SOLUBILIDAD La solubilidad es la cantidad máxima de un soluto que puede disolverse en una cantidad dada de solvente a una determinada temperatura. que es la presión parcial del oxígeno en el aire normal a 1 atmósfera. los buceadores que trabajan a una profundidad de más de 30 metros experimentan un presión aproximada de cuatro atmósferas . es el gas más problemático.2 atmósferas. Para expresar con exactitud la concentración de las soluciones se usan sistemas como los siguientes: a) Porcentaje peso a peso (% P/P): indica el peso de soluto por cada 100 unidades de peso de la solución. a veces sustituyen helio por el nitrógeno del aire que respiran. Factores que afectan la solubilidad: Los factores que afectan la solubilidad son: a) Superficie de contacto: La interacción soluto-solvente aumenta cuando hay mayor superficie de contacto y el cuerpo se disuelve con más rapidez (pulverizando el soluto). e interfiere en la conducción nerviosa y la transmisión de impulsos nerviosos b) Agitación: Al agitar la solución se van separando las capas de disolución que se forman del soluto y nuevas moléculas del solvente continúan la disolución c) Temperatura: Al aument6ar la temperatura se favorece el movimiento de las moléculas y hace que la energía de las partículas del sólido sea alta y puedan abandonar su superficie disolviéndose. afectan los impulsos nerviosos y dan lugar a la afectación conocida como enfermedad del buzo o enfermedad por descompresión. Los términos diluidos o concentrados expresan concentraciones relativas. Xsto + Xste = 1 e) Molaridad ( M ): Es el número de moles de soluto contenido en un litro de solución. se consume en el metabolismo Quienes bucean a profundidad. estas burbujas. Si la presión parcial del oxígeno es demasiado alta. el oxígeno.

que al afectar el sistema.MECANISMO DEL PROCESO DE DISOLUCION Para que una sustancia se disuelva en otra es necesario separar las entidades elementales que constituyen el soluto y el disolvente por separado.disolvente y por otro lado se establezcan interacciones solutodisolvente. Naturaleza del soluto y el disolvente: Cuando las fuerzas que interactúan entre las entidades elementales del soluto y el disolvente por separado. Se pueden diferenciar las siguientes etapas: 1. cualquier adición de soluto conlleva a la formación de una fase sólida de igual masa. FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD Entre los factores que afectan la solubilidad de las sustancias tenemos: la naturaleza del soluto y el disolvente.La temperatura. experimentalmente. se favorece el establecimiento de interacciones entre El calor o entalpía de disolución HD será la suma de todas estas energías: HD = Hx + Hd + Hx-d Siendo: Hs (entalpía de solvatación) = Hd + Hx-d Como regla general se tiene que: Si HD >0 el proceso de disolución es endotérmico. Bajo ciertas condiciones. por lo tanto el proceso de disolución se favorece al aumentar la temperatura. no difieren mucho. Cuando se alcanza esa condición se dice que la disolución es saturada.El tamaño de partícula del soluto.La naturaleza del soluto y el solvente. Con el aumento de la temperatura aumenta la velocidad de disolución. Se define entonces la solubilidad como la cantidad máxima de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de disolvente a una presión y temperatura dada.. 3. Cuando la disolución contiene menos soluto disuelto que la correspondiente disolución saturada a una temperatura y presión dada. ya que la velocidad del proceso de disolución es igual a la velocidad del proceso de separación. Solventes que son capaces de disminuir las fuerzas existentes entre las partículas del soluto. A menor tamaño de partícula mayor velocidad de disolución pues aumenta la superficie de contacto entre el soluto y el disolvente. Todo este proceso se ilustra en la siguiente figura donde se indican además las variaciones de entalpía (calores) de los procesos: La velocidad del proceso de disolución depende de varios factores: 1. Ejemplo: la disolución de NH4NO3 en agua.. 2. 2. se observa que para una cantidad de disolvente dado. por estar saturada. es decir existe un equilibrio entre el soluto disuelto y el soluto sin disolver. SOLUBILIDAD Cuando se prepara una disolución a una presión y temperatura determinada. se obtienen soluciones sobresaturadas.Separación de entidades elementales del disolvente.. 3. que sean más intensas que las primeras..La agitación. venciendo las interacciones soluto. aumentan la velocidad de disolución. Si separamos la fase líquida de la sólida (por ejemplo por filtración y la colocamos en un nuevo recipiente.soluto y disolvente. Aunque esto no es así para todas las sustancias por lo que la influencia de la temperatura en el proceso de disolución debe determinarse. precipitan. La agitación favorece mecánicamente el proceso de disolución.. se dice que es no saturada. .Separación de entidades elementales del soluto. 4. en última instancia.-Solvatación (Atracción de entidades elementales del soluto y el disolvente). la temperatura y la presión.. el soluto se va disolviendo hasta que llega un momento en que cualquier adición de soluto se precipita en el fondo del recipiente. por lo que el proceso de disolución se favorece al disminuir la temperatura. y si contiene más soluto disuelto en esas condiciones de presión y temperatura se dice que es sobresaturada. Si HD < 0 el proceso de disolución es exotérmico.

