Factores que afectan la solubilidad La cinética química se encarga del estudio de la velocidad de reacción de los procesos químicos en función

de la concentración de las especies que reaccionan, de los productos de reacción, de los catalizadores e inhibidores, de los diferentes medios disolventes, de la temperatura, y de todas las demás variables que pueden afectar a la velocidad de una reacción. Cuando algunas sustancias reaccionan lo hacen en forma lenta, por ejemplo, el hierro en presencia de aire; otras reaccionan de manera muy rápida, por ejemplo, el sodio también en presencia de aire; y hay sustancias como el papel en presencia de aire, que no reaccionarían jamás sin el auxilio del fuego, pero una vez comenzada la reacción ésta se desarrolla rápidamente. Entonces, tanto para que una reacción ocurra, como para modificar su velocidad, se deberán tener en cuenta varios factores. La cinética química busca la relación entre la forma precisa en que varía la velocidad de reacción con el tiempo, y la naturaleza de las colisiones intermoleculares (que controlan la velocidad) implicadas en la generación de los productos de reacción. La velocidad de reacción se expresa de la siguiente forma: moles o gramos de sustancias que reaccionan por litro Velocidad =tiempo en segundos moles o gramos de sustancias obtenidas por litro Velocidad =tiempo en segundos Por ejemplo: HCl + NaOH NaCl + H2O Para esta ecuación la expresión de velocidad es: 1) Moles o gramos deHCl o deNaOH por litro y por segundo. 2) Moles o gramos deNaCl o deH2O por litro y por segundo. Los moles o gramos de sustancia por litro de solución es la concentración, expresada como molaridad o simplemente en g/l. Por lo tanto, la velocidad de reacción se puede expresar como: V = C/t El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de la naturaleza tanto del soluto como del disolvente, también depende de la temperatura y al menos en el caso de los gases, de la presión. Un factor que determina la solubilidad es la tendencia natural de las sustancias a mezclarse, sin embargo si ésta fuera la única consideración, podríamos esperar que todas las sustancias se disolverían de forma total unas en otras; obviamente esto no sucede así. Entonces, ¿qué otros factores intervienen?

La polaridad de las moléculas influye para determinar cuál de las sustancias es la que se disolverá. Las moléculas de agua son polares y esto se debe a muchas de las propiedades que la diferencian de otros compuestos. El agua líquida es bastante polar, sus moléculas están en equilibrio dinámico de forma constante, se encuentran unidas por enlaces puentes de hidrógeno, los cuales se rompen se forman de nuevo continuamente. La interacción dipolo-dipolo entre las moléculas de agua es de una molécula a otra. H2O+ H2O H3O+1 + OH-1 Las moléculas polares del agua hidratan a los iones del soluto, el cual se disuelve y se obtiene la solución. Como resultado del movimiento cinético, las partículas del soluto y del solvente se están moviendo en todas direcciones de la fase solución. No todas las sustancias tienen la propiedad de dispersarse en la misma proporción, los gases forman dispersiones homogéneas en todas proporciones, es decir son completamente miscibles, igual pasa con algunos líquidos, ejemplo de ello son agua y alcohol, por el contrario, cuando dos o más sustancias no se mezclan al estar en contactos dice que no son miscibles, por ejemplo, agua y aceite. Para que dos sustancias reaccionen, sus moléculas, átomos o iones, deben chocar, estos choques producen un nuevo ordenamiento electrónico y, por consiguiente un nuevo ordenamiento entre sus enlaces químicos, originando de ésta manera, nuevas sustancias. Por lo tanto la solubilidad de una sustancia y la estabilidad de la solución depende de varios factores tales como: 1. Naturaleza del soluto y el solvente. 2. Temperatura. 3. Presión. 4. Tamaño de las partículas. 5. Agitación. 6. Influencia de otras sustancias en la solución.

