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producto de editado por

GEORGE B. KAUFFMAN
Universidad Estatal de California, Fresno

química Fresno, CA 93740

Alquenos y sus derivados

El sueño de los alquimistas hecho realidad

Raymond B. Seymour
Departamento de Ciencias de los Polímeros, Universidad del Sur de Mississippi, Southern Station Box 10076, Hattiesburg, MS 39406

Las palabras alquimia y química se derivaron de che mia, que también etileno (LDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno lineal de baja
era el narre de Egipto, que fue bendecido por la tierra negra en las llanuras densidad (LLDPE), caucho butílico y copolímeros de etileno y propileno (EP)
aluviales del Nilo. Los árabes agregaron el prefijo el para forro la palabra (5).
alquimia, que se conoció como "arte negro egipcio". Los practicantes de la
Hay dos tipos principales de plásticos, a saber, termoestables y
alquimia pasaron siglos en la búsqueda de la "piedra filosofal", que sería capaz
termoplásticos. Los termoestables, como la resina fenólica (Baquelita) son
de cambiar sustancias plebeyas, como el plomo, en otras más deseables,
polímeros reticulares de estas dimensiones que no pueden ser disueltos por
como el oro (1).
solventes o reblandecidos, sin descomposición, por calor. Los termoplásticos,
como el LDPE, que se utiliza en las tintorerías como película para proteger la
A pesar de sus esfuerzos durante muchos años-hombre, los alquimistas
ropa lavada con disolventes, son moléculas grandes y lineales que son
no lograron sus objetivos. Este fracaso se debió en parte al secreto y la falta
solubles en disolventes seleccionados y pueden ablandarse de forma reversible
de aparatos de laboratorio esenciales. Muchos historiadores han escrito
con el calor.
muchos volúmenes sobre los alquimistas y sus logros, pero se ha escrito muy
poco sobre los químicos modernos y los resultados de sus investigaciones,
que han sido los principales responsables del alto nivel de vida y bienestar de Con la excepción del polietileno reticulado, que se reticula por exposición a

la actualidad. radiación de alta energía, la mayoría de los polímeros de alquenos son

Entre los muchos productos de la química moderna se encuentran los
alquenos, que han sido los responsables del desarrollo de nuestra industria
petroquímica. Es interesante notar que, simultáneamente con la síntesis de
Wohler de un compuesto orgánico, la urea, en ausencia de una "fuerza vital",
en 1828, Dumas quedó tan impresionado con el etileno (H2C=CH2) que lo
llamó base. que, de ser soluble en agua, se tornaría azul tornasol (2).
termoplásticos. El LDPE es un polímero transparente, altamente amorfo (no
cristalino), que se produce mediante la adición de peróxidos orgánicos, como
el peróxido de benzoilo (C6H5C0000CC6H5), que se escinde para producir
radicales libres (C6H5C00-), que sirven como iniciadores para la propagación,
es decir, la adición secuencial de moléculas de etileno a los radicales libres
formados por la adición del iniciador al monómero de etileno.

El HDPE tiene menos ramificaciones en su cadena polimérica y, por lo tanto,

Cuatro químicos holandeses produjeron un derivado oleoso mediante la
tiene un volumen mayor que el LDPE. Este polímero lineal se moldea en
adición de cloro al etileno y, por lo tanto, lo llamaron gas oleoso (formador de
artículos útiles mediante la aplicación de calor. Este rápido proceso de
aceite). La IUPAC ha recomendado que estos hidrocarburos insaturados se
producción, en el que el HDPE u otros termoplásticos se ablandan mediante
llamen alquenos, pero el término olefinas también se sigue utilizando casi
la aplicación de presión térmica y se dejan enfriar hasta convertirse en sólidos
universalmente para describir estos importantes compuestos orgánicos.
en la cavidad de un molde, se denomina moldeo por inyección. Las estructuras
simuladas para LDPE y HDPE se muestran a continuación:
El primer uso a gran escala de alquenos fue para la producción de alcohol
isopropílico en 1920 (3). Este compuesto a veces se denomina incorrectamente
isopropanol en lugar de 2-hidroxipropano (H3CCH(OH)CH3). En los Estados
Unidos se producen anualmente casi 600.000 toneladas de alcohol isopropílico.