Líquido en Sólido: Cuando una sustancia líquida se disuelve junto con un sólido. Es corriente observar esto cuando abrimos un recipiente que contiene agua gaseada o un refresco. es la mezcla de un gas en un sólido. o al agregar Sal a la hora de cocinar.las entidades elementales del soluto y el disolvente y por lo tanto es mayor la solubilidad del soluto en el disolvente. esta clasificación no toma en cuenta la cantidad numérica de soluto y disolvente presentes. Líquidos en Líquidos: Este es otra de las disoluciones más utilizadas. Por esta razón los solutos polares se disuelven generalmente en disolventes polares y los poco polares en disolventes apolares. En la figura siguiente se representan las curvas de solubilidad de varias sustancias: Los puntos sobre las curvas representan las composiciones de las disoluciones saturadas correspondientes a las distintas temperaturas. Las Amalgamas se hacen con Mercurio (l) mezclado con Plata(s). también cuando se prepara un Té. Gases en Líquidos: Un ejemplo es cuando se agrega Oxígeno en Agua. se han realizado mezclas de Alcohol con Agua para comprobar su densidad. Esto se expresa generalmente como lo semejante disuelve lo semejante . Un ejemplo claro de éste tipo de disoluciones son las aleaciones. Disolución insaturada: No tiene la cantidad máxima posible de soluto para una temperatura y presión dadas. un método para volverlas a separar es por destilación. Disolución concentrada: Tiene una cantidad considerable de soluto en un volumen determinado. existe una gran variedad de disoluciones de gases con gases en la atmósfera. como el Zinc en el Estaño (tupac). Disoluciones Empíricas También llamadas disoluciones cualitativas. Gas en Sólido: Como su definición lo dice. después de mezclarlas. Presión: La presión sólo influye en el caso de solutos gaseosos. Temperatura: La dependencia de la solubilidad de una sustancia con la temperatura se representa gráficamente por medio de las curvas de solubilidad. Por su estado de agregación Sólidas Sólido en Sólido: Cuando tanto el soluto como el solvente se encuentran en estado sólido. como el Oxígeno en Nitrógeno. Un ejemplo puede ser el Hidrógeno (g) en el Paladio(s). pues las podemos encontrar en la contaminación al estudiar los componentes del humo por ejemplo. pues se disuelven por lo general pequeñas cantidades de sustancias sólidas (solutos) en grandes cantidades líquidas (solventes). Los puntos por debajo de las curvas representan las disoluciones no saturadas y los puntos por encima de la curva las disoluciones sobresaturadas. Líquidos en Gases: Este tipo de disoluciones se encuentran en las nieblas. Disolución saturada: Tienen la mayor cantidad posible de soluto para una . un aumento de la presión aumenta la masa de gas disuelto y por lo tanto aumenta la solubilidad. se encontrará que hay varios minerales disueltos en gases. Gases en Gases: De igual manera. A temperatura constante. Ejemplos claros de este tipo son la mezcla del Agua con el Azúcar. y dependiendo de la proporción entre ellos se clasifican como sigue: Disolución diluida: Es aquella en donde la cantidad de soluto que interviene está en mínima proporción en un volumen determinado. Esto se conoce como la ley de Henry. Gaseosas Sólidos en Gases: Existen infinidad de disoluciones de este tipo. Líquidas Sólidos en Líquidos: Este tipo de disoluciones es de las más utilizadas. En prácticas de química por ejemplo.