Lectura: Los buzos y gas en la sangre Debido a que la solubilidad de los gases aumenta al incrementar la presión, los buceadores que respiran aire comprimido deben preocuparse por la solubilidad delos gases en su sangre. Aunque los gases no son muy solubles en el nivel del mar, sus solubilidades pueden volverse apreciables a grandes profundidades donde las

presiones parciales son mayores. deben ascender lentamente para evitar que los gases disueltos se desprendan rápidamente de la sangre y otros fluidos del cuerpo. e interfiere en la conducción nerviosa y la transmisión de impulsos nerviosos b) Agitación: Al agitar la solución se van separando las capas de disolución que se forman del soluto y nuevas moléculas del solvente continúan la disolución c) Temperatura: Al aument6ar la temperatura se favorece el movimiento de las moléculas y hace que la energía de las partículas del sólido sea alta y puedan abandonar su superficie disolviéndose. por ello. por ejemplo. el bióxido de carbono actúa como neurotóxica. d) Fracción molar (Xi): se define como la relación entre las moles de un componente y las moles totales presentes en la solución. y porque solo puede eliminarse a través del sistema respiratorio. y SOLUBILIDAD La solubilidad es la cantidad máxima de un soluto que puede disolverse en una cantidad dada de solvente a una determinada temperatura. el oxígeno.2 atmósferas. que es dolorosa y puede ser fatal. a veces sustituyen helio por el nitrógeno del aire que respiran. d) Presión: Esta influye en la solubilidad de gases y es directamente proporcional y MODO DE EXPRESAR LAS CONCENTRACIONES La concentración de las soluciones es la cantidad de soluto contenido en una cantidad determinada de solvente o solución. Para expresar con exactitud la concentración de las soluciones se usan sistemas como los siguientes: a) Porcentaje peso a peso (% P/P): indica el peso de soluto por cada 100 unidades de peso de la solución. quienes bucean a grandes profundidades. en cambio. porque es el que tiene la presión parcial mas alta en el aire. Xsto + Xste = 1 e) Molaridad ( M ): Es el número de moles de soluto contenido en un litro de solución. no se elimina el bióxido de carbono (CO2) del cuerpo y se presenta envenenamiento por CO2.Elnitrógeno. y PRINCIPALES CLASES DE SOLUCIONES SOLUCIÓN DISOLVENTE SOLUTO EJEMPLOS Gaseosa Gas Liquida Liquida Liquida Liquido Liquido Liquido Gas Liquido Gas Sólido Aire Alcohol en agua O2 en H2O NaCl en H2O c) Porcentaje peso a volumen (% P/V): indica el número de gramos de soluto que hay en cada 100 ml de solución. estas burbujas. una mezcla de 95% de helio y 5% de oxigeno da una presión parcial de oxigeno de aproximadamente 0. se reduce el deseo de respirar. los buceadores que trabajan a una profundidad de más de 30 metros experimentan un presión aproximada de cuatro atmósferas . afectan los impulsos nerviosos y dan lugar a la afectación conocida como enfermedad del buzo o enfermedad por descompresión. se consume en el metabolismo Quienes bucean a profundidad. porque el helio tiene una solubilidad mucho más baja que los fluidos biológicos que el nitrógeno. es el gas más problemático. Si la presión parcial del oxígeno es demasiado alta. que es la presión parcial del oxígeno en el aire normal a 1 atmósfera.Cuando su concentración en el cuerpo es excesiva. Los términos diluidos o concentrados expresan concentraciones relativas. . Una solución 3 molar ( 3 M ) es aquella que contiene tres moles de soluto por litro de solución. a esta presión. b) Porcentaje volumen a volumen (% V/V): se refiere al volumen de soluto por cada 100 unidades de volumen de la solución. Factores que afectan la solubilidad: Los factores que afectan la solubilidad son: a) Superficie de contacto: La interacción soluto-solvente aumenta cuando hay mayor superficie de contacto y el cuerpo se disuelve con más rapidez (pulverizando el soluto).

ya que la velocidad del proceso de disolución es igual a la velocidad del proceso de separación. venciendo las interacciones soluto. en última instancia. Si separamos la fase líquida de la sólida (por ejemplo por filtración y la colocamos en un nuevo recipiente. Cuando se alcanza esa condición se dice que la disolución es saturada.El tamaño de partícula del soluto. cualquier adición de soluto conlleva a la formación de una fase sólida de igual masa. por lo que el proceso de disolución se favorece al disminuir la temperatura. Con el aumento de la temperatura aumenta la velocidad de disolución. se dice que es no saturada. precipitan. y si contiene más soluto disuelto en esas condiciones de presión y temperatura se dice que es sobresaturada.-Solvatación (Atracción de entidades elementales del soluto y el disolvente). es decir existe un equilibrio entre el soluto disuelto y el soluto sin disolver.. Se pueden diferenciar las siguientes etapas: 1.MECANISMO DEL PROCESO DE DISOLUCION Para que una sustancia se disuelva en otra es necesario separar las entidades elementales que constituyen el soluto y el disolvente por separado. Se define entonces la solubilidad como la cantidad máxima de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de disolvente a una presión y temperatura dada. por lo tanto el proceso de disolución se favorece al aumentar la temperatura.. 2. Ejemplo: la disolución de NH4NO3 en agua. Si HD < 0 el proceso de disolución es exotérmico. experimentalmente. La agitación favorece mecánicamente el proceso de disolución. por estar saturada. SOLUBILIDAD Cuando se prepara una disolución a una presión y temperatura determinada. se observa que para una cantidad de disolvente dado. no difieren mucho.disolvente y por otro lado se establezcan interacciones solutodisolvente. Naturaleza del soluto y el disolvente: Cuando las fuerzas que interactúan entre las entidades elementales del soluto y el disolvente por separado. Todo este proceso se ilustra en la siguiente figura donde se indican además las variaciones de entalpía (calores) de los procesos: La velocidad del proceso de disolución depende de varios factores: 1. 3. el soluto se va disolviendo hasta que llega un momento en que cualquier adición de soluto se precipita en el fondo del recipiente.Separación de entidades elementales del soluto. 3. se obtienen soluciones sobresaturadas. FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD Entre los factores que afectan la solubilidad de las sustancias tenemos: la naturaleza del soluto y el disolvente.. .La temperatura.soluto y disolvente. se favorece el establecimiento de interacciones entre El calor o entalpía de disolución HD será la suma de todas estas energías: HD = Hx + Hd + Hx-d Siendo: Hs (entalpía de solvatación) = Hd + Hx-d Como regla general se tiene que: Si HD >0 el proceso de disolución es endotérmico. 2.La agitación. que al afectar el sistema. A menor tamaño de partícula mayor velocidad de disolución pues aumenta la superficie de contacto entre el soluto y el disolvente. que sean más intensas que las primeras. Solventes que son capaces de disminuir las fuerzas existentes entre las partículas del soluto.Separación de entidades elementales del disolvente. Bajo ciertas condiciones. Aunque esto no es así para todas las sustancias por lo que la influencia de la temperatura en el proceso de disolución debe determinarse.... aumentan la velocidad de disolución. Cuando la disolución contiene menos soluto disuelto que la correspondiente disolución saturada a una temperatura y presión dada. la temperatura y la presión.La naturaleza del soluto y el solvente. 4.

