INFORMES DE VALIDACIÓN DE PARÁMETROS IN

SITU DE CALIDAD DEL AGUA

 CONTENIDO
RESUMEN EJECUTIVO ................................................................................................... 3
1. OBJETIVOS ............................................................................................................. 4
1.1 GENERAL ...........................................................................................................4
1.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS ................................................................................4
2. ALCANCE ............................................................................................................... 4
3. RECURSOS ............................................................................................................. 5
3.1 EQUIPOS ............................................................................................................5
3.2 REACTIVOS ........................................................................................................5
3.3 MUESTRAS.........................................................................................................5
3.4 MATERIALES ......................................................................................................5
3.5 DOCUMENTOS ...................................................................................................5
4. PROCEDIMIENTO ................................................................................................... 6
5. PASOS PARA LA ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE ............................................ 7
5.1 PASO 1. DEFINICIÓN DEL PROCESO DE MEDICIÓN ......................................7
5.2 PASO 2. DEFINICIÓN DE VARIABLES ALEATORIAS........................................7
5.3 PASO 3. DEFINICIÓN DE VARIABLES ALEATORIAS........................................7
5.4 PASO 4. DETERMINAR FUENTES DE INCERTIDUMBRE ................................7
5.5 PASO 5. EVALUACIÓN INCERTIDUMBRE TIPO A ............................................8
5.6 PASO 6. EVALUACIÓN INCERTIDUMBRE TIPO B ............................................8
5.7 PASO 7. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE COMBINADA ........................9
5.8 PASO 8. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE EXPANDIDA .......................10
5.9 PASO 9. EXPRESIÓN DE LA INCERTIDUMBRE EXPANDIDA ........................10
6. RESULTADOS ........................................................................................................11
6.1 PRECISIÓN Y EXACTITUD ..............................................................................11
6.2 INCERTIDUMBRE .............................................................................................17
7. DECLARACIÓN DE CONFORMIDAD ........................................................................19
8. BIBLIOGRAFÍA .......................................................................................................20
 RESUMEN EJECUTIVO

Como parte de asegurar la toma de las mediciones, los sistemas de calidad se implementan
con el objetivo de minimizar los problemas comunes y consolidar que los resultados sean
satisfactorios.

Uno de los fundamentales controles de calidad en trabajos de laboratorio, es el

aseguramiento de mediciones correctas en la realización de los mismo; de allí surge un
conceptos profundos como los son la exactitud, precisión e incertidumbre. Para el cálculo
de dichos conceptos, es importante el diseño de un muestreo experimental que otorgue la
suficiente información de datos, con el fin de establecer las condiciones en las cuales se
encuentran los equipos de medición, así como, el técnico encargado de tomar las muestras
cuente con la suficiente experticia para mitigar los errores y tomar las muestra de la manera
más adecuada, esto con el fin de establecer la exactitud con parámetros de referencia y la
precesión de la medición con distintos ensayos.

Finalmente, uno de los esenciales retos para un laboratorio es estimar la incertidumbre, la

cual se relaciona con todo el proceso de medición, teniendo en cuenta desde el equipo
empleado hasta la confiabilidad necesaria en la estimación. Para ello, se necesita
información de diferente tipo, entre las que cabe mencionar cartas de calibración,
repetibilidad del método de ensayo, datos del fabricante del equipo, entre otros.

Como parte del seguimiento, N.A., realizó ensayos de mediciones in situ para diferentes
patrones de pH, Potencial Óxido Reducción, Conductividad, Sólidos Disueltos
Totales, Salinidad, Oxígeno Disuelto y Cloro Residual Libre durante los días 11, 12 y
15 de noviembre de 2022.

En el presente informe se encuentran con el objetivo principal de verificar el desempeño

del método implementado por N.A., para la medición de parámetros in situ de calidad del
agua.
1. OBJETIVOS

1.1 GENERAL
Verificar el desempeño del método implementado por N.A. para el análisis de parámetros
in situ como lo son el pH (SM 4500-H+ B), potencial óxido reducción (SM 2580 B),
conductividad (SM 2510 B), sólidos sedimentables (SM 2540 F), salinidad (SM 2520 B),
Oxígeno disuelto (SM 4500-O G) y cloro residual libre (SM 4500-Cl).