A medida que aumente la proporción de soluto tendremos disoluciones más concentradas. hasta que el disolvente no admite más soluto. a elevada . ellas pueden admitir más soluto hasta alcanzar su grado de saturación. ya que a la temperatura que se tome en consideración. La proporción en que tengamos el soluto en el seno del disolvente depende del tipo de interacción que se produzca entre ellos. Tienen ausencia de sedimentación. es decir al someter una disolución a un proceso de centrifugación las partículas del soluto no sedimentan debido a que el tamaño de las mismas son inferiores a 10 Angstrom ( ºA ).: a 0ºC 100g de agua disuelven 37.p. Sus propiedades físicas dependen de su concentración: a) Disolución HCl (ácido clorhídrico) 12 mol/L Densidad = 1. sólido en líquido: sal líquidas en agua (salmuera).5 NaCl. gas en líquido: oxígeno en agua gas en gas: oxígeno gaseosas en nitrógeno. Una disolución que contenga poca cantidad es una disolución diluida. En ellas existe un equilibrio entre el soluto y el solvente. quedará una solución saturada.5g disueltos en 100g de agua 0ºC. es decir. Por encima de la saturación tenemos las disoluciones sobresaturadas. este soluto en exceso se precipitará y la solución quedará saturada. Para preparar este tipo de disolución se agrega soluto en exceso. y masavolumen) CARACTERÍSTICAS DE LAS SOLUCIONES: Son mezclas homogéneas La cantidad de soluto y la cantidad de disolvente se encuentran en proporciones que varían entre ciertos límites. Este tipo de clasificación es muy utilizada en el campo de la ciencia y la tecnología. es no saturada. gas en líquido: POR SU CONCENTRACIÓN No saturada.5g de NaCl (cloruro de sodio o sal común). etc. líquido en sólido: mercurio en plata (amalgama). Sin embargo. como la fusión. es decir. una disolución que contengan 20g NaCl en 100g de agua.10 g/cm3 Sus componentes se separan por cambios de fases. es aquella en donde la fase dispersa y la dispersante no están en equilibrio a una temperatura dada. Normalmente el disolvente se encuentra en mayor proporción que el soluto. condensación. Las medidas más utilizadas para expresar la concentración de las disoluciones cuantitativas son: Molaridad Normalidad Partes por millón (p. entonces la disolución es saturada.m. Disolución sobresaturada: Tienen más soluto del máximo posible para una solución saturada. el solvente no es capaz de disolver más soluto. lo cual puede suceder en ciertas circunstancias. Si se calienta una disolución saturada y se le puede agregar más soluto. Saturada: en esta disolución hay un equilibrio entre la fase dispersa y el medio dispersante. pero si mezclamos 40g de NaCl con 100g de agua a la temperatura señalada. pues en ellas es muy importante una alta precisión.) Porcentaje (masa-masa. Disoluciones Valoradas A diferencia de las disoluciones empíricas. con cualquier perturbación. 100g de agua a 0ºC son capaces de disolver hasta 37. líquido en líquido: alcohol en agua. y esta solución es enfriada lentamente y no se le perturba. gas en sólidas sólido: hidrógeno en paladio. las disoluciones valoradas cuantitativas. a la temperatura dada.: una disolución acuosa saturada de NaCl es aquella que contiene 37. Por ejemplo.18 g/cm3 b) Disolución HCl (ácido clorhídrico) 6 mol/L Densidad = 1. sí toman en cuenta las cantidades numéricas exactas de soluto y solvente que se utilizan en una disolución. ya que presenta disuelto más soluto que el permitido para la temperatura dada. Ej. aunque no siempre es así. Las propiedades que cumplen las disoluciones se llaman propiedades colorativas. Sobre saturada: representa un tipo de disolución inestable. volumen-volumen.temperatura y presión dadas. 3. puede retener ese soluto en exceso. evaporación. Ej. Esta interacción está relacionada con la solubilidad del soluto en el disolvente. son sistemas inestables. El hecho de que las disoluciones sean homogéneas quiere decir que sus propiedades son siempre constantes en cualquier punto de la mezcla.3 CLASIFICACIÓN DE LAS SOLUCIONES POR SU ESTADO DE AGREGACIÓN Sólido en sólido: aleaciones como zinc en estaño (latón).