un método para volverlas a separar es por destilación. En la figura siguiente se representan las curvas de solubilidad de varias sustancias: Los puntos sobre las curvas representan las composiciones de las disoluciones saturadas correspondientes a las distintas temperaturas. también cuando se prepara un Té. y dependiendo de la proporción entre ellos se clasifican como sigue: Disolución diluida: Es aquella en donde la cantidad de soluto que interviene está en mínima proporción en un volumen determinado. Ejemplos claros de este tipo son la mezcla del Agua con el Azúcar. Los puntos por debajo de las curvas representan las disoluciones no saturadas y los puntos por encima de la curva las disoluciones sobresaturadas. Por su estado de agregación Sólidas Sólido en Sólido: Cuando tanto el soluto como el solvente se encuentran en estado sólido. En prácticas de química por ejemplo. como el Oxígeno en Nitrógeno. un aumento de la presión aumenta la masa de gas disuelto y por lo tanto aumenta la solubilidad. Líquidos en Líquidos: Este es otra de las disoluciones más utilizadas. es la mezcla de un gas en un sólido.las entidades elementales del soluto y el disolvente y por lo tanto es mayor la solubilidad del soluto en el disolvente. después de mezclarlas. como el Zinc en el Estaño (tupac). Líquidas Sólidos en Líquidos: Este tipo de disoluciones es de las más utilizadas. pues las podemos encontrar en la contaminación al estudiar los componentes del humo por ejemplo. Esto se expresa generalmente como lo semejante disuelve lo semejante . Líquidos en Gases: Este tipo de disoluciones se encuentran en las nieblas. Disoluciones Empíricas También llamadas disoluciones cualitativas. Disolución insaturada: No tiene la cantidad máxima posible de soluto para una temperatura y presión dadas. o al agregar Sal a la hora de cocinar. esta clasificación no toma en cuenta la cantidad numérica de soluto y disolvente presentes. Gas en Sólido: Como su definición lo dice. Por esta razón los solutos polares se disuelven generalmente en disolventes polares y los poco polares en disolventes apolares. Presión: La presión sólo influye en el caso de solutos gaseosos. Líquido en Sólido: Cuando una sustancia líquida se disuelve junto con un sólido. se encontrará que hay varios minerales disueltos en gases. pues se disuelven por lo general pequeñas cantidades de sustancias sólidas (solutos) en grandes cantidades líquidas (solventes). Disolución concentrada: Tiene una cantidad considerable de soluto en un volumen determinado. Temperatura: La dependencia de la solubilidad de una sustancia con la temperatura se representa gráficamente por medio de las curvas de solubilidad. Un ejemplo claro de éste tipo de disoluciones son las aleaciones. Gases en Líquidos: Un ejemplo es cuando se agrega Oxígeno en Agua. Gaseosas Sólidos en Gases: Existen infinidad de disoluciones de este tipo. Un ejemplo puede ser el Hidrógeno (g) en el Paladio(s). Disolución saturada: Tienen la mayor cantidad posible de soluto para una . Las Amalgamas se hacen con Mercurio (l) mezclado con Plata(s). existe una gran variedad de disoluciones de gases con gases en la atmósfera. Es corriente observar esto cuando abrimos un recipiente que contiene agua gaseada o un refresco. A temperatura constante. Gases en Gases: De igual manera. se han realizado mezclas de Alcohol con Agua para comprobar su densidad. Esto se conoce como la ley de Henry.

