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TERMODINÁMICA Y ENERGÍA
La termodinámica se puede definir como la ciencia de la energía. Aunque todos tiene un concepto de
energía, es difícil definirlo con precisión. La energía se puede considerar como la capacidad de provocar
cambios. El término termodinámica proviene de las palabras griegas Therme (calor) y dynamis
(potencia), que de manera más descriptiva corresponde a los primeros intentos de convertir el calor en
energía. Hoy en día, el término se interpreta ampliamente para incluir aspectos de la energía y su
transformación, incluida la generación de electricidad, la refrigeración y las relaciones entre las
propiedades de la materia. Una de las leyes más importantes y fundamentales de la naturaleza es el
principio de conservación de la energía. Esto muestra que durante la interacción la energía puede
cambiar de una forma a otra, pero su cantidad total permanece constante. Esto significa que la energía
ni se crea ni se destruye. Por ejemplo, una roca que cae por un acantilado acelera a medida que su
energía potencial se convierte en energía cinética. El principio de conservación de la energía también
estructura la industria de la dieta: una persona cuya ingesta de energía (alimentos) es mayor que su
gasto de energía (ejercicio) gana peso (almacena energía en forma de grasa), mientras que una persona
que consume menos energía en comparación con su energía gasto pierde peso. El cambio en el
contenido de energía de un cuerpo u otro sistema es igual a la diferencia entre la energía de entrada y
salida, y el balance de energía se expresa como
Eentrada −Esalida = ΔE
PROPIEDADES DE UN SISTEMA
Cada propiedad de un sistema se llama propiedad. Algunas propiedades bien conocidas incluyen la
presión P, la temperatura T, el volumen V y la masa m. La lista se puede ampliar para incluir propiedades
menos conocidas, como viscosidad, conductividad térmica, módulo de elasticidad, coeficiente de
expansión térmica, resistividad eléctrica y velocidad y altura constantes. Las propiedades se consideran
intensivas o extensivas. Las propiedades intensivas son independientes de la masa del sistema, como la
temperatura, la presión y la densidad. Las propiedades de alcance son aquellas cuyos valores dependen
del tamaño o alcance del sistema. La masa total, el volumen total y pulsos totales son ejemplos de
características integrales. Una manera simple de determinar si una función es intensiva o extensiva es
dividir el sistema en dos partes iguales usando una partición imaginaria; Cada parte tiene el mismo valor
de atributo intensivo que el sistema original, pero la mitad del valor de atributo extensivo. En general, se
utilizan letras mayúsculas para propiedades integrales (excepto para la masa m) y minúsculas para
propiedades intensivas (presión P y temperatura T, con las excepciones obvias). Las propiedades
extensivas por unidad de masa se llaman propiedades especiales. Algunos ejemplos de estos son el
volumen específico (v = V/m) y la energía específica total (e = E/m).
Continuo
La materia consiste en átomos que están separados en la fase gaseosa. Sin embargo, es muy
conveniente ignorar la naturaleza atómica de la materia y tratarla como una sustancia continua,
homogénea, vacía, es decir, como un continuo. La idealización de continuidad permite tratar las
propiedades como funciones puntuales y suponer que cambian continuamente en el espacio sin saltos
discontinuos. Esa idealización se mantiene siempre que el tamaño del sistema analizado sea grande en
relación con el espacio intermolecular. Esto se aplica a casi todos los problemas excepto a algunos
problemas especiales. La idealización de la continuidad está implícita en muchas afirmaciones tales
como "la densidad del agua en un vaso es la misma siempre". El modelo continuo se puede aplicar
siempre que la longitud característica del sistema (por ejemplo, su diámetro) sea mucho mayor que el
camino libre medio de las moléculas. En un vacío muy alto, el camino libre medio puede volverse grande
(por ejemplo, su valor es de aproximadamente 0,1m en el aire atmosférico a 100 km de altitud). En estos
casos, se debe usar la teoría del flujo de gases raros y se debe considerar el efecto de cada molécula.