La energía libre de solvatación es una combinación de varios factores. Líquidos en líquidos: Tensión interracial. se refieren a aquellas que poseen poca cantidad de soluto en relación a la cantidad de disolución.1 De ahí que los solutos polares se disuelvan en disolventes polares. Efectos del solvente En química. Esto es entálpicamente desfavorable. No hay una sola medida de la polaridad del disolvente. tales como el enlace de hidrógeno.: a 25ºC en 100g de agua se disuelven 0. así que la clasificación de los disolventes basada en la polaridad puede llevarse a cabo usando diferentes escalas. y es entrópicamente favorable puesto que la mezcla está más desordenada que cuando el disolvente y el soluto no estaban mezclados. gas en sólido: hidrógeno absorbido sobre superficies de Ni. El equilibrio es empujado en la dirección de la sustancia que es estabilizada preferentemente. etc. pero entrópicamente favorable. Primero debe crearse una cavidad en el disolvente. de igual manera sucede con un cambio brusco de temperatura. [editar]Efectos en la estabilidad Diferentes disolventes pueden afectar la constante de equilibrio de una reacción por estabilización diferencial del reactante o el producto. las leyes que rigen las disoluciones son distintas. El efecto del disolvente no es sólo debido a su acidez o basicidad. dado que las moléculas del disolvente se localizan en regiones más pequeñas. el soluto debe ocupar la cavidad creada en el disolvente. Entonces. Esto resulta en interacciones soluto-disolvente favorables. así que la elección del disolvente apropiado permite el control cinético y termodinámico en una reacción química. Considérese el siguiente equilibrio de disociación ácido: HA A + H+. La estabilización del reactante o producto puede darse a través de cualquiera de las interacciones no covalentes con el disolvente. mientras que los solutos no polares se disuelven en disolventes no polares. Pd. Sólidos en líquidos: Leyes de la solubilidad. cervezas. En función de la naturaleza de solutos y solventes. sino también a su constante dieléctrica y su habilidad para solvatar preferentemente y entonces estabilizar ciertas especies en el equilibrio ácido-base. saturadas y sobre saturadas. ] Efectos sobre la solubilidad Un soluto se disuelve en un disolvente cuando forma interacciones favorables con el disolvente. Tercero. estabilidad y velocidad de reacción. Es inconveniente la utilización de esta clasificación debido a que no todas las sustancias se disuelven en la misma proporción en una determinada cantidad de disolvente a una temperatura dada. Propiedades del disolvente a 25oC Disolvente Acetonitrilo Agua Constante dieléctrica2 37 78 Dimetil sulfóxido 47 En la tabla anterior puede verse que el agua es el disolvente más polar. y las concentradas cuando poseen gran cantidad de soluto. Ej. Sólidos en sólidos: Leyes de las disoluciones sólidas. aunque por la poca cantidad de soluto disuelto debería clasificarse como diluida. el exceso existente precipita. Esta disolución es inestable. los efectos del disolvente son un grupo de efectos que un disolvente dado tiene sobre la reactividad química. Segundo. temperatura y luego se enfría el sistema lentamente. lo que se refleja en la expresión lo semejante disuelve a lo semejante. puesto que se rompen interacciones soluto-soluto. un cambio en la habilidad de solvatación o constante dieléctrica puede influir en la acidez o basicidad. seguido por el DMSO y luego el Acetonitrilo.000246g de BaSO4. tanto del soluto como del disolvente. etc. algunos autores clasifican las soluciones en diluidas y concentradas. el soluto debe separarse de las partículas grandes de soluto. [editar]Equilibrio ácido-base El equilibrio de ionización de un ácido o una base está afectado por un cambio en el disolvente. Por la relación que existe entre el soluto y la disolución. Gases en líquidos: Ley de Henry. ya que al añadir un cristal muy pequeño del soluto. La creación de dicha cavidad será entrópicamente y entálpicamente desfavorable. Sólidos en gases: Movimientos brownianos y leyes de los coloides. La disolución se da frecuentemente cuando las interacciones solutodisolvente son similares a las interacciones disolventedisolvente. La disolución depende del cambio en la energía libre.gaseosas. Pt. las concentradas se subdividen en saturadas y sobre saturadas. . interacciones dipolodipolo. Esta solución es concentrada (saturada) porque ella no admite más sal. Las diluidas. Los disolventes pueden tener un efecto en la solubilidad. y hay menos interacciones disolvente-disolvente. Por ello es más conveniente clasificar a las soluciones como no saturadas.