Saturada: en esta disolución hay un equilibrio entre la fase dispersa y el medio dispersante. como la fusión. Ej.18 g/cm3 b) Disolución HCl (ácido clorhídrico) 6 mol/L Densidad = 1. Por encima de la saturación tenemos las disoluciones sobresaturadas. etc.5g disueltos en 100g de agua 0ºC. 100g de agua a 0ºC son capaces de disolver hasta 37.3 CLASIFICACIÓN DE LAS SOLUCIONES POR SU ESTADO DE AGREGACIÓN Sólido en sólido: aleaciones como zinc en estaño (latón). sí toman en cuenta las cantidades numéricas exactas de soluto y solvente que se utilizan en una disolución. a la temperatura dada. quedará una solución saturada. Por ejemplo. son sistemas inestables. aunque no siempre es así. evaporación. Disoluciones Valoradas A diferencia de las disoluciones empíricas. es decir al someter una disolución a un proceso de centrifugación las partículas del soluto no sedimentan debido a que el tamaño de las mismas son inferiores a 10 Angstrom ( ºA ).5g de NaCl (cloruro de sodio o sal común). pues en ellas es muy importante una alta precisión. una disolución que contengan 20g NaCl en 100g de agua. gas en líquido: oxígeno en agua gas en gas: oxígeno gaseosas en nitrógeno. Si se calienta una disolución saturada y se le puede agregar más soluto. es aquella en donde la fase dispersa y la dispersante no están en equilibrio a una temperatura dada. y esta solución es enfriada lentamente y no se le perturba. puede retener ese soluto en exceso. Para preparar este tipo de disolución se agrega soluto en exceso. Esta interacción está relacionada con la solubilidad del soluto en el disolvente. es no saturada. y masavolumen) CARACTERÍSTICAS DE LAS SOLUCIONES: Son mezclas homogéneas La cantidad de soluto y la cantidad de disolvente se encuentran en proporciones que varían entre ciertos límites. Sus propiedades físicas dependen de su concentración: a) Disolución HCl (ácido clorhídrico) 12 mol/L Densidad = 1. a elevada . hasta que el disolvente no admite más soluto. con cualquier perturbación.m. Tienen ausencia de sedimentación. Ej. pero si mezclamos 40g de NaCl con 100g de agua a la temperatura señalada. el solvente no es capaz de disolver más soluto. volumen-volumen.: una disolución acuosa saturada de NaCl es aquella que contiene 37. gas en líquido: POR SU CONCENTRACIÓN No saturada.5 NaCl. este soluto en exceso se precipitará y la solución quedará saturada. Sin embargo. líquido en sólido: mercurio en plata (amalgama). entonces la disolución es saturada. Una disolución que contenga poca cantidad es una disolución diluida. ellas pueden admitir más soluto hasta alcanzar su grado de saturación. las disoluciones valoradas cuantitativas. es decir. El hecho de que las disoluciones sean homogéneas quiere decir que sus propiedades son siempre constantes en cualquier punto de la mezcla. En ellas existe un equilibrio entre el soluto y el solvente. A medida que aumente la proporción de soluto tendremos disoluciones más concentradas. Las medidas más utilizadas para expresar la concentración de las disoluciones cuantitativas son: Molaridad Normalidad Partes por millón (p. gas en sólidas sólido: hidrógeno en paladio. Sobre saturada: representa un tipo de disolución inestable. lo cual puede suceder en ciertas circunstancias.p.: a 0ºC 100g de agua disuelven 37. Normalmente el disolvente se encuentra en mayor proporción que el soluto. condensación. Las propiedades que cumplen las disoluciones se llaman propiedades colorativas. La proporción en que tengamos el soluto en el seno del disolvente depende del tipo de interacción que se produzca entre ellos. Disolución sobresaturada: Tienen más soluto del máximo posible para una solución saturada.) Porcentaje (masa-masa. líquido en líquido: alcohol en agua. 3. sólido en líquido: sal líquidas en agua (salmuera).temperatura y presión dadas. ya que a la temperatura que se tome en consideración. ya que presenta disuelto más soluto que el permitido para la temperatura dada. Este tipo de clasificación es muy utilizada en el campo de la ciencia y la tecnología. es decir.10 g/cm3 Sus componentes se separan por cambios de fases.