El etileno pronto se convirtió en el bloque de construcción preferido para

muchos otros compuestos orgánicos. Así, la fuente de estos compuestos que
contienen carbono cambió de menos del 2% de etileno en 1925 a más del
98% de este y otros alquenos, como el propileno (1-propeno) en 1987. La
producción anual de etileno y propileno en el Estados Unidos en 1987 fue de
17,5 millones de toneladas y 9,2 millones de toneladas, respectivamente (4).

Además del etileno y el propileno, existen otros alquenos importantes, como LDPE
(mayor volumen—menor densidad)
el 1-buteno (H2C=CHCH2-
CH3), isobutileno (H2C=CH (CH3)2), 1 -hexeno (H2C=CH-
(CH2)3CH3) y 1-octeno (H2C=CH(CH2)5CH3). Uno de los principales usos de
estos alquenos es para la producción de termoplásticos, como el polietileno de
baja densidad (LDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno lineal
de baja densidad

670 Revista de educación química

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HDPE
Llover volumen-mayor densidad)
LLDPE es un copolímero lineal de etileno y un alqueno de mayor
peso molecular, como 1-buteno, 1-hexeno o 1-
octeno. Ambos monómeros o bloques de construcción están
presentes, como unidades repetitivas, en la cadena del copolímero.
Como se muestra en la siguiente figura simulada, el LLDPE consta
de una cadena lineal con grupos etilo, butilo o hexilo en su cadena polimérica.
Estos grupos colgantes provocan un aumento de volumen y, por lo
tanto, la densidad del LLDPE es menor que la del HDPE (6, 7).
GRUPO COLGANTE
LLDPE
El caucho de butilo, que tiene una excelente resistencia a la
penetración de gases, es un copolímero de isobutileno (98 %) e
isopreno (2 % CH2=C(CH3)CH=CH2). Una molécula de isopreno
contiene dos dobles enlaces, pero solo un doble enlace está presente
en las unidades repetitivas de isopreno del copolímero. En los Estados
Unidos se producen anualmente doscientas mil toneladas de caucho
butílico. A diferencia del HDPE o el LDPE, el caucho de butilo es un
alqueno, como se muestra en la siguiente fórmula esquelética
simulada, en la que se omiten los átomos de hidrógeno por razones
de simplicidad. Este elastómero, que se utiliza como cámara de aire
en los neumáticos, fue inventado por Sparks y Thomas en 1937 (8).
mi (C
C- _ - CC
C„ ) 72
Debido a la presencia de grupos colgantes de metilo, el
polipropileno (PP) tiene una densidad más baja que el HDPE. Dado
que no absorbe la transpiración, los esquiadores utilizaron ropa
interior hecha de fibras de PP en los Juegos Olímpicos de Invierno de
1988. Los grupos metilo colgantes en el PP comercial están todos en
el mismo lado de la cadena. Este polímero altamente cristalino se
llama PP isotáctico (it PP).
A diferencia del PP sólido rígido, los copolímeros aleatorios de
etileno y propileno (EP) son sólidos elastoméricos no rígidos. Cuando
un dieno es uno de los reactivos, el producto de polimerización no
está saturado y el EPDM puede reticularse con azufre.
El caucho natural se obtiene extrayendo árboles de caucho (He
vea brasiliensis), que se cultivan en Indonesia, Malasia y Liberia. Se
obtiene muy poca NR de Brasil, pero desde el punto de vista de la
autosuficiencia es importante señalar que la cantidad de NR obtenida
del guayule (Parthenium argentatum) sigue aumentando. La planta
de guayule, que es miembro de la familia del girasol, se cultiva en el
norte de México y el suroeste de los Estados Unidos. Eso
contiene 10ÿ NR y se puede cosechar mecánicamente.
La mayoría de los derivados de los alquenos, como el alcohol
isopropílico, el etanol, el polietileno, el polipropileno, el poli(cloruro
de vinilo) y el poliestireno, son alcanos sustituidos (—H2C--C
HX) (9), pero los elastómeros como el caucho natural (NR), la
gutapercha y muchos cauchos sintéticos son alquenos sustituidos.
La gutapercha (Palaquium oblongifolium) y la balata (Minisops
globosa) tienen la misma fórmula química que el NR, pero, como
muestra la siguiente fórmula esquelética, son plásticos o trans-
poliisopreno, mientras que el NR es un cis-poliisopreno.
C
NR (cis-poliisopreno) gutapercha, balata
(trans-poliisopreno)
Si bien el NR se usó durante siglos para la ropa impermeabilizante
y para hacer baila de caucho tlachtli, era demasiado pegajoso para
merecer una comercialización extensa. Charles Mac Kintosh
proporcionó una solución física a este problema al hacer un sándwich
de goma entre dos sábanas de tela de algodón. Sin embargo, el
verdadero "avance" lo hizo Charles Goodyear, quien entrecruzó el NR
calentándolo con una pequeña cantidad de azufre en 1838 (10).
Dado que solo una unidad repetida de isopreno en 100 unidades
en la cadena de polímero se unió a otra cadena mediante el enlace
cruzado de azufre, este caucho blando vulcanizado era un alqueno.
Buen año calentó NR con una gran cantidad de azufre y obtuvo
caucho duro (ebonita).
El primer elastómero sintético (caucho) también era un alqueno,
que podía vulcanizarse calentándolo con azufre. Este elastómero fue
producido por Matthews and Strange en Inglaterra (11), y por Harries
en Alemania en 1911 (12), y más tarde por.
Kondakov en Rusia. Estas investigaciones utilizaron sodio metálico
como iniciador de la polimerización del 2,3-dimetilbutadieno
(H2C=C(CH3)C(CH3)—CH2). La vulcanización de este "caucho
metílico" por parte de Germana durante la Primera Guerra Mundial
produjo más de 2500 toneladas de caucho blando y duro. Sin
embargo, dado que los neumáticos de "caucho metílico" no estaban
reforzados con negro de carbón, no eran lo suficientemente resistentes
para se utilizarán cm tanques y camiones militares. Renca este caucho
sintético tuvo un uso limitado durante la Primera Guerra Mundial.
El primer caucho sintético estadounidense fue un sulfuro de
polietileno, llamado Thiokol. Este elastómero poseía las propiedades
elásticas únicas del caucho pero no era un alqueno. Sin embargo, en
1931, Carothers y Collins de Du Pont convirtieron el viniloacetileno
explosivo (HCC—CH=CH2) en cloropreno ( H2- -CCICH=CH2) y
produjeron un elastómero de alqueno sustituido llamado Duprene.
Duprene, que ahora se llama neopreno, es un elastómero resistente
al calor y al aceite, que no se usa para fabricar neumáticos, pero se
usa para juntas, mangueras y otros artículos mecánicos (13).
Tschunkur, Bock y Konrad, quienes fueron empleados como
químicos investigadores por IG Farbenindustrie, produjeron
copolímeros elastoméricos más útiles de butadieno (H2C—CH
CH=CH2) y estireno (H2C=CH(C6H5)) o acrilonitrilo (H2C—CH(CN )).
Estos elastómeros, que se denominaron Buna S y Buna N,
respectivamente, se introdujeron en Alemania a fines de la década de
1920 (14).
Estos copolímeros elastoméricos, que ahora se denominan SBR y
NBR, respectivamente, contienen unidades repetitivas de alqueno en
sus cadenas poliméricas. Se utilizan como alternativas a NR.
Casi 950.000 toneladas de SBR se produjeron en los Estados Unidos
en 1987.
La producción de cis-polibutadieno y cis poliisopreno sintéticos por
el butillitio (C4H9Li) o tricloruro de titanio-cloruro de dietilaluminio
(TiC13—(C2H5)2A1C1)-
la polimerización iniciada de butadieno o isopreno podría llamarse el
cumplimiento final de los sueños de los alquimistas.
Estos productos vulcanizados, que son derivados de alquenos, son
Volumen 66 Número 8 Agosto 1989 671
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similar a N.R. Más de 410.000 toneladas de elastómero de Dado que la historia de los hidrocarburos poliméricos es
polibutadieno se produjeron en los Estados Unidos en 1987. esencialmente la misma que la de los alcanos (9) y los alquenos, las
predicciones de las propiedades químicas no son difíciles. Asimismo,
Conclusiones
su síntesis por polimerización de alquenos y dienos, respectivamente,
Nunca se produjo oro por la transmutación de metales básicos por simplifica la producción comercial.
parte de los alquimistas. Sin embargo, como se muestra en la siguiente El alquimista estaría impresionado al saber que la producción
tabla, se han producido muchos millones de toneladas de productos mundial de oro en 1987 fue de alrededor de 3,5 millones de libras. Sin
útiles mediante la conversión de alquenos en productos más útiles. embargo, se sentiría decepcionado si supiera que no se hizo oro por
Muchos de estos, como los polidienos, consisten en unidades repetitivas transmutación.
de alquenos en sus cadenas poliméricas. La producción de alquenos y Quizá le impresionaría más saber que en 1987 los químicos e
derivados de alquenos en millones de toneladas en los Estados Unidos ingenieros químicos que transmutaron el petróleo crudo en productos
en 1987 se muestra a continuación (4, 15): esenciales produjeron en los Estados Unidos 53 700 millones de libras
de plástico. Por supuesto, esta útil transmutación, que hizo realidad el
Etileno 17.5
sueño de los alquimistas, fue predicha en el Salmo 19, que dice "más
propileno 9.25
6.9
deseables son [los alcanos y los alquenos] que el oro".
Dicloruro de etileno
Cloruro de vinilo 4.1
estireno 4.0
Óxido de etileno 2.8
Literatura citada
Óxido de propileno 1.3
0.6 1. Antecedentes históricos de la química de Leicester HM ; Wiley: Nueva York, 1956.
Alcohol isopropílico
2. Moore FJ; Hall, WT Historia de la Química; McGraw-Hill: Nueva York, 1918.
HDPE 4.0 3. Austin, Industrias de Procesos Químicos de GT Shreue; McGraw-Hill: Nueva York, 1984.
PÁGINAS 3.3 4. Reisch, MC Chem. Ing. Noticias 1988, 66(15), 30.
LDPE 2.7 5. Seymour, RB; Cheng, T., Ed. Historia de las Poliolefinas; Reidel: Dordreclit, El Infierno
tierras, 1986.
LLDPE 1.5
6. Seymour, RB; Carraher, CE Química de polímeros: una introducción; Dekker: Nuevo
Polímeros de estireno 3.0 York, 1988.
Polímeros de cloruro de vinilo 4.5 7. McMillan, FM Los enderezadores de cadenas; MacMillan: Londres, 1979.
SBR 0,93 8. Morton, M. En Historia de la Ciencia y Tecnología de Polímeros; Dekker: Nueva York, 1982.

0.41 9. Seymour, RB J. Chem. Educ. 1989, 66, 59.

polibutadieno 10. Goodyear, Patente CUS. 3633 (1844).
EP, EPDM 0.28 11. Matthews, FE; Extraño, EH británico. Palmadita. 24.790 (1910).
NBR 0.07 12. Harries, Patente CUS. 1.058.056 (1913).
0.13 13. Nieuwland, JA; Calcott, WS; Abajo, EP; Carter, AS J. Am. química Soc.
neopreno 1931, 53, 4197.
Caucho de butilo 0.2 14. Tschunkur, E.; Buck, patente de WUS. 1.938.731 (1933).
NR 0.75 15. Martina, RJ Plásticos Modernos 1988, 65(1), 95.

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