densidad.2 4. los disolventes pueden influir realmente en la velocidad de las reacciones y el orden de una reacción química. Como resultado.El agua. que se relajan rápidamente.7 10 [Reglas de Hughes-Ingold Los efectos del disolvente en las reacciones de sustitución nucleofílica y eliminación fueron estudiados originalmente por Hughes e Ingold. la solvatación del estado de transición no juega un rol significativo en afectar la velocidad de reacción. Cuando las moléculas del reactante proceden hacia el estado de transición. La ionización.9 4. estabiliza las especies iónicas en mayor grado de lo que lo hacen el DMSO o el acetonitrilo. En tales casos que involucran un disolvente fuertemente dipolar. La constante de equilibrio para la tautomerización está dada por: El efecto del disolvente sobre la constante de equilibrio de tautomerización de la acetil acetona es como sigue: Disolvente Fase gaseosa Ciclohexano Benceno Etanol Diclorometano Agua KT 11. Sin embargo. los efectos del disolvente en el equilibrio se observan en reacciones que tienden a tener barreras altas.99 [Edita]Equilibrio ceto-enol Varios compuestos 1. la reacción procede más lentamente.6 Ácido p-toluensulfónico 8. Los compuestos 1.51 11. lo que puede ser explicado a partir de la teoría. se esquematizan la reactividad y los mecanismos de reacción como el comportamiento de moléculas aisladas en el cual el disolvente es tratado como un soporte pasivo.0 9.2 0. Si el material inicial es estabilizado en mayor medida que el estado de transición. Si el estado de transición es estabilizado en mayor medida que el material inicial. y en consecuencia la acidez.9 fuerte 3.14 18.1 23. En consecuencia.3-dicarbonílicos sufren una tautomerización frecuente entre la forma cíclica enólica (conocida como la forma cis) y la forma diceto.7 5.23 Tetrahidrofurano 7. y solventes débilmente dipolares.8 4. Mediante el uso de un modelo de solvatación simple que sólo consideraba interacciones electrostáticas puras entre los iones o moléculas dipolares. y los disolventes . En su lugar. y menor en el DMSO y el acetonitrilo. [editar]Efectos en la velocidad de las reacciones Frecuentemente. las contribuciones dinámicas del disolvente (tales como la fricción.2 La forma cis enólica predomina en disolventes de baja polaridad. la reacción procede más rápidamente.4-Dinitrofenol Ácido benzoico Ácido acético Fenol 29. que muestra los valores de pKa a 25oC para el acetonitrilo (ACN)3 4 5 y dimetilsulfóxido (DMSO)6 and water. en las que la teoría del estado de transición falla.1 21.66 5. los disolventes de baja polaridad que no forman enlaces de hidrógeno fácilmente permiten la estabilización de la forma cis enólica por enlace de hidrógeno intramolecular.7 8 9 10 ]Efectos del disolvente sobre el equilibrio Los disolventes pueden afectar las velocidades a través de los efectos del disolvente en el equilibrio. mientras que la forma diceto predomina en disolventes de alta polaridad. las moléculas de disolvente se orientan para estabilizar el estado de transición. como se puede ver en la tabla siguiente. la velocidad de las reacciones están influenciada por la solvatación diferencial del material inicial y el estado de transición por el disolvente. será más grande en el agua.756 16.3-dicarbonílicos pueden existir en las siguientes formas tautoméricas como se muestra a continuación.51 12. dicha solvatación diferencial requiere una rápida relajación reorientacional del disolvente (de la orientación del estado de transición de vuelta hacia la orientación del estado fundamente). al ser el disolvente más polar listado anteriormente. El enlace de hidrógeno intramolecular formado en la forma cis está más pronunciado cuando no hay una competencia para la formación de un enlace de hidrógeno intermolecular con el disolvente. Valores de pKa de ácidos HA A + H+ ACN DMSO agua 0. Esencialmente. de relajación lenta.7 42 14.7 ]Efectos friccionales del disolvente La hipótesis del equilibrio no responde adecuadamente las reacciones químicas muy rápidas. presión interna o viscosidad) juegan un rol más significativo en cómo afectan la velocidad de la reacción. Sin embargo.5 2.

