UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE CIENCIAS
FÍSICA

Informe De Laboratorio 2 CF4F2

Fı́sica Atómica y Molecular

Reglas de selección y su espectro para átomos de

un solo electrón
Trabajaron:
Micael Robles Gamarra 20182593G
Wilmer Canchari Mendoza 20170447K
Samuel Oré Tananta 20174088E
Gustavo Olórtegui Pajuelo 20181203K
Profesor:
Roberto Salazar Rodrı́guez
Dr. Jhosep Victorino Beltrán Ramı́rez
Ciclo 2022-2
Índice general

0.1. Reglas de selección y su espectro para átomos de un solo electrón . . . 2

0.2. Paridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
0.3. Número cuántico magnético . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
0.4. Momento angular orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
0.5. El spin del fotón . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
0.6. Experimento de Beth . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
0.7. Paridad del fotón . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
0.8. Transiciones de dipolo magnético y cuadripolo eléctrico . . . . . . . . . . 8
0.9. El espectro de átomos con un electrón . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9

1
0.1. Reglas de selección y su espectro para átomos de un
solo electrón
Encontramos la probabilidad para las transiciones ,debido a la radiación electromagnética, entre
2 niveles a y b, en la aproximación dipolar.
 2
(1) eAo (wab
Pba = |cb (t)|2 = 2π |Mba (wba |2 t (0.1.1)
m

Donde:
mωba
Mba = −
ε̂.rba (0.1.2)
ℏ
Tanto para la transición o emisión estimulada, la probabilidad de transición depende del término
|ε̂.rba |2 .Con la finalidad de obtener esta expresión, resulta conveniente introducir los armónicos
esféricos para representar a ambos vectores, de esta forma ambos serı́an representados en su
forma irreductible. Las componentes esféricas ε̂q (q = 0, ±1) del vector ε̂ están relacionadas con
las componentes cartesianas (ε̂x , ε̂y , ε̂z ) de la siguiente forma:

1 1
ε1 = − √ (εx +ˆ iεˆy ), ε0 = εˆz , ε−1 = − √ (εx −ˆ iεˆy )
2 2
De manera análoga, los componentes esféricos rq (q = 0 ± 1) del vector r son los siguientes:
 2
1 1 4π
r1 = − √ (x + iy) = − √ rsenθeiϕ = r Y1,1 (θ, ϕ)
2 2 3
 2
4π
r0 = z = rcosθ = r Y1,0 (θ, ϕ)
3
 2
1 1 4π
r−1 = − √ (x + iy) = − √ rsenθe−iϕ = r Y1,−1 (θ, ϕ)
2 2 3

Con lo que podemos expresar el producto escalar ε̂.rba en términos de sus componentes esféricas.
X
ε̂ = ε∗q (rba )q
q=0,±1
1 1
= −ε∗1 √ (xba + iyba ) + ε∗0 zba + ε∗−1 √ (xba − iyba )
2 2

O también: X
ε̂.rba = ε∗q Inq ′ l′ m′ ;nlm (0.1.3)
q=0,±1

Donde:
 2 Z ∞ Z
4π
Inq ′ l′ m′ ;nlm = drr3 Rn′ l′ (r)Rnl (r) × dΩYl∗′ ,m′ (θ, ϕ)Yl,q (θ, ϕ)Yl,m (θ, ϕ) (0.1.4)
3 0

En donde los números cuánticos para a y b del atomo hidrogenoide son nlm y n′ l′ m′ , respectiva-
mente. La integral radial de 0.1.4 siempre es diferente de 0; sin embargo, las integrales angulares
son diferentes de cero para ciertos valores de (l, m) y (l′ , m′ ). Dándonos ası́, reglas de selección
para l y m.

2
0.2. Paridad
Para la reflexión r → −r, las funciones de onda se transforman según:

Rnl (r)Ylm (θ, ϕ) → Rnl (r)Ynl (π − θ, ϕ + π)

= Rnl (r)(−1)l Ynl (θ, ϕ)

Por lo que, la paridad de las funciones de onda dependen de si l es par o impar. Haciendo la
transformación r → −r en 0.1.4 obtenemos que:
′
Inq ′ l′ m′ ;nlm = (−1)l+l +1 Inq ′ l′ m′ ;nlm (0.2.1)

Por lo que, para que Inq ′ l′ m′ ;nlm no se anule, es necesario que (l + l′ + 1) sea par.