1.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Realizar toma de muestra en diferentes patrones de calibración para parámetros como

lo son pH (SM 4500-H+ B), potencial óxido reducción (SM 2580 B), conductividad (SM
2510 B), salinidad (SM 2520 B), Oxígeno disuelto (SM 4500-O G) y cloro residual libre
(SM 4500-Cl).
 Realizar la toma de los parámetros in situ como el pH (SM 4500-H+ B), potencial óxido
reducción (SM 2580 B), conductividad (SM 2510 B), sólidos disueltos (SM 2540 F),
salinidad (SM 2520 B), Oxígeno disuelto (SM 4500-O G) y cloro residual libre (SM
4500-Cl) en muestras de Agua Superficial, Agua Subterránea, Agua Residual
Doméstica (ARD), Agua Residual no Doméstica (ARnD) y Agua Marina.
 Determinar la exactitud, precisión y la incertidumbre expandida de cada parámetro in
situ.

2. ALCANCE

Se evaluó la precisión, exactitud e incertidumbre de los resultados obtenidos por el método

analítico empleado por N.A. para la determinación pH (SM 4500-H+ B), potencial óxido
reducción (SM 2580 B), conductividad (SM 2510 B), sólidos sedimentables (SM 2540 F),
salinidad (SM 2520 B), Oxígeno disuelto (SM 4500-O G) y cloro residual libre (SM 4500-
Cl) y determinar si los resultados son confiables y cumplen con los requerimientos de
aseguramiento de la calidad establecidos por la Compañía.

Se cuantificó la repetibilidad y reproducibilidad del método en muestras Agua Superficial,

Agua Subterránea, Agua Residual Doméstica (ARD), Agua Residual no Doméstica (ARnD)
y Agua Marina, para verificar los métodos de desempeño.
3. RECURSOS

3.1 EQUIPOS

 Multiparámetros marca HANNA (HI98194), con código interno (AG_696_EM) con

las siguientes especificaciones:

Tabla 1. Detalles del equipo

Código Descripción Serie
HI 98194 Medidor Portátil Multiparamétrico pH/CE/DO J0055700
HI 7698194 Sensor pH/ORP/CE/OD para HI98194 4m de cable K3504264
HI 7698194-1 Módulo de repuesto de pH/ORP p/Sonda HI769819 L87299
HI 7698194-2 Módulo de repuesto de OD para Sonda HI769819X K97072
HI 7698194-3 Módulo de repuesto de CE para Sonda HI769819X L70003
Fuente: N.A., 2022.

 Fotómetro para cloro libre y total marca HANNA (HI97711).

3.2 REACTIVOS

 Solución buffer de pH de 4.01 unidades

 Solución buffer de pH de 7.01 unidades
 Solución buffer de pH de 10.01 unidades
 Solución de potencial óxido reducción de 470 mV
 Solución de conductividad de 84 µs/cm
 Solución de conductividad de 1413 µs/cm
 Solución de conductividad de 80 ms/cm.

3.3 MUESTRAS

 Muestra de Agua Superficial

 Muestra de Agua Subterránea
 Muestra de Agua Residual Doméstica (ARD)
 Muestra de Agua Residual no Doméstica (ARnD)
 Muestra de Agua Marina

3.4 MATERIALES

 Beakers de 100mL por cada reactivo y por cada muestra

 Atomizador con agua destilada
 Toallas de papel

3.5 DOCUMENTOS

 Procedimiento Medición de Parámetros in situ de Agua (PT-009)

 Hoja de vida del multiparámetro
  Programa de mantenimiento y calibración del medidor
 Instructivo de manejo del multiparámetros
 Procedimiento de manejo de equipos
 Procedimiento de validación de métodos de ensayo
 Procedimiento de cálculo de la incertidumbre
 Procedimiento de aseguramiento del control de la calidad de los ensayos
 Plan de control de calidad de los ensayos
 Formato de captura de datos de calibración del multiparámetros
 Formato de carta de control
 Certificado de análisis de las soluciones patrones de calibración

4. PROCEDIMIENTO

 En primer paso se realizó la calibración del equipo de acuerdo con lo establecido

en el procedimiento PT-009, para cada parámetro in situ con su respectiva solución
patrón de calibración.