las concentradas se subdividen en saturadas y sobre saturadas. Pd. Los disolventes pueden tener un efecto en la solubilidad. gas en sólido: hidrógeno absorbido sobre superficies de Ni. Sólidos en sólidos: Leyes de las disoluciones sólidas. Tercero. El equilibrio es empujado en la dirección de la sustancia que es estabilizada preferentemente. Gases en líquidos: Ley de Henry. los efectos del disolvente son un grupo de efectos que un disolvente dado tiene sobre la reactividad química. [editar]Efectos en la estabilidad Diferentes disolventes pueden afectar la constante de equilibrio de una reacción por estabilización diferencial del reactante o el producto. . temperatura y luego se enfría el sistema lentamente. así que la elección del disolvente apropiado permite el control cinético y termodinámico en una reacción química. y las concentradas cuando poseen gran cantidad de soluto. La disolución depende del cambio en la energía libre. La disolución se da frecuentemente cuando las interacciones solutodisolvente son similares a las interacciones disolventedisolvente. de igual manera sucede con un cambio brusco de temperatura. las leyes que rigen las disoluciones son distintas. Es inconveniente la utilización de esta clasificación debido a que no todas las sustancias se disuelven en la misma proporción en una determinada cantidad de disolvente a una temperatura dada. Por la relación que existe entre el soluto y la disolución. El efecto del disolvente no es sólo debido a su acidez o basicidad. Ej. el soluto debe ocupar la cavidad creada en el disolvente. [editar]Equilibrio ácido-base El equilibrio de ionización de un ácido o una base está afectado por un cambio en el disolvente. seguido por el DMSO y luego el Acetonitrilo. algunos autores clasifican las soluciones en diluidas y concentradas. tales como el enlace de hidrógeno. Primero debe crearse una cavidad en el disolvente. cervezas. No hay una sola medida de la polaridad del disolvente. y hay menos interacciones disolvente-disolvente. Esta disolución es inestable. En función de la naturaleza de solutos y solventes. aunque por la poca cantidad de soluto disuelto debería clasificarse como diluida. La energía libre de solvatación es una combinación de varios factores.000246g de BaSO4. saturadas y sobre saturadas. Esto resulta en interacciones soluto-disolvente favorables. mientras que los solutos no polares se disuelven en disolventes no polares. se refieren a aquellas que poseen poca cantidad de soluto en relación a la cantidad de disolución. lo que se refleja en la expresión lo semejante disuelve a lo semejante. Segundo. Las diluidas. Entonces. La creación de dicha cavidad será entrópicamente y entálpicamente desfavorable. el exceso existente precipita. estabilidad y velocidad de reacción. el soluto debe separarse de las partículas grandes de soluto. ] Efectos sobre la solubilidad Un soluto se disuelve en un disolvente cuando forma interacciones favorables con el disolvente. ya que al añadir un cristal muy pequeño del soluto. La estabilización del reactante o producto puede darse a través de cualquiera de las interacciones no covalentes con el disolvente.1 De ahí que los solutos polares se disuelvan en disolventes polares. Por ello es más conveniente clasificar a las soluciones como no saturadas. Esto es entálpicamente desfavorable. y es entrópicamente favorable puesto que la mezcla está más desordenada que cuando el disolvente y el soluto no estaban mezclados. Considérese el siguiente equilibrio de disociación ácido: HA A + H+. etc. Sólidos en líquidos: Leyes de la solubilidad. sino también a su constante dieléctrica y su habilidad para solvatar preferentemente y entonces estabilizar ciertas especies en el equilibrio ácido-base. así que la clasificación de los disolventes basada en la polaridad puede llevarse a cabo usando diferentes escalas.: a 25ºC en 100g de agua se disuelven 0. Propiedades del disolvente a 25oC Disolvente Acetonitrilo Agua Constante dieléctrica2 37 78 Dimetil sulfóxido 47 En la tabla anterior puede verse que el agua es el disolvente más polar. Esta solución es concentrada (saturada) porque ella no admite más sal. Efectos del solvente En química.gaseosas. puesto que se rompen interacciones soluto-soluto. etc. dado que las moléculas del disolvente se localizan en regiones más pequeñas. interacciones dipolodipolo. un cambio en la habilidad de solvatación o constante dieléctrica puede influir en la acidez o basicidad. Pt. Sólidos en gases: Movimientos brownianos y leyes de los coloides. pero entrópicamente favorable. Líquidos en líquidos: Tensión interracial. tanto del soluto como del disolvente.