0.3. Número cuántico magnético

La integral sobre ϕ que será obtenida de 0.1.4 tiene la forma:
Z 2π
′
F(m, m′ , q) = ei(m+q−m )ϕ dϕ (0.3.1)
0

Consideraremos por separador 2 casos: q = 0 y q = ±1, que corresponden a la polarización

paralela al eje Z y perpenticular al eje Z, respectivamente.
1. q=0 (vector polarización ε̂ paralelo al eje Z) En este caso, la integral 0.3.1, y por
consiguiente la integral 0.1.4;se anula, a menos que:

m′ = m → ∆m = 0 (0.3.2)

2.q = ±1 (vector de propagación ⃗k paralelo al eje Z) Para este caso, la integral 0.3.1 nos
da las siguiqntes reglas de seleción:

m′ = m ± 1 → ∆m = ±1 (0.3.3)

Para una transición dada, solo una de las condiciones ∆m = 0 o ∆m = ±1 se cumplirá, por lo
que, solo uno de los elementos matriciales zba o (x ± iy)ba será diferente de cero.

0.4. Momento angular orbital

La integral sobre los ángulos en 0.1.4, que llamaremos A(l, m, l′ , m′ : q), puede ser evaluada por
medio de la siguiente propiedad para los armónicos esféricos:
Z s
(2l1 + 1)(2l2 + 1)
Ylm 1
(Ω)Ylm 2
(Ω)Ylm 3
(Ω)dΩ = (−1)m3 × ⟨l1 l2 ; 00|l3 , 0⟩ ⟨l1 l2 ; m1 m2 |l3 , −m3 ⟩
1 2 3
4π(2l3 + 1)
(0.4.1)
Por lo que:
Z Z
′
dΩYl∗′ ,m′ (θ, ϕ)Yl,q (θ, ϕ)Yl,m (θ, ϕ) = (−1)m dΩYl,q (θ, ϕ)Yl,m (θ, ϕ)Yl′ ,−m′ (θ, ϕ)
s
3(2l + 1)
= × ⟨l1; 00|l′ , 0⟩ ⟨l1; mq|l′ , m′ ⟩
4π(2l′ + 1)

Los términos en los brackets se anularán a menos que :

l′ = l ± 1 → ∆l = ±1
m′ = m + q → ∆m = 0, ±1 (0.4.2)

3
Estas son las reglas de selección para las transiciones de dipolos eléctricos. La regla de selección
el momento angular orbital, también puede ser obtenida de una manera más sencilla, solo con la
ayuda de las reglas de recurrencia que satisfacen los polinomios asociados de Legendre Plm (cosθ).
Escribiendo de manera explı́cita los armónicos esféricos, teniendo en cuenta la regla de selección
0.3.2, vemos que la integral respecto de θ en ?? puede ser escrita (sin considerar los factores
numéricos) como:
Z +1
d(cosθ)Plm (cosθ)Plm
′ (cosθ)cosθ para q=0 (0.4.3)
−1
Z +1
d(cosθ)Plm (cosθ)Plm±1
′ (cosθ)senθ para q = ±1 (0.4.4)
−1

Usando las relaciones de recurrencia:

(2l + 1)cosθPlm (cosθ) = (l + 1 − m)Pl+1

m m
(cosθ) + (l + m)Pl−1 (cosθ) (0.4.5)

(2l + 1)senθPlm−1 (cosθ) = Pl+1

m m
(cosθ) − Pl−1 (cosθ) (0.4.6)
Y la relación de ortogonalidad:
Z +1
2 (l + m)!
d(cosθ)Plm (cosθ)Plm
′ (cosθ) = δll′ (0.4.7)
−1 2l + 1 (l − m)!

Se obtiene que las integrales en 0.4.4,0.4.4 se anularan a menos que se cumpla que l = l′ ± 1.

0.5. El spin del fotón

Las reglas de selección para transiciones de dipolo eléctrico adquieren una interpretación simple
en términos del spin del fotón. Para discutir este punto, primero debemos explorar más detalla-
damente los posibles estados de polarización de una onda electromagnética. En la sección 4.1,
vimos que el estado de polarización general para una onda plana que se propaga en la dirección
k̂ puede describirse como la combinación lineal de dos ondas planas polarizadas linealmente (en
general, con fases distintas) con vectores de polarización ϵ̂λ (λ = 1, 2) ortogonales a k̂. El vector
de polarización resultante ϵ̂ se encuentra en un plano perpendicular a k̂, ası́ que un estado de
polarización arbitraria siempre puede representarse como:

ϵ̂ = a1 ê1 + a2 ê2 (0.5.1)

donde a21 + a22 = 1 y ê1 , ê2 son vectores fijos, mutuamente ortogonales, que pertenecen a un
plano perpendicular a k̂. Se tomará ê1 , ê2 y k̂ tales que formen un sistema de mano derecha o
right-handed system, de manera que:

k̂ = ê1 × ê2 ; ê1 · ê2 = 0 (0.5.2)