 Posteriormente, se procedió a tomar a cada muestra (3.3 MUESTRAS) todos los

parámetros in situ en mención, con intervalos de cinco (5) minutos, durante cinco
(5) repeticiones, en cuatro días distintos, llevada a cabo por dos técnicos de campo.
Donde cada cuarta medición se realizaba la calibración del equipo y sus valores de
calibración se anotaban en la carta de control. El técnico 1 realizó la toma de
muestras los días 2022-11-11 y 2022-11-15, mientras que el técnico 2 hizo el
ensayo los días 2022-11-12 y 2022-11-16.

 Las muestras fueron tomadas en el siguiente orden:

1. Muestra de Agua Superficial.

2. Muestra de Agua Subterránea.
3. Muestra de Agua Residual Doméstica (ARD).
4. Muestra de Agua Residual no Doméstica (ARnD).
5. Muestra de Agua Marina.
6. Cloro residual libre en patrón de 1 mg/L.

 Cada resultado de la carta de control fue tomado como referencia para el cálculo
de la exactitud (0 Fuente: N.A., 2022.

 FOTÓMETRO para cloro libre y total marca HANNA (HI97711).

 REACTIVOS), así como con los mismos reactivos y las muestras fueron necesarios
para el cálculo de la precisión e incertidumbre.

 Con base en los resultados la exactitud y precisión fueron calculados de acuerdo a

lo estipulado en el documento PT-086 Protocolo de validación. Así mismo, se
realizó el cálculo de las incertidumbres de acuerdo al siguiente numeral.
5. PASOS PARA LA ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE

5.1 PASO 1. DEFINICIÓN DEL PROCESO DE MEDICIÓN

Se realiza el análisis del proceso de medición con el fin de conocer el mensurando y los
requerimientos que se deben cumplir.

a. Identificación de los equipos de medición a utilizar y los requisitos que se deben

cumplir.
b. Identificación de la repetibilidad y reproducibilidad de la norma a utilizar.
c. Identificación de las variables independientes

5.2 PASO 2. DEFINICIÓN DE VARIABLES ALEATORIAS

Establecer las variables aleatorias involucrados en los procesos de medición, definiendo

las variables independientes que pueden afectar el resultado de la medición. La función
sería:

𝑌 = 𝑓(𝑋1 , 𝑋2 , … , 𝑋𝑛 )

Donde:

Y: Variable aleatoria dependiente, resultado de la medición.

Xi: Variables aleatorias independientes.

5.3 PASO 3. DEFINICIÓN DE VARIABLES ALEATORIAS

Determinar la relación matemática que describa la función del proceso de medición:

𝑌 = 𝑓(𝑋1 ) + 𝑓(𝑋2 ) + ⋯ + 𝑓(𝑋𝑛 )

Donde:

Y: Estimación de la variable dependiente (resultado de la medición).

Xi: Estimación de la variable aleatoria independiente.

Si llegan a haber errores aleatorios que se puedan corregir, se incluye esta corrección en
la relación matemática para calcular me estimación más apta del mesurando:

𝑌 = 𝑓(𝑋1 ) − 𝐶

5.4 PASO 4. DETERMINAR FUENTES DE INCERTIDUMBRE

Enumerar posibles fuentes de incertidumbre, en un listado de fuentes relevantes: Ejemplos:

a. Muestreo.
b. Condiciones de almacenamiento.
c. Efectos instrumentales.
 d. Pureza de reactivos.
e. Estequiometría asumida.
f. Condiciones de medida.
g. Efecto de la muestra.
h. Efectos computacionales.
i. Corrección del blanco.
j. Efectos del operador.
k. Efectos aleatorios.
l. Certificado para el sistema de medida (MRC).
m. Calibración del equipo.
n. Análisis.
o. Procesos de datos.

5.5 PASO 5. EVALUACIÓN INCERTIDUMBRE TIPO A

Se estima a partir de estudios experimentales y análisis estadísticos de los resultados

considerando su distribución de frecuencias. Se determinan normalmente mediante
experimentos de observaciones repetidas. Se pueden considerar dos situaciones:

a. Si el resultado de la medición se obtiene de una sola observación, la incertidumbre

se evalúa como la desviación normal, σ, obtenida de la prueba o estudio de
repetibilidad del método de medición en condiciones normalizadas, u otro medio.

𝑢(𝑥𝑖) = σ

En este caso, los grados de libertad de σ se pueden estimar como infinitos (∞).

b. Si el resultado se obtiene como el promedio de varias observaciones, la

incertidumbre se puede estimar como:
σ
𝑢(𝑥𝑖) =
√𝑛

Donde:

u(xi) Incertidumbre
Σ Desviación normal de la población conocida
n Número de repeticiones

5.6 PASO 6. EVALUACIÓN INCERTIDUMBRE TIPO B

Se obtiene a partir de criterios del que realiza la medición, tomando en cuenta su

experiencia, los datos del fabricante, certificados de calibración, mediciones previas, datos
manuales, artículos o especificaciones. Al igual que la de tipo A se trata como una
desviación:

𝑢(𝑥𝑖) = σ
Normalmente el valor que se toma para evaluar la incertidumbre individual por el método
tipo B, se considera que está expandida. Por lo cual, es necesaria dividirla entre el
coeficiente k, para llevarla a ±1 σ.

𝑈(𝑥𝑖)
𝑢(𝑥𝑖) = =σ
𝑘

Donde:

U(xi) es la incertidumbre expresada en la información

k Coeficiente de expansión indicado

Cuando la incertidumbre se expresa en un nivel de confianza, p, entonces, a menos que

sea especificado otra cosa, se asume una distribución normal de la variable. Esta se calcula
como la incertidumbre indicada entre el fator, Z, que puede considerar como equivalente al
factor de expansión, k, correspondiente al factor indicado para una distribución normal:
𝑈(𝑥𝑖 )
𝑢(𝑥𝑖) =
𝑍
Donde:

Z Factor de expansión relativo al nivel de confianza p de la distribución indicada

Si se especifica que la variable se ubica dentro de un intervalo de valores máximos (entre

± a), se asume una distribución rectangular, donde se considera que el valor verdadero de
la magnitud tiene la misma probabilidad de estar en un intervalo considerado y creo
probabilidad de ser un valor por fuera del intervalo:
a
𝑢(𝑥𝑖) =
√3
Si se tienen datos de que los valores de la magnitud en cuestión alrededor del valor medio,
a, son más probables que los valores que se encuentran cerca de los límites que acotan el
intervalo especificado, entonces la suposición de una distribución triangular puede
considerarse una mejor elección, y se calcula como:
a
𝑢(𝑥𝑖) =
√6
Las incertidumbres individuales, u(xi), se forman a su vez por varios componentes
individuales. Por ende, su tratamiento es el mismo empleado para la estimación de la
incertidumbre combinada, uc(y).

5.7 PASO 7. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE COMBINADA

Para modelos que deduzcan una suma o diferencia de cantidades, por ejemplo y =
(p+q+r+…), la incertidumbre estándar combinada se expresa como:
 𝑢𝑐(𝑦) = √𝑢(𝑥1 ) 2 + 𝑢(𝑥2) 2 + ⋯ + 𝑢(𝑥𝑛 ) 2

Para modelos donde estén implícitos un producto o un cociente, por ejemplo y = (p*q*r*…),
la incertidumbre estándar combinada uc se define como:

𝑢(𝑝) 2 𝑢(𝑞) 2
𝑢𝑐(𝑦) = √( ) +( ) +⋯
𝑝 𝑞

5.8 PASO 8. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE EXPANDIDA

Una incertidumbre expandida con un nivel de confianza, p, que se requiera obtener en la

estimación, generalmente, se recomienda emplear una confiabilidad del 95% la cual
equivale a 1,96 veces la desviación normal (σ). La estimación se realiza con base en los
grados de libertad, v, del modelo y el nivel de confianza, p, establecido para el resultado
de la medición.

𝑈𝑌 = 𝑘 ∗ 𝑢𝑐(𝑦)

Donde:

 Los grados de libertad (v) son calculados con la siguiente expresión:

𝑢𝑐4
𝑣=
𝑢4 𝑢4
( 𝑎 )( 𝑏 )
𝑛 − 1 50

k se estima con la t-student al nivel de confianza, p, establecido y los grados de libertad (v)
calculados.