300 2800 5000 Prótico Prótico Aprótico Aprótico Aprótico . Esta diferencia surge de las reacciones ácido/base entre los disolventes próticos (que no se da con los disolventes apróticos) y los nucleófilos fuertes. 12 sin embargo. cuando el disolvente de elección es prótico. más que la dispersión de la carga7 El efecto aplicativo de estas suposiciones generales se muestra en los siguientes ejemplos: 1. Un incremento en la polaridad del disolvente disminuye la velocidad de las reacciones donde hay una pérdida de carga en el complejo activado.000 El caso de las reacciones SN2 es algo diferente. Para las reacciones SN1. En cualquier caso (SN1 o SN2).11 Así. El factor determinante cuando tanto los mecanismos SN1 y SN2 son viables es la fuerza del nucleófilo. con lo que se disminuye o elimina la naturaleza nucleofílica del nucleófilo. siendo de primer orden en el nucleófilo. Un cambio en la polaridad del disolvente tendrá poco o ningún efecto sobre la velocidad de las reacciones cuando hay poca o ninguna diferencia en la carga entre los reactantes y el complejo activado. La nucleofilicidad y basicidad están relacionadas. La siguiente table muestra el efecto de la polaridad del disolvente en las velocidades de reacción relativas de la reacción SN2 del bromuro de n-butilo con anión azida. a partir de reactantes neutros o ligeramente cargados 2. La habilidad de los disolventes polares para incrementar la velocidad de las reaccionesSN1 es un resultado de los disolventes polares solvatando a las especies reactantes intermedias. Esta relación es acorde con la ecuación G = RT ln K (energía libre de Gibbs). los efectos estéricos pueden ser despreciados. con ciertas condiciones de disolvente favoreciendo un mecanismo de reacción sobre otro. las condiciones del disolvente impactan significativamente en el rendimiento de una reacción. Constante Velocidad Disolvente dieléctrica. y mientras más nucleofílica se vuelve una molécula. Los disolventes próticos reaccionan con nucleófilos fuertes con buen carácter básico. organizaron todas las reacciones nucleofílicas y de eliminación en tipos de carga diferentes (cargados negativamente. mediante el esquema ácido/base. más grande se hace la basicidad del nucleófilo. Obsérvese el gran aumento en la velocidad de la reacción cuando se cambia de un disolvente prótico a uno aprótico. y de primer orden en el reactivo. metanol y agua. Este incremento en la basicidad ocasiona problemas a los mecanismos de reacción SN2. Disolvente Constante Velocidad dieléctrica. Hughes e Ingoldelaborarion ciertas suposiciones que podían hacerse acerca del grado de solvatación que podía esperarse en estas situaciones:  un incremento en la magnitud de la carga aumentará la solvatación  un incremento en la deslocalización disminuirá la solvatación  la pérdida de carga disminuirá la solvatación. al carbocatión. este hecho se ha vuelto más evidente puesto que más reacciones son llevadas a cabo en fase gaseosa. La ecuación de velocidad para las reacciones SN2 es bimolecular. la habilidad de estabilizar el estado de transición (SN1) o desestabilizar el material reactante inicial ((SN2) actúa para disminuir la energía de activación. con lo que se disminuye la energia intermedia relativa al material inicial.7 A continuación. La siguiente tabla muestra las velocidades de solvólisis de cloruro de tertbutilo con ácido acético. positivamente. o neutros). esto es. N3 . incrementando la velocidad de la reacción. Un incremento en la polaridad del disolvente acelera la velocidad de las reacciones donde se desarrolla una carga en el completo activado. relativa CH3CO2H CH3OH H2O 6 33 78 1 4 150. la habilidad de los disolventes para estabilizar el carbonación intermediario es de importancia directa para su viabilidad como un disolvente apropiado. Tipo relativa Metanol Agua Dimetil sulfóxido Dimetilformamida Yoduro de metilo 33 78 49 37 38 1 7 1. puesto que la ausencia de solvatación del nucleófilo incrementa la velocidad de una reacción SN2.7 ]Ejemplos de reacción ]Reacciones de sustitución El disolvente usado en las reacciones de sustitución determina inherentemente la nucleofilicidad del nucleófilo. en comparación a los materiales iniciales 3.en el estado inicial y de transición. Es importante observar también que tanto los efectos de disolvente como los efectos estéricos impactan en las velocidades de reacción relativas. para los casos mostrados a continuación en la demostración de las velocidades de reacción SN2.