presión interna o viscosidad) juegan un rol más significativo en cómo afectan la velocidad de la reacción.8 4.99 [Edita]Equilibrio ceto-enol Varios compuestos 1. al ser el disolvente más polar listado anteriormente. los disolventes pueden influir realmente en la velocidad de las reacciones y el orden de una reacción química.7 5.5 2. El enlace de hidrógeno intramolecular formado en la forma cis está más pronunciado cuando no hay una competencia para la formación de un enlace de hidrógeno intermolecular con el disolvente. estabiliza las especies iónicas en mayor grado de lo que lo hacen el DMSO o el acetonitrilo. la solvatación del estado de transición no juega un rol significativo en afectar la velocidad de reacción. La ionización. que muestra los valores de pKa a 25oC para el acetonitrilo (ACN)3 4 5 y dimetilsulfóxido (DMSO)6 and water. los efectos del disolvente en el equilibrio se observan en reacciones que tienden a tener barreras altas. En consecuencia. Los compuestos 1.9 4.4-Dinitrofenol Ácido benzoico Ácido acético Fenol 29. la reacción procede más lentamente.66 5.2 0. las contribuciones dinámicas del disolvente (tales como la fricción. Mediante el uso de un modelo de solvatación simple que sólo consideraba interacciones electrostáticas puras entre los iones o moléculas dipolares. Esencialmente.756 16. lo que puede ser explicado a partir de la teoría. Si el estado de transición es estabilizado en mayor medida que el material inicial. Si el material inicial es estabilizado en mayor medida que el estado de transición.0 9. La constante de equilibrio para la tautomerización está dada por: El efecto del disolvente sobre la constante de equilibrio de tautomerización de la acetil acetona es como sigue: Disolvente Fase gaseosa Ciclohexano Benceno Etanol Diclorometano Agua KT 11.7 10 [Reglas de Hughes-Ingold Los efectos del disolvente en las reacciones de sustitución nucleofílica y eliminación fueron estudiados originalmente por Hughes e Ingold. y solventes débilmente dipolares. que se relajan rápidamente. se esquematizan la reactividad y los mecanismos de reacción como el comportamiento de moléculas aisladas en el cual el disolvente es tratado como un soporte pasivo.14 18. la reacción procede más rápidamente.7 8 9 10 ]Efectos del disolvente sobre el equilibrio Los disolventes pueden afectar las velocidades a través de los efectos del disolvente en el equilibrio. Como resultado. En tales casos que involucran un disolvente fuertemente dipolar.3-dicarbonílicos pueden existir en las siguientes formas tautoméricas como se muestra a continuación. densidad.2 La forma cis enólica predomina en disolventes de baja polaridad. mientras que la forma diceto predomina en disolventes de alta polaridad. Valores de pKa de ácidos HA A + H+ ACN DMSO agua 0.9 fuerte 3.3-dicarbonílicos sufren una tautomerización frecuente entre la forma cíclica enólica (conocida como la forma cis) y la forma diceto. las moléculas de disolvente se orientan para estabilizar el estado de transición.51 11.51 12. Cuando las moléculas del reactante proceden hacia el estado de transición.23 Tetrahidrofurano 7.7 42 14.1 23. En su lugar. en las que la teoría del estado de transición falla.El agua. Sin embargo.2 4. como se puede ver en la tabla siguiente. la velocidad de las reacciones están influenciada por la solvatación diferencial del material inicial y el estado de transición por el disolvente. y menor en el DMSO y el acetonitrilo. de relajación lenta.6 Ácido p-toluensulfónico 8.1 21. dicha solvatación diferencial requiere una rápida relajación reorientacional del disolvente (de la orientación del estado de transición de vuelta hacia la orientación del estado fundamente). los disolventes de baja polaridad que no forman enlaces de hidrógeno fácilmente permiten la estabilización de la forma cis enólica por enlace de hidrógeno intramolecular. será más grande en el agua.7 ]Efectos friccionales del disolvente La hipótesis del equilibrio no responde adecuadamente las reacciones químicas muy rápidas. [editar]Efectos en la velocidad de las reacciones Frecuentemente. Sin embargo. y los disolventes . y en consecuencia la acidez.

en comparación a los materiales iniciales 3. a partir de reactantes neutros o ligeramente cargados 2. la habilidad de estabilizar el estado de transición (SN1) o desestabilizar el material reactante inicial ((SN2) actúa para disminuir la energía de activación.11 Así. puesto que la ausencia de solvatación del nucleófilo incrementa la velocidad de una reacción SN2. Un cambio en la polaridad del disolvente tendrá poco o ningún efecto sobre la velocidad de las reacciones cuando hay poca o ninguna diferencia en la carga entre los reactantes y el complejo activado.7 ]Ejemplos de reacción ]Reacciones de sustitución El disolvente usado en las reacciones de sustitución determina inherentemente la nucleofilicidad del nucleófilo.7 A continuación. más grande se hace la basicidad del nucleófilo. 