5.9 PASO 9. EXPRESIÓN DE LA INCERTIDUMBRE EXPANDIDA

La expresión se denota como un intervalo centrado en el mejor estimado y del mesurando.

Una forma de expresarse es de la siguiente manera

𝑌 =𝑦±𝑈
6. RESULTADOS

6.1 PRECISIÓN Y EXACTITUD

Todas las mediciones in situ se lograron tomar exitosamente, asimismo, de acuerdo a los
resultados se obtuvo una alta precisión puesto que en todas las mediciones no hubo
rechazos estadísticos con el cálculo de T bajo y T alto. Así como, los coeficientes de
variación se hallaron por debajo del 30%, indicando que la media de cada parámetro fue
representativa y los datos fueron homogéneos.

Finalmente, los porcentajes de error se hallaron por debajo del 10%, señalando una
exactitud aceptable en la medición de los parámetros de acuerdo al ensayo realizado. Los
resultados son expuestos en las siguientes tablas de acuerdo al tipo de parámetro, tipo de
patrón de calibración y muestra de agua.

Tabla 2. Resultados obtenidos para estándares de pH y muestras de agua

4.01 7.01 10.01 Agua Agua ARD ARnD
Agua Marina
Parámetro (Unidad (Unidad (Unidade superficial Subterránea (Unidade (Unidade
(Unidades)
es) es) s) (Unidades) (Unidades) s) s)
4.28 7.05 10.07 2.04 5.90 7.28 7.85 6.58
4.37 7.25 10.04 2.20 6.04 7.22 7.65 6.60
4.25 7.22 10.07 1.93 6.04 7.27 7.65 6.34
4.24 7.25 10.06 1.93 6.01 7.23 7.52 6.82
4.39 7.25 10.07 2.04 6.48 7.21 7.53 6.57
4.35 7.21 10.06 2.07 6.00 7.24 7.78 7.09
4.29 7.37 10.03 1.90 6.06 7.10 7.47 7.39
4.40 7.30 9.96 1.94 5.82 7.14 7.58 7.49
4.30 7.23 10.01 2.06 6.16 7.31 7.89 6.61
4.35 7.25 10.03 1.84 5.99 7.23 7.55 7.20
pH

4.27 7.11 10.00 2.17 6.04 7.37 7.94 7.43

4.25 7.25 10.00 2.04 6.14 7.33 7.71 7.49
4.25 7.25 9.99 1.80 6.08 7.39 7.77 5.83
4.21 7.19 10.00 1.95 6.00 7.24 7.81 6.61
4.26 7.27 9.98 2.04 6.24 7.42 7.55 6.88
4.21 7.15 9.97 2.09 6.29 7.25 7.88 7.00
4.26 7.20 9.99 2.16 6.46 7.28 7.79 7.20
4.26 7.22 9.99 2.05 6.25 7.36 7.80 7.24
4.26 7.22 9.97 2.08 6.22 7.48 7.91 7.35
4.22 7.18 9.92 2.17 6.30 7.47 7.83 7.28
Mínimo 4.21 7.05 9.92 1.8 5.82 7.1 7.47 5.83
Máximo 4.4 7.37 10.07 2.2 6.48 7.48 7.94 7.49
Promedio 4.28 7.22 10.01 2.03 6.13 7.29 7.72 6.95
Desviación
0.06 0.07 0.04 0.11 0.17 0.10 0.15 0.45
estándar
T bajo 1.27 2.54 2.15 2.03 1.77 1.90 1.70 2.51
T alto 2.01 2.22 1.41 1.58 2.04 1.88 1.46 1.21
T rechazo 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56
Coeficiente
de
1.36 0.93 0.42 5.48 2.83 1.38 1.92 6.43
variación
(%)
Error (%) 6.82 3.01 0.005 N.A. N.A. N.A. N.A. N.A.
Fuente: N.A., 2022.
 Tabla 3. Resultados obtenidos para estándares de conductividad y muestras de agua
84 1413 80 Agua superficial Agua Subterránea ARD ARnD Agua Marina