ρ = m/V (kg∕m3 )
El recíproco de la densidad es el volumen específico v, que se define como el volumen por unidad de
masa:
v = V/m = 1/ρ
Para un elemento de volumen diferencial con masa δm y volumen δV, la densidad se puede expresar
como ρ = δm/δV. En general, la densidad de una sustancia depende de la temperatura y la presión. La
densidad de la mayoría de los gases es proporcional a la presión e inversamente proporcional a la
temperatura. Por otro lado, los líquidos y los sólidos son esencialmente incompresibles y el cambio en su
densidad debido a la presión suele ser insignificante. Por ejemplo, a 20 °C, la densidad del agua cambia
de 998 kg/m3 a 1 atm a 1003 kg/m3 a 100 atm, un cambio de solo 0,5 por ciento. La densidad de
líquidos y sólidos depende más de la temperatura que de la presión. A veces la densidad de una
sustancia se da en relación con la densidad de una sustancia conocida. Por lo tanto, se denomina peso
específico o densidad relativa y se define como la relación entre la densidad de una sustancia y la
densidad de alguna sustancia estándar a una temperatura dada.
DR = ρ/ρH2O
El peso de un volumen unitario de una sustancia se llama peso específico y se expresa como Peso
específico:
γs= ρg
Las densidades de líquidos en esencia son constantes y, por consiguiente, se pueden aproximar como
sustancias no compresibles durante la mayor parte de los procesos sin sacrificar mucho en precisión.
ESTADO Y EQUILIBRIO
Considere un sistema donde no hay cambio: bajo estas condiciones, cualquier propiedad en el sistema
puede ser medida o calculada, dando un conjunto de propiedades que describen perfectamente el
estado o condición del sistema. En un estado dado, todas las propiedades del sistema tienen valores
fijos, y si el valor de una propiedad cambia, el estado del cambia a otro. La termodinámica se ocupa de
los estados de equilibrio. La palabra equilibrio define un estado de equilibrio. En equilibrio, el sistema no
tiene potenciales desequilibrados (o fuerzas impulsoras), y el sistema no experimenta cambios en forma
aislada de su entorno. Hay varios tipos de equilibrio, y un sistema no está en equilibrio termodinámico a
menos que se cumplan las condiciones para todos los tipos de equilibrio necesarios. Por ejemplo, un
sistema está en equilibrio térmico cuando su temperatura es la misma en todas partes, como se muestra
en la figura 1-27. En otras palabras, no hay diferencia de temperatura en el sistema, que es la fuerza
impulsora detrás del flujo de calor del. El equilibrio mecánico se refiere a la presión, y un sistema lo
tiene cuando la presión no cambia con el tiempo en ninguno de sus puntos. Pero dentro del sistema, la
presión puede variar con la altura debido a los efectos gravitatorios. Por ejemplo, la presión más alta en
la capa inferior se equilibra con el peso adicional que tiene que soportar y, por lo tanto, no hay
desequilibrio de fuerzas. El cambio de presión debido a la gravedad en la mayoría de los sistemas
termodinámicos es relativamente pequeño y por lo general se desprecia. Si un sistema tiene dos fases,
está en una fase de equilibrio cuando la masa de cada fase alcanza el equilibrio y permanece allí.
Finalmente, un sistema está en equilibrio químico si su composición química no cambia con el tiempo,
es decir, si no ocurren reacciones químicas. El sistema no está en equilibrio si no se cumplen los criterios
de equilibrio necesarios.
Postulado de estado
Como se mencionó, el estado de un sistema se describe por sus propiedades, pero la experiencia sabe
que no es necesario definir todas para arreglarlo. Si se definen suficientes atributos, el resto toma
automáticamente valores específicos; es decir, especificar un cierto número de propiedades es
suficiente para determinar el estado. El número de propiedades requeridas para fijar el estado del
sistema está determinado por el postulado de estado: es un sistema compresible simple si no tiene
tensiones eléctricas, magnéticas, gravitatorias, de movimiento y superficiales. Estos efectos son
causados por campos de fuerza externos y son irrelevantes para la mayoría de los problemas de
ingeniería, porque de lo contrario tendría que definirse una propiedad adicional para cada efecto
relevante. Si, por ejemplo, se consideran efectos gravitatorios, además de las dos propiedades
necesarias para fijar el estado, se debe determinar la altura z. El postulado del estado requiere que las
dos propiedades especificadas sean independientes para establecer el estado; y son independientes si
uno de ellos puede variar mientras el otro permanece constante. Por ejemplo, la temperatura y el
volumen específico son siempre propiedades independientes y juntos capturan el estado de un sistema
compresible simple. Sin embargo, la temperatura y la presión son propiedades independientes en los
sistemas monofásicos, pero dependientes en los sistemas multifásicos. A nivel del mar (P = 1 atm), el
agua hierve a 100°C, pero en la cima de una montaña, donde la presión es más baja, el agua hierve a una
temperatura más baja. Esto, es decir, T = f(P) durante el proceso de cambio de fase; por lo tanto, la
temperatura y la presión no son suficientes para mejorar la condición del sistema de dos fases.