12 sin embargo. La siguiente table muestra el efecto de la polaridad del disolvente en las velocidades de reacción relativas de la reacción SN2 del bromuro de n-butilo con anión azida. Hughes e Ingoldelaborarion ciertas suposiciones que podían hacerse acerca del grado de solvatación que podía esperarse en estas situaciones:  un incremento en la magnitud de la carga aumentará la solvatación  un incremento en la deslocalización disminuirá la solvatación  la pérdida de carga disminuirá la solvatación. Esta diferencia surge de las reacciones ácido/base entre los disolventes próticos (que no se da con los disolventes apróticos) y los nucleófilos fuertes. esto es. este hecho se ha vuelto más evidente puesto que más reacciones son llevadas a cabo en fase gaseosa. El factor determinante cuando tanto los mecanismos SN1 y SN2 son viables es la fuerza del nucleófilo. Un incremento en la polaridad del disolvente disminuye la velocidad de las reacciones donde hay una pérdida de carga en el complejo activado. Disolvente Constante Velocidad dieléctrica. y mientras más nucleofílica se vuelve una molécula. La nucleofilicidad y basicidad están relacionadas. siendo de primer orden en el nucleófilo. Esta relación es acorde con la ecuación G = RT ln K (energía libre de Gibbs).en el estado inicial y de transición. para los casos mostrados a continuación en la demostración de las velocidades de reacción SN2. La ecuación de velocidad para las reacciones SN2 es bimolecular. Este incremento en la basicidad ocasiona problemas a los mecanismos de reacción SN2. los efectos estéricos pueden ser despreciados. organizaron todas las reacciones nucleofílicas y de eliminación en tipos de carga diferentes (cargados negativamente. al carbocatión. y de primer orden en el reactivo. Obsérvese el gran aumento en la velocidad de la reacción cuando se cambia de un disolvente prótico a uno aprótico. con ciertas condiciones de disolvente favoreciendo un mecanismo de reacción sobre otro. o neutros). N3 .000 El caso de las reacciones SN2 es algo diferente. La siguiente tabla muestra las velocidades de solvólisis de cloruro de tertbutilo con ácido acético. Un incremento en la polaridad del disolvente acelera la velocidad de las reacciones donde se desarrolla una carga en el completo activado. metanol y agua. La habilidad de los disolventes polares para incrementar la velocidad de las reaccionesSN1 es un resultado de los disolventes polares solvatando a las especies reactantes intermedias. En cualquier caso (SN1 o SN2). las condiciones del disolvente impactan significativamente en el rendimiento de una reacción. Constante Velocidad Disolvente dieléctrica.300 2800 5000 Prótico Prótico Aprótico Aprótico Aprótico . Tipo relativa Metanol Agua Dimetil sulfóxido Dimetilformamida Yoduro de metilo 33 78 49 37 38 1 7 1. Los disolventes próticos reaccionan con nucleófilos fuertes con buen carácter básico. con lo que se disminuye o elimina la naturaleza nucleofílica del nucleófilo. Para las reacciones SN1. incrementando la velocidad de la reacción. mediante el esquema ácido/base. Es importante observar también que tanto los efectos de disolvente como los efectos estéricos impactan en las velocidades de reacción relativas. más que la dispersión de la carga7 El efecto aplicativo de estas suposiciones generales se muestra en los siguientes ejemplos: 1. positivamente. cuando el disolvente de elección es prótico. relativa CH3CO2H CH3OH H2O 6 33 78 1 4 150. la habilidad de los disolventes para estabilizar el carbonación intermediario es de importancia directa para su viabilidad como un disolvente apropiado. con lo que se disminuye la energia intermedia relativa al material inicial.

Disoluciones sólidas en donde el soluto es u liquido. Un hecho sorprendente sobre la equivalencia es que en una reacción se conserva la equivalencia de los reactivos.1 n indicador es una sustancia que siendo ácidos o bases débiles al añadirse a una muestra sobre la que se desea realizar el análisis.. Estos son algunos de los tipos de estas disoluciones: Disoluciones gaseosas donde el soluto es un líquido. estos son los tipos d disoluciones sólidas que existen: Las disoluciones sólidas son aquellas mezclas en que los sólidos. El funcionamiento y la razón de este cambio o . Disoluciones sólidas donde el soluto es un sólido. ejemplos: aire húmedo y el vapor de un perfume disuelto en aire. de una reacción química se produce durante una valoración química cuando la cantidad de sustancia valorante agregada es equivalente estequiométricamente a la cantidad presente del analito o sustancia a analizar en la muestra. Disoluciones sólidas donde el soluto es un gas. Disoluciones gaseosas Las disoluciones gaseosas son mezclas homogéneas. El punto final (similar. Disoluciones líquidas Las disoluciones líquidas se comportan como un liquido. gas natural..2 Un gráfico o curva de valoración muestra un punto de inflexión en el punto de equivalencia. esto ocurre porque estas sustancias sin ionizar tienen un color distinto que al ionizarse. los refrescos. ejemplos: humos finos generados por procesos industriales especiales. o Según el estado físico del disolvente. como sucede en la valoración de un ácido diprótico. son las mas comunes y se forman cuando se disuelven en un liquido. ejemplos: las amalgamas que están formadas por mercurio en oro o plata. ejemplo: el vinagre. 1. acidoacetico en agua. sustancias en cualquiera de los tres estados de agregación (sólido. las soluciones pueden ser sólidas. ejemplos: zinalco. líquidos y gases se disuelven en un sólido Existen varios tipos de disoluciones sólidas. o a)Solución Liquida : cuando el solvente es liquido así: o sólido en liquido o Ejemplo: ClNa en agua o o o o Liquido en liquido: Ejemplo: alcohol en agua Gas en liquido Ejemplo: co 2 en agua Soluciones:. 