acidoacetico en agua. El punto final (similar. ejemplo: el vinagre. existen múltiples puntos de equivalencia que son múltiplos del primer punto de equivalencia.1 n indicador es una sustancia que siendo ácidos o bases débiles al añadirse a una muestra sobre la que se desea realizar el análisis. constituido por propano y butano. líquidos y gases se disuelven en un sólido Existen varios tipos de disoluciones sólidas. es decir reacciona exactamente con ella. estos son los tipos d disoluciones sólidas que existen: Las disoluciones sólidas son aquellas mezclas en que los sólidos. Disoluciones gaseosas Las disoluciones gaseosas son mezclas homogéneas. ejemplos: las mezclas efervecentes. líquidos y gases se disuelven en un sólido. son las mas comunes y se forman cuando se disuelven en un liquido. La diferencia entre ambos se llama error de valoración y debe ser lo más pequeña posible. constituidas por gases o líquidos disueltos en un gas. Un hecho sorprendente sobre la equivalencia es que en una reacción se conserva la equivalencia de los reactivos.Solido en solido: o Ejemplo: las aleaciones o liquido en solido: o Ejemplo: mercurio en oro(amalgama) o Gas en solido: o Ejemplo: hidrogeno en paladio o c) Solucion Gaseosa :cuando el solvente es gas: o Ejemplo: el aire o gas en gas: o Liquido en gas: o Ejemplo: vapor de agua en aire o Solido en gas: o Ejemplo: particulas de polvo en el aire El punto de equivalencia o punto estequiométrico. Disoluciones sólidas donde el soluto es un sólido. ejemplos: el agua con azúcar y le agua de mar Disoluciones liquidas donde el soluto es un liquido.. liquidas gaseosas. líquido y gaseoso) estas disoluciones se clasifican en: Disoluciones líquidas donde el soluto es un sólido. esto ocurre porque estas sustancias sin ionizar tienen un color distinto que al ionizarse..1 En algunos casos. gas natural. o a)Solución Liquida : cuando el solvente es liquido así: o sólido en liquido o Ejemplo: ClNa en agua o o o o Liquido en liquido: Ejemplo: alcohol en agua Gas en liquido Ejemplo: co 2 en agua Soluciones:. son utilizadas para restaurar las piezas dentales restauradas.Disoluciones sólidas Las disoluciones sólidas son aquellas mezclas en que los sólidos. Disoluciones líquidas Las disoluciones líquidas se comportan como un liquido. o Según el estado físico del disolvente. con aplicaciones industriales muy complejas. de una reacción química se produce durante una valoración química cuando la cantidad de sustancia valorante agregada es equivalente estequiométricamente a la cantidad presente del analito o sustancia a analizar en la muestra. ejemplos: las amalgamas que están formadas por mercurio en oro o plata. Este cambio en el indicador se produce debido a que durante el análisis se lleva a cabo un cambio en las condiciones de la muestra e indica el punto final de la valoración. El funcionamiento y la razón de este cambio o . Disoluciones sólidas en donde el soluto es u liquido. pero no idéntico que el punto de equivalencia) se refiere al punto en que el indicador cambia de color en una valoración de colorimetría. los refrescos. 1. ejemplos: él hidrogeno que se disuelve en metales como el platino. como sucede en la valoración de un ácido diprótico. ejemplos: humos finos generados por procesos industriales especiales. ejemplos: zinalco. 2. así como la de los productos.2 Un gráfico o curva de valoración muestra un punto de inflexión en el punto de equivalencia. generalmente. Disoluciones liquidas donde el soluto es un gas. Estos son algunos de los tipos de estas disoluciones: Disoluciones gaseosas donde el soluto es un líquido. Disoluciones gaseosas donde el soluto es un gas.. un cambio de color. b) Solucion Solida : cuando el solvente es solido: o . ejemplos: aire húmedo y el vapor de un perfume disuelto en aire. Disoluciones sólidas donde el soluto es un gas. cobre y zinc. ejemplos: el aire de la atmosfera. se produce un cambio químico que es apreciable. Disoluciones gaseosas donde el soluto es un sólido. las soluciones pueden ser sólidas.. sustancias en cualquiera de los tres estados de agregación (sólido.