Una descripción alternativa de un estado general de polarización de una onda electromagnética
puede darse en términos de dos ondas polarizadas circularmente. Primero, consideremos el caso
particular en el que la dirección de propagación coincide con el eje Z. En lugar del potencial
vectorial, asumiremos los potenciales AL (ω; r, t) y AR (ω; r, t), definidos por:

√
AL R
x = Ax = 2A0 (ω) cos(kz − ωt + δω ) (0.5.3)
√
AL
y = −ARy = − 2A0 (ω) sin(kz − ωt + δω ) (0.5.4)
L R
Az = Az = 0 (0.5.5)

Los vectores de campo eléctrico correspondientes, E L y E R cumplen con:

4
 Figura 1: Vectores formando un sistema de mano derecha.

√
ExL = ExR = − 2ωA0 (ω) sin(kz − ωt + δω ) (0.5.6)
√
EyL = −EyR = − 2ωA0 (ω) cos(kz − ωt + δω ) (0.5.7)
EzL = EzR = 0 (0.5.8)

Para un observador en el eje Z, hacia el cual se dirige la onda, el vector E L tiene magnitud
constante y rota en sentido antihorario en el plano XY, con una frecuencia ω, mientras que el
vector E R , con la misma magnitud y frecuencia, rota en sentido horario (Figura 2). Se dice que
la radiación descrita por E L tiene polarización circular levógira y E R , dextrógira.

Figura 2: Observando la onda propagarse hacia afuera de la página, los vectores E L (a) y E R (b)
rotan en sentido antihorario y horario, respectivamente.

Formando la combinación

5
 aL E L + aR E R (0.5.9)
donde aL y aR son coeficientes complejos, se puede obtener radiación en cualquier estado de
polarización. Por ejemplo, si aL = aR = 1, obtenemos radiación linealmente polarizada, con el
vector campo eléctrico orientado a lo largo del eje X. En términos de exponenciales complejo,s
AL y AR se pueden escribir como:
h i
AL = A0 (ω) êL ei(kz−ωt+δω ) + c.c. (0.5.10)
h i
AR = A0 (ω) êR ei(kz−ωt+δω ) + c.c. (0.5.11)

donde êL y êR son dos vectores unitarios ortogonales complejos, tales que:
1 1
êL = √ (x̂ + iŷ); êR = √ (x̂ − iŷ) (0.5.12)
2 2
y describen, respectivamente, los estados de radiación levógira y dextrógira. Un estado arbitrario
de polarización puede ser especificado por un vector n̂ tal que:

n̂ = aL êL + aR êR ; |aL |2 + |aR |2 = 1 (0.5.13)

y esta descripción es tan general como la de 0.5.1. Notamos que si la dirección de propagación
no es a lo largo del eje Z, entonces se puede escribir, más generalmente:
1 1
êL = √ (ê1 + iê2 ); êR = √ (ê1 − iê2 ) (0.5.14)
2 2
donde ê1 y ê2 son los vectores unitarios introducidos en 0.5.1. Se conoce que los términos de A
asociados a exp[i(kz − ωt)] originan la absorción de fotones y aquellos con exp[−i(kz − ωt)], la
emisión de fotones. Por otro lado, en la aproximación de dipolo eléctrico, deberı́amos usar las
expresiones êL · rba o êR · rba para describir la absorción de un fotón con polarización circular
levógira o dextrógira, respectivamente, mientras que las expresiones êL∗ · r∗ba (= êL∗ · rab ) o
êR∗ · r∗ba (= êR∗ · rab ) deben ser usadas para describir la emisión de los fotones circularmente
polarizados correspondientes. Por lo tanto, si un fotón levógiro es emitido en la dirección del eje
Z, la expresión apropiada es:

1
êL∗ · rab = √ (x̂ − iŷ) · rab (0.5.15)
2
1
= √ (xab − iyab ) (0.5.16)
2
Si denotamos por mℏ la componente Z del momento angular para el estado inicial (superior)
b, se observa que el elemento matricial 0.5.16 se anula, a menos que el estado final (inferior) a
del átomo tenga una componente Z del momento angular igual a (m − 1)/ℏ. Un razonamiento
similar lleva a la conclusión de que la emisión de un fotón dextrógiro incrementa la componente
Z del momento angular del átomo en ℏ.
Por conservación del momento angular, cada fotón debe tener una componente Z del momento
angular (componente en la dirección de la propagación) igual a ±ℏ. Ya que los fotones viajando
paralelamente al eje Z no pueden tener una componente de momento angular orbital en la
dirección Z, el momento angular que porta el fotón, en este caso, solo puede deberse a su spin
intrı́nseco. Además, para radiación de dipolo eléctrico, el momento angular orbital del fotón debe
ser cero, pues la función de onda (potencial vectorial) es simétricamente esférico (reemplazando
exp(ik · r) por 1). A partir de estas acotaciones y de la regla de selección ∆l = ±1, inferimos que
el fotón tiene spin con magnitud unitaria; es decir, S2 = s(s + 1)ℏ2 con s = 1. Las componentes
del spin en la dirección de propagación son Sz = ms ℏ con ms = ±1. La componente del spin

6
en la dirección de propagación se conoce como helicidad de una partı́cula. En este caso, solo son
posibles dos estados de helicidad porque la onda electromagnética es transversal y se excluye
el caso ms = 0. De la definición de helicidad, es claro que un fotón con helicidad +ℏ siempre
tiene polarización circular levógira y uno con helicidad −ℏ siempre tiene polarización circular
dextrógira. Esto es independiente de cualquier elección particular de ejes.

0.6. Experimento de Beth

Si un rayo de luz, propagandose paralelamente al eje positivo Z, se encuentra polarizado circu-
larmente por la izquierda, cada fotón en el rayo tendrá un momento angular positivo +ℏ a través
del eje Z. Si el rayo contiene N fotones por unidad de volumen, la densidad de energı́a del rayo,
ρ, será ρ = N ℏω, donde ω es la frecuencia angular de radiación, y una unidad de volumen poseerá
un momento angular Lz = N ℏ. La razón ρ/ω = N ℏ es independiente de la frecuencia y es igual
en magnitud a el momento angular Lz . Similarmente, para un rayo polarizado circularmente por
la derecha ρ/ω = −Lz (un rayo polarizado plano no lleva momento angular). Estos hechos son
consistentes con los resultados de un experimento llevado a cabo en 1936 por R.A.Beth.

En el experimento de Beth una placa de cristal anisotrópica es preparada, que tiene la propiedad
que (dada una cierta longitud de onda), convierte luz polarizada circularmente de mano izquierda
a lus polarizada circularmente de mano derecha, actuando como una placa de mitad de longitud
de onda. Debido a esto, la placa debe estar sujeta a un par de fuerzas de magnitud Γz por unidad
de área, donde

Γz = 2cLz = 2ρc/ω (0.6.1)

El ángulo es medido suspendiendo la placa de una fibra de cuarzo y midiendo el ángulo por
el cual la placa rota. El efecto puede ser duplicado al reflejar la luz que pasa por la placa.
Una placa de cuarto de onda fija debe ser indertada, de tal forma que la polarización de la luz
este en el sentido correcto para reforzar el par de fuerzas (ver Fig3). El ángulo de deflexión es
extremadamente pequeño, pero la constancia de la razón ρ/ω puede ser observada, y un resultado
del orden esperado de magnitud obtenido nos indica que el experimento es llevada acabo con
debida precausión. por ejemplo, todo el aparato debe estar en un vacı́o para evitar el efecto de
corrientes en el aire, y el poder de la fuente de iluminación debe ser conocido precisamente.

7
 Figura 3: Diagrama esquemático del esperimento de Beth.

0.7. Paridad del fotón

Efectos pequeños debido a las intereacciones nucleares débiles son negadas, un sistema de electro-
nes interactuando con el campo electromagnético conserva la paridad. Del comportamiento del
⃗ bajo reflexiones, puede ser inferido que los fotones llevan paridad negativa,
potencial vectorial A
que es consistente con la regla de selección, mostrando que una transición dipolar eléctrica causa
una cambio en la paridad del átomo.

0.8. Transiciones de dipolo magnético y cuadripolo eléctri-

co
Cuando los elementos de la matriz del dipolo eléctrico desaparecen, la transición aún puede
ocurrir a través de términos de orden superior en la expansión (0.8.1).
1
eik.r = 1 + (ik.r) + (ik.r)2 + . . . (0.8.1)
2!
El siguiente orden de aproximación retiene el término i(k.r). Si tomamos la dirección de propa-
gación k̂ a lo largo del eje Z, y el vector de polarización a lo largo del eje X, la parte M̃ba del

8
elemento de matriz Mba , que surge de este término es
mωba
M̃ba = − ⟨ψb |z ẋ|ψa ⟩. (0.8.2)
ℏc
Dado que a que los elementos matriciales Mba se definen como:
Mba = ⟨ψb |eik.r ε̂.∇|ψa ⟩
Z
= ψb∗ (r)eik.r ε̂.∇ψa (r) (0.8.3)

Con un poco de manipulación, M̃ba dado por (0.8.2) puede escribirse como la suma de dos
términos, a saber
2
ωba imωba
M̃ba = − ⟨ψb |Ly |ψa ⟩ − ⟨ψb |zx|ψa ⟩ (0.8.4)
2ℏc 2ℏc
donde Ly es la componente y del operador de momento angular orbital L.
Ambos términos en (0.8.4) son del mismo orden de magnitud. El primero es proporcional al
elemento matriz de la componente del momento magnético orbital del átomo en la dirección
y, My = −eLy /2m y el segundo es proporcional al momento cuadrupolar eléctrico del átomo.
Ambos términos son menores que la contribución del dipolo eléctrico a Mba , (cuando ésta no
desaparece) por un factor del orden de la constante de estructura fina α.
Para obtener la expresión completa de la radiación dipolar magnética, se debe sumar el momento
magnético debido al espı́n del electrón al momento magnético orbital.
Se encuentra que las reglas de selección son

∆l = 0
∆j = 0, ±1
∆mj = 0, ±1, (0.8.5)

donde j y mj , denotan los números cuánticos asociados respectivamente con los operadores J2 y
Jz , siendo J = L + S el momento angular total del electrón. Un ejemplo de transición de dipolo
magnético es el que se produce entre niveles hiperfinos del estado fundamental del hidrógeno
atómico a la longitud de onda de 21 cm.
Es fácil ver que los elementos de la matriz de los productos (xy), (yz) y (xz) desaparecen a
menos que a y b sean estados de la misma paridad. Las reglas de selección para la radiación del
cuadrupolo eléctrico vienen dadas por
∆l = 0, ±2 (l = 0 ↔ l′ = 0 prohibido),
∆m = 0, ±1, ±2, (0.8.6)
Notemos que para ∆l = ±2 la contribución a Mba proviene sólo de la parte del cuadrupolo
eléctrico, de modo que tenemos una transición pura del cuadrupolo eléctrico.

0.9. El espectro de átomos con un electrón

En la aproximación no relativista, y despreciando el acoplamiento espı́n-órbita, los estados ligados
de un átomo con un electrón eran degenerados en los números cuánticos l y m y la energı́a de
un nivel dependı́a sólo del número cuántico principal n. Es decir
 2 2
1 Ze µ
En = − 2
2n 4πϵ0 ℏ2
Z2 µ 
=− 2 en u.a. (0.9.1)
2n m

9
donde µ es la masa reducida, dada en términos de la masa del núcleo M y la masa del electrón m
por µ = mM/(m+M ). Como no hay una regla de selección que limite n, el espectro hidrogenoide
contiene todas las frecuencias dadas por la expresión:
 
1 1
νn′ n = Z 2 R(M ) − , (0.9.2)
n′2 n2

donde n = 2, 3, 4, . . . ; n′ = 1, 2, 3, . . . con n > n′ y R(M ) está dada por

µ
R(M ) = R(∞), (0.9.3)
m
para el hidrogeno M =Mp , donde Mp es la masa del protón y además
2
e2

m
R(∞) = . (0.9.4)
4πℏ3 4πϵ0

La estructura general de los espectros de los átomos con un electrón, descrita en el marco del
modelo de Bohr, concuerda con la relación (0.9.2). La discusión anterior en este capı́tulo da una
derivación consistente del resultado de esta fórmula. Sin embargo, es importante señalar que las
reglas de selección (0.3.2), (0.3.3) y (0.4.2) limitan los valores de los números cuánticos m y l
del nivel en cuestión. Esto se ilustra en la figura 4 para el caso del número cuántico de momento
angular orbital l.

10
Figura 4: Término o diagrama de Grotrian para el hidrógeno atómico. El ordinario muestra la
energı́a por encima del estado fundamental 1s en cm−1 (8065 cm−1 ≡ eV) a la izquierda y en eV
a la derecha y los niveles de energı́a se muestran graficados contra el momento angular orbital.
Las transiciones que obedecen la regla de selección ∆l ± 1 se indican mediante lı́neas sólidas. Los
números contra las lı́neas indican la longitud de onda en unidades angström (1 Å = 10−8 cm).
Para mayor claridad, solo se muestran las transiciones entre los niveles inferiores y las longitudes
de onda se muestran solo para una selección de lı́neas. La división debida a la estructura fina es
demasiado pequeña para mostrarse en un diagrama de esta escala.

11
Bibliografı́a

[1] Cohen-Tannoudji, C., Diu, B., & Laloë, F. (1996). Quantum Mechanics, Vol. 1. Wiley.

12