2. Disoluciones gaseosas donde el soluto es un gas. son utilizadas para restaurar las piezas dentales restauradas. ejemplos: el agua con azúcar y le agua de mar Disoluciones liquidas donde el soluto es un liquido.1 En algunos casos. generalmente. Disoluciones liquidas donde el soluto es un gas. Disoluciones gaseosas donde el soluto es un sólido.. se produce un cambio químico que es apreciable. así como la de los productos. liquidas gaseosas. ejemplos: el aire de la atmosfera. líquidos y gases se disuelven en un sólido. es decir reacciona exactamente con ella. cobre y zinc.Disoluciones sólidas Las disoluciones sólidas son aquellas mezclas en que los sólidos. Este cambio en el indicador se produce debido a que durante el análisis se lleva a cabo un cambio en las condiciones de la muestra e indica el punto final de la valoración. existen múltiples puntos de equivalencia que son múltiplos del primer punto de equivalencia. constituido por propano y butano. ejemplos: las mezclas efervecentes. un cambio de color.Solido en solido: o Ejemplo: las aleaciones o liquido en solido: o Ejemplo: mercurio en oro(amalgama) o Gas en solido: o Ejemplo: hidrogeno en paladio o c) Solucion Gaseosa :cuando el solvente es gas: o Ejemplo: el aire o gas en gas: o Liquido en gas: o Ejemplo: vapor de agua en aire o Solido en gas: o Ejemplo: particulas de polvo en el aire El punto de equivalencia o punto estequiométrico.. b) Solucion Solida : cuando el solvente es solido: o . ejemplos: él hidrogeno que se disuelve en metales como el platino. líquido y gaseoso) estas disoluciones se clasifican en: Disoluciones líquidas donde el soluto es un sólido. La diferencia entre ambos se llama error de valoración y debe ser lo más pequeña posible. con aplicaciones industriales muy complejas. pero no idéntico que el punto de equivalencia) se refiere al punto en que el indicador cambia de color en una valoración de colorimetría. constituidas por gases o líquidos disueltos en un gas.

Una solucionpatron o buffer es aquella de la cual ya se conocen sus caracteristicas. Deben tener elevada pureza. Usualmente son sólidos que cumplen con las siguientes características: Tienen composición conocida.El punto final. los cuales actúan cuando se ha adicionado un pequeño exceso de titulante. Ya que este hecho reduce considerablemente el error de la pesada del patrón. la fenolftaleína. Además de los cambios a temperatura ambiente. rror de titulacion/patrón primario Un patrón primario es una sustancia utilizada en química como referencia al momento de hacer una valoración o estandarización. por lo que le indicas al aparato como debe de ser la solucion con tal % de solidos disueltos. por ejemplo se utilizan para calibrar los potenciometros. Ya que este hecho generaría posibles errores por interferentes así como también degeneración del patrón. No debe absorber gases. Los indicadores más usados son:  Indicador de pH.varía mucho según el tipo de valoración y el indicador. Por ejemplo. lo cual servirá para hacer los cálculos estequiométricos respectivos. en titulacion acido-base. se ha de conocer la estructura y elementos que lo componen. Por ejemplo. etc. es observable mediante indicadores químicos. la fenolftaleina se vuelve rosada cuando se le agrega aun media gota de base titulante a la solucion que contiene el ácido a determinar. Debe reaccionar rápida y estequiométricamente con el titulante. De esta manera se puede visualizar con mayor exactitud el punto final de las titulaciones por volumetría y además se puede realizar los cálculos respectivos también de manera más exacta. también debe soportar temperaturas mayores para que sea posible su secado. si por ejemplo es para calibrar el espectrofotometro preparas soluciones buffer de distintos % de solidos. Normalmente debe ser estable a temperaturas mayores que la del punto de ebullición del agua. Para una correcta estandarización se debe utilizar un patrón que tenga la mínima cantidad de impurezas que puedan interferir con la titulación. . Diferencia entre punto final y de equivalencia En una titulación. etc. esa media gota de base constituiria el exceso que vuelve básica la solución y que la fenolftaleina colorea de rosa. el punto de equivalencia es el punto al que se ha llegado cuando se ha agregado la cantidad exacta de titulante para que reaccione estequiometricamente con todo el analito presente en la muestra que se titula. Debe ser estable a temperatura ambiente. Debe tener un peso equivalente grande. debido a que como el acido ya fue neutralizado en su totalidad. los espectrofotometros. detecta el cambio del pH.se prepara en base a una formula. Este punto no es observable en las titulaciones que no son potenciometricas. No se pueden utilizar sustancias que cambien su composición o estructura por efectos de temperaturas que difieran ligeramente con la temperatura ambiente ya que ese hecho aumentaría el error en las mediciones. Debe ser posible su secado en estufa. Es decir. es el punto que esta ligeramente despues del punto de equivalencia.

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