PROCESOS Y CICLOS
Cualquier cambio que sufra un sistema de un estado de equilibrio a otro es un proceso, y la secuencia de
estados por los que pasa el sistema durante este proceso es la ruta del proceso. Para describir
completamente un proceso, se deben definir sus estados inicial y final, así como el camino que sigue y
su interacción con el entorno. Si el proceso se desarrolla de tal manera que el sistema permanece
infinitamente cerca del estado de equilibrio, es un proceso cuasi-estático, es decir cuasi-equilibrio. Tal
proceso puede considerarse lo suficientemente lento como para que el sistema pueda regularse a sí
mismo internamente de modo que las propiedades de una parte de él no cambien más rápido que otras.
Cuando el gas en el dispositivo de pistón-cilindro se comprime repentinamente, las moléculas cerca de
la superficie del pistón no tienen suficiente tiempo para escapar y concentrarse en el frente pequeño del
pistón, de modo que la región alto. Como resultado de esta diferencia de presión, ya no podemos decir
que el sistema está en equilibrio, lo que significa que todo el proceso no está en cuasiequilibrio. Sin
embargo, si el pistón se mueve lentamente, las moléculas tienen suficiente tiempo para redistribuirse y
no hay concentración de moléculas frente al pistón. Como resultado, la presión dentro del cilindro es
siempre constante y aumenta en todas partes al mismo ritmo. Dado que el equilibrio se mantiene en
todo momento, es un proceso de cuasiequilibrio. Cabe señalar que el proceso de cuasi-equilibrio es un
caso idealizado y no corresponde a una representación auténtica del proceso real. Sin embargo, muchos
procesos reales están muy cerca y se pueden modelar como cuasi-equilibrio con un margen de error
insignificante. Los ingenieros están interesados en este tipo de procesos por dos razones: primero, son
fáciles de analizar y, segundo, los dispositivos que producen trabajo funcionan mejor cuando se usan
procesos cercanos al equilibrio. Por lo tanto, sirven como un estándar contra el cual se pueden
comparar los reales. Los diagramas de proceso construidos usando propiedades termodinámicas en
forma de coordenadas son muy útiles para la representación visual de un proceso. Algunas propiedades
comunes que se usan como coordenadas son la temperatura T, la presión P y el volumen V (o volumen
específico v). Nótese que la trayectoria de un proceso indica la serie de estados de equilibrio por los que
pasa el sistema durante el proceso y que sólo es relevante para procesos de cuasi-equilibrio; en el caso
de otros procesos, no es posible caracterizar todo el sistema en un espacio, por lo que no tiene sentido
hablar de la trayectoria del proceso como un sistema completo. El proceso de no cuasi-equilibrio está
representado por una línea discontinua entre los estados inicial y final en lugar de una línea continua. El
prefijo iso se usa a menudo para describir un proceso en el que cierta propiedad permanece constante.
Por ejemplo, un proceso isotérmico es un proceso en el que la temperatura T permanece constante; un
proceso isobárico es aquel en el que la presión P permanece constante, y un proceso isocórico (o
isométrico) es aquel en el que el volumen específico v permanece constante. Se dice que un sistema ha
completado un bucle si vuelve al estado inicial al final del proceso, es decir. los estados inicial y final del
bucle son idénticos.
Escalas de temperatura
Estas escalas permiten una base común para medir la temperatura. Se han introducido varios a lo largo
de la historia, todos basados en ciertas condiciones fácilmente reproducibles, como el punto de
congelación y el punto de ebullición del agua, también conocido como punto de congelación y punto de
vapor. Una mezcla de hielo y agua en equilibrio con aire saturado de vapor a 1 atm está en el punto de
congelación, mientras que una mezcla de agua líquida y vapor de agua (sin aire) en equilibrio a 1 atm
está en el punto de vapor. Las escalas de temperatura que se utilizan actualmente en los sistemas SI e
inglés son la escala Celsius y la escala Fahrenheit. El primero contiene y los puntos de vapor se dieron
originalmente como 0 y 100 °C. En el segundo, los valores correspondientes son 32 y 212 °F. Ambos se
conocen comúnmente como escalas de dos puntos porque los valores de temperatura en el se
especifican en dos puntos diferentes. En termodinámica es muy conveniente utilizar una escala de
temperatura que no dependa de las propiedades de ninguna sustancia o sustancias. Tal escala es una
escala de temperatura termodinámica que se desarrolló más tarde en relación con la segunda ley de la
termodinámica. La escala de temperatura termodinámica SI es la escala Kelvin, nombrada así por Lord
Kelvin (1824-1907), donde la unidad de temperatura es el kelvin, símbolo K, la temperatura mínima en
esta escala es cero absoluto, o 0 K. De ello se deduce que solo se debe definir un punto de referencia
distinto de cero para determinar la pendiente de esta escala lineal. Usando técnicas de enfriamiento
inusuales, los científicos han alcanzado el cero absoluto. a Kelvin (en 1989 lograron llegar a 0,000000002
K). La escala de temperatura termodinámica en el sistema inglés es la escala Rankine, llamada así por
William Rankine (1820-1872), cuya unidad de temperatura es la secuencia indicada por R. Otra escala de
temperatura que resulta ser casi idéntica a la Kelvin es la escala de temperatura de gas ideal porque
mide temperaturas con un termómetro de gas de volumen constante, que es esencialmente un
recipiente rígido lleno de un gas a baja presión, generalmente hidrógeno o helio. Este termómetro
funciona según el principio de que la temperatura de un gas a baja presión es proporcional a su presión
a volumen constante. Es decir, a una presión suficientemente baja, la temperatura de un gas de
volumen fijo varía linealmente con la presión. La relación de temperatura y presión del gas en el
recipiente se expresa entonces como agua líquida y vapor de agua (sin aire) en equilibrio a 1 atm está en
el punto de vapor. Las escalas de temperatura que se utilizan actualmente en los sistemas SI e inglés son
la escala Celsius y la escala Fahrenheit. En termodinámica, es muy conveniente utilizar la escala de
temperatura, que no depende de las propiedades de ninguna sustancia o sustancias. Tal escala es una
escala de temperatura termodinámica desarrollada más tarde en relación con la segunda ley de la
termodinámica. La relación entre la temperatura y la presión del gas en el recipiente se expresa
entonces en la forma
T=a+bP
donde los valores de las constantes a y b para un termómetro de gas se determinan de forma
experimental. Una vez conocidas a y b la temperatura de un medio se calcula a partir de esta relación al
sumergir dentro del medio el recipiente rígido del termómetro de gas y medir la presión del gas cuando
se establece el equilibrio térmico entre el medio y el gas del recipiente cuyo volumen se mantiene
constante.
T(R) 1.8T(K)
T(°F ) 1.8T(°C ) 32
PRESIÓN
La presión se define como la fuerza que actúa sobre un fluido por unidad de área. Sólo se habla de
presión cuando se trata de gas o agua, mientras que el análogo de la presión del material es la presión
normal. Sin embargo, cabe señalar que la presión es una cantidad escalar, mientras que la fuerza es un
tensor. Debido a que la presión se define como fuerza por unidad de área, su unidad es newton por
metro cuadrado (N/m2), también conocida como pascal (Pa). Lo que viene siendo,
2
1 Pa=1 N /m
La clase de presión de Pascal es demasiado pequeña para las presiones encontradas en el proceso.
Como resultado, sus unidades kilopascal (1kPa = 103Pa) y megapascal (1MPa = 106Pa) son ampliamente
utilizadas. Otras tres unidades de presión de uso común, especialmente en Europa, son el bar, la
atmósfera estándar y el kilogramo fuerza por centímetro cuadrado. La compresión también se usa para
adelgazar como la presión normal el cual es la fuerza que actúa sobre la superficie del agua por unidad
de tiempo. La presión real en un área determinada se llama presión absoluta y se mide en vacío
absoluto (es decir, presión cero absoluta). Sin embargo, la mayoría de los valores de presión se miden a
cero en el aire, por lo que muestran la diferencia entre la presión absoluta y condiciones locales; esta
diferencia es la presión de las estimaciones. La presión manométrica puede ser positiva o negativa, pero
la presión por debajo de la presión atmosférica se conoce como presión de vacío y se mide con
vacuómetros, que indican la diferencia entre la presión atmosférica y la presión real. Finalmente, la
presión manométrica y la de vacío están relacionadas.
Pmanometrica=Pabs−Patm
Pvacio=Pabs−Patm
∆ P=P2−P1=− pg ∆ z=− y 1 ∆ z
Para los fluidos cuyas densidades cambian de manera importante con la altura se puede obtener una
relación para la variación de presión con la elevación al dividir la ecuación 1-17 entre Δz, y tomar el
límite conforme Δz → 0. Esto da
dP/dz=ρg
Manómetro: Un manómetro consta de un tubo en U de vidrio o plástico que contiene uno o más
líquidos, como mercurio, agua, alcohol o aceite. Para que el manómetro tenga el tamaño correcto, se
utilizan líquidos pesados como el mercurio cuando se esperan grandes caídas de presión.
Otros dispositivos de medición de presión
Otro tipo de manómetro mecánico ampliamente utilizado es el tubo de Bourdon. Este dispositivo consta
de un tubo de metal hueco y se dobla como un gancho, cuyos extremos se cierran y se unen con una
aguja etiqueta de disco Si el tubo está abierto al aire, no cambia y el punto de la marca del disco en esta
área se establece en cero (presión manométrica). A medida que aumenta la presión del agua en el tubo,
el tubo se alarga y mueve la aguja de acuerdo con la presión aplicada. Los sensores de presión
modernos, llamados transductores de presión, utilizan diferentes métodos para convertir el efecto
producido por la presión en energía eléctrica, como cambios en el voltaje, la resistencia o la potencia.
Los sensores de presión son pequeños, rápidos y pueden ser más sensibles, confiables y precisos que
otros dispositivos mecánicos. Además, se pueden usar para medir presiones desde menos de 1 millón de
atm hasta varios miles de atm. Los transductores de presión manométrica usan la presión atmosférica
como una referencia al tener descubierto hacia la atmósfera el lado posterior del diafragma sensible a la
presión, y dan una salida de señal cero a presión atmosférica sin importar la altitud. Los transductores
de presión absoluta se calibran para tener una salida de señal cero en vacío absoluto. Los transductores
de presión diferencial miden la diferencia de presión entre dos lugares de modo directo en lugar de usar
dos transductores de presión y tomar su diferencia. Los transductores de presión con medidor de
deformación funcionan mediante una desviación del diafragma entre dos cámaras abiertas a las
entradas de presión. Cuando el diafragma se alarga en respuesta a un cambio en la diferencia de
presión, el medidor de deformación se alarga y un circuito con puente de Wheatstone amplifica la señal.
Un transductor de capacitancia funciona de modo similar, pero cuando se alarga el diafragma mide el
cambio de capacitancia en lugar del de resistencia. Los transductores piezoeléctricos, llamados también
transductores de presión de estado sólido, funcionan basados en el principio de que un potencial
eléctrico se genera en una sustancia cristalina cuando ésta se somete a una presión mecánica. Este
fenómeno se conoce como efecto piezoeléctrico (o efecto eléctrico por presión). Los transductores de
presión piezoeléctricos tienen una respuesta de frecuencia mucho más rápida en comparación con las
unidades de diafragma y son muy adecuados para aplicaciones de alta presión, pero generalmente no
son tan sensibles como los transductores tipo diafragma, especialmente a bajas presiones. Otro tipo de
medidor mecánico de presión es el comprobador de peso muerto, utilizado principalmente para la
calibración y es capaz de medir presiones extremadamente altas. Como su nombre implica, este tipo de
medidor mide la presión directamente a través de la aplicación de un peso que aplica una fuerza por
unidad de área (la definición fundamental de presión). Está construido con una cámara interna llena con
un fluido (por lo general aceite), junto con un pistón muy ajustado, un cilindro y un émbolo. Las pesas se
aplican sobre la parte superior del pistón, lo cual ejerce una fuerza sobre el aceite contenido en la
cámara. La fuerza total F que actúa sobre el aceite en la interfaz pistónaceite es la suma del peso del
pistón más las pesas aplicadas. Dado que se conoce el área transversal del pistón Ae, la presión se puede
calcular como P = F/Ae. La única fuente de error significativa es la que corresponde a la fricción estática
a lo largo de la interfaz entre el pistón y el cilindro, pero es un error casi inexistente. El puerto de presión
está conectado a una presión medida desconocida o a un transductor de presión bajo calibración.
Capítulo 2