rror de titulacion/patrón primario Un patrón primario es una sustancia utilizada en química como referencia al momento de hacer una valoración o estandarización. por ejemplo se utilizan para calibrar los potenciometros. etc. debido a que como el acido ya fue neutralizado en su totalidad. la fenolftaleína. se ha de conocer la estructura y elementos que lo componen.se prepara en base a una formula. en titulacion acido-base. Por ejemplo. Además de los cambios a temperatura ambiente. el punto de equivalencia es el punto al que se ha llegado cuando se ha agregado la cantidad exacta de titulante para que reaccione estequiometricamente con todo el analito presente en la muestra que se titula. Por ejemplo. si por ejemplo es para calibrar el espectrofotometro preparas soluciones buffer de distintos % de solidos. también debe soportar temperaturas mayores para que sea posible su secado. Para una correcta estandarización se debe utilizar un patrón que tenga la mínima cantidad de impurezas que puedan interferir con la titulación. Debe ser posible su secado en estufa. esa media gota de base constituiria el exceso que vuelve básica la solución y que la fenolftaleina colorea de rosa. detecta el cambio del pH.El punto final. los cuales actúan cuando se ha adicionado un pequeño exceso de titulante. Deben tener elevada pureza. los espectrofotometros. es el punto que esta ligeramente despues del punto de equivalencia. por lo que le indicas al aparato como debe de ser la solucion con tal % de solidos disueltos. Ya que este hecho reduce considerablemente el error de la pesada del patrón. lo cual servirá para hacer los cálculos estequiométricos respectivos. Ya que este hecho generaría posibles errores por interferentes así como también degeneración del patrón. Debe tener un peso equivalente grande. . Debe ser estable a temperatura ambiente. es observable mediante indicadores químicos. Es decir. No se pueden utilizar sustancias que cambien su composición o estructura por efectos de temperaturas que difieran ligeramente con la temperatura ambiente ya que ese hecho aumentaría el error en las mediciones. Los indicadores más usados son:  Indicador de pH. Diferencia entre punto final y de equivalencia En una titulación. Normalmente debe ser estable a temperaturas mayores que la del punto de ebullición del agua.varía mucho según el tipo de valoración y el indicador. la fenolftaleina se vuelve rosada cuando se le agrega aun media gota de base titulante a la solucion que contiene el ácido a determinar. De esta manera se puede visualizar con mayor exactitud el punto final de las titulaciones por volumetría y además se puede realizar los cálculos respectivos también de manera más exacta. Este punto no es observable en las titulaciones que no son potenciometricas. Una solucionpatron o buffer es aquella de la cual ya se conocen sus caracteristicas. Debe reaccionar rápida y estequiométricamente con el titulante. etc. No debe absorber gases. Usualmente son sólidos que cumplen con las siguientes características: Tienen composición conocida.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful