Tarea 6.

Fı́sica Atómica y Materia Condensada

Sánchez Almaguer Uriel Yafté
29 de abril de 2023

1. Problema 1

Obtener la energı́a del ion de hidrógeno molecular H2+ como función de la dis-
tancia internuclear R empleando funciones de onda de hidógeno atómico como
prueba. Usar la expresión:
C ±D e2
E± = E1s + + (1)
1±S 4πϵ0 R
Las integrales S, C y D en este caso se pueden calcular de manera cerrada si se
emplean coordenadas elı́pticas. (ξ, η, ϕ), donde:
ra + rb
ξ=
R
ra − rb
η=
R
ra es la distancia al núcleo a, rb la distancia al núcleo b, separados por una dis-
tancia R, y el ángulo ϕ tiene el mismo significado que en coordenadas esféricas o
cilı́ndricas. El intervalo de variación de estas coordenadas es:
1≤ξ≤∞
−1 ≤ η ≤ 1
0 ≤ ϕ ≤ 2π
El elemento de volumen es:
R3 2
dV = (ξ − η 2 )dξdηdϕ (2)
8
Emplear la función de onda 1s de hidrógeno atómico:
1 1
ψ1s = √ 3/2 exp (−r/a0 ) (3)
πa

1
NOTA: Las siguientes integrales indefinidas pueden ser de alguna utilidad en este
ejercicio.
Z  
u 1
ueλu = − 2 eλu
λ λ
Z  2 
2 λu u 2u 2
ue = − 2 + 3 eλu
λ λ λ

1.1. Inciso a)

Calcular la integral de traslape:

Z
S = ψ1s (ra )ψ1s (rb )dV (4)

Sustituyendo el la función de ψ en S tenemos que:

Z
1
S = 3 e(−ra /a0 ) e(−rb /a0 ) dV (5)
πa0
   3 Z
1 R
= 3 e(−ra /a0 ) e(−rb /a0 ) (ξ 2 − η 2 )dξdηdϕ (6)
πa0 8
A partir de las expresiones para ξ y η podemos despejar ra y rb respectivamente:
ra = ηR + rb (7)
rb = ξR − ra (8)
Por lo que sustituyendo en S en términos de ξ tenemos:
   3 Z
1 R
S= 3 e−(ξR/a0 ) (ξ 2 − η 2 )dξdηdϕ (9)
πa0 8
 3 Z
R
= 3 e−(ξR/a0 ) (ξ 2 − η 2 )dξdη (10)
4a0
 3  Z Z 
R −(ξR/a0 ) 2 −(ξR/a0 ) 2
= e ξ dξdη − e η dξdη (11)
4a30
Para no cargar tanta notación, llamemos:
 3
R
Ω= (12)
4a30
k = −R/a0 (13)
Entonces:
Z ∞ Z 1 Z ∞ Z 1 
S=Ω e(ξk) ξ 2 dξ dη − e(ξk) dξ η 2 dη (14)
1 −1 1 −1
(15)

2
Usando la solución ofrecida en el problema tenemos:
"
2
 ∞ ∞ #
ξk 
ξ 2ξ 2 e  2
S=Ω − 2 + 3 ekξ  · 2 − (16)

k k k k  3


1 1
k
   
2 4 4 e 2
=Ω − − 2 + 3 ek + (17)
k k k k3
 3  
2a0 4a20 4a30
 
R 2a0 −R/a0
= 3 − − − 2 − 3 − e (18)
4a0 R R R 3R
 3 
4a0 4a20 4a30 −R/a0

R
= + 2 + 3 e (19)
4a30 3R R R
 2 
R R
= 2 + + 1 e−R/a0 (20)
3a0 a0
Concluyendo que:
R2
 
R
S= 2 + + 1 e−R/a0 (21)
3a0 a0

3
1.2. Inciso b)

Calcular la energı́a de interacción de Coulomb C:

e2
Z  
C = ψ1s (ra ) − ψ1s (ra )dV (22)
4πϵ0 rb
Calculemos C:
e2 R 3
Z 
−2ra /a0 1 2 2
C=− e (ξ − η )dξdηdϕ (23)
4πa30 8πϵ0 rb
e2 R 3
Z 
−2ra /a0 1 2 2
=− 3 e (ξ − η )dξdη (24)
πa0 8ϵ0 rb
Ahora bien a partir de las definiciones de ra y rb , consideramos:
1 2
= (25)
rb R(ξ − η)
2ra = R(ξ + η) (26)
Entonces:
e2 R3
Z 
2
C=− 3 e−R(ξ+η)/a0 (ξ 2 − η 2 )dξdη (27)
πa0 8ϵ0 R(ξ − η)
e2 R 3
 Z 
2
=− 3 e−R(ξ+η)/a0 (ξ − η)(ξ + η)dξdη (28)
πa0 8ϵ0 R(ξ − η)
e2 R2
Z 
=− 3 e−R(ξ+η)/a0 (ξ + η)dξdη (29)
πa0 4ϵ0
Llamemos:
e2 R2
Ω=− 3 (30)
πa0 4ϵ0
k = −R/a0 (31)
Z ∞ Z 1 Z ∞ Z 1 
C=Ω ekξ ξdξ ekη dη + ekξ dξ ekη ηdη (32)
1 −1 1 −1

4
Apoyandonos en el hint de la hipótesis y resolviendo las integrales:
 
  ∞ 1 ∞   1
ξ 1    η 1 
C = Ω ekξ − 2  ekη /k  + ekξ /k  ekη − 2   (33)
 
k k    k k 
1 −1 1 −1
 k
ek k 1
     
−e 1 1 k −k 1 −k 1 1
=Ω − (e − e ) + e − − e − (34)
k k2 k k k k2 k2 k
     
1 1 1 1 1 1
=Ω − (e2k − 1) − e2k − − + (35)
k3 k2 k2 k3 k3 k2
        
2k 1 1 1 1 2k 1 1 1 1
=Ω e − − − +e − − + (36)
k3 k2 k3 k2 k3 k2 k3 k2
      
1 1 1 1 1 1
= Ω 2e2k − − − − + (37)
k3 k2 k3 k2 k3 k2
   
2k 1 1 2
= Ω 2e − − 3 (38)
k3 k2 k
e2 R2 a30 a20 2a30
   
−R/a0
=− 3 2e − 3− 2 − 3 (39)
πa0 4ϵ0 R R R
e2
   
1 1 1
= e−R/a0 + + (40)
2πϵ0 R a0 R
2
e h
−R/a0 a0
  a0 i
= e +1 + (41)
2πϵ0 a0 R R
Por lo que concluyendo:
e2 h −R/a0  a0  a i
0
C= e +1 + (42)
2πϵ0 a0 R R

5
1.3. Inciso c)

Calcular la integral de intercambio D:

e2
Z  
D = ψ1s (ra ) − ψ1s (ra )dV (43)
4πϵ0 rb
Sustituyendo las funciones de onda y dejando ambas funciones en términos de ξ:
e2 R3
Z
1 −ra /a0 −rb /a0 2
D=− 3 e e (ξ − η 2 )dξdηdϕ (44)
4πa0 8πϵ0 ra
Z −ξR/a0
e2 R3 e
=− 3 (ξ 2 − η 2 )dξdηdϕ (45)
4πa0 8πϵ0 ra
Z −ξR/a0
e2 R 3 e
=− 3 (ξ 2 − η 2 )dξdη (46)
a0 8πϵ0 ra
e2 R3 2e−ξR/a0 2
Z
=− 3 (ξ − η 2 )dξdη (47)
a0 8πϵ0 R(ξ + η)
Z −ξR/a0
e2 R 2 e
=− 3 (ξ 2 − η 2 )dξdη (48)
a0 4πϵ0 (ξ + η)
Análogo al tratamiento de la integral anterior obtenemos:
e2 R2
Z
D=− 3 e−ξR/a0 (ξ − η)dξdη (49)
a0 4πϵ0
Llamemos:
e2 R 2
Ω=− 3 (50)
a0 4πϵ0
k = −R/a0 (51)

6
De manera que siguiendo calculando D
Z ∞ Z 1 Z ∞ Z 1 
kξ kξ
D=Ω e ξdξ dη − e dξ ηdη (52)
1 −1 1 −1
"  ∞ ∞ #
kξ 
ξ 1 e 
=Ω − 2 ekξ  · 2 −  ·0 (53)

k k  k 
1  1 
ξ 1
= Ω −2ekξ − 2 (54)
k k
  
k1 1 1
= Ω 2e − (55)
k2 k
e2 R 2
  2 
a a 0
=− 3 2e−R/a0 0
2
+ (56)
a0 4πϵ0 R R
e2 R2 2
  
a a 0
=− 3 e−R/a0 0
+ (57)
a0 2πϵ0 R2 R
e2
  
1 R
=− e−R/a0 + (58)
2πϵ0 a0 a20
e2
  
−R/a0 R
=− e 1+ (59)
2πϵ0 a0 a0
Concluyendo:
e2
  
R
D=− e−R/a0 1 + (60)
2πϵ0 a0 a0

7
1.4. Inciso d)

Calcularla energı́a total del ión molecular en este estado.

Recordemos que la energı́a total del ión molecular es:

C ±D e2
E± = E1s + + (61)
1±S 4πϵ0 R
Al igual que en las notas llamemos ρ = R/a0 . Empecemos con la parte positiva:
 3 
ρ
1 + S = e−ρ +ρ+1 +1 (62)
3
e2 1
  
1 −2ρ 1
C +D = 1+ e − (1 + ρ) e−ρ − (63)
4πϵ0 a0 ρ ρ
De manera que:
h  i
1 −2ρ −ρ 1
e2 1 1+ ρ e − (1 + ρ) e − ρ e2
E+ = E1s +   + (64)
4πϵ0 a0 e−ρ ρ3
+ρ+1 +1 4πϵ0 R
3

Ahora con la parte negativa:

3
 
ρ
1 − S = 1 − e−ρ +ρ+1 (65)
3
e2 1
  
1 −2ρ −ρ 1
C −D = 1+ e + (1 + ρ) e − (66)
4πϵ0 a0 ρ ρ
Por lo que:
h  i
1 −2ρ −ρ 1
e2 1 1+ ρ + (1 + ρ) e −
e ρ e2
E− = E1s +  3  + (67)
4πϵ0 a0 1−e−ρ ρ 4πϵ0 R
3 +ρ+1

Concluyendo:
h  i
1 −2ρ −ρ 1
e2 1 1+ ρ ∓ (1 + ρ) e −
e ρ e2
E± = E1s +  3  + (68)
4πϵ0 a0 1±e−ρ ρ 4πϵ0 R
3 +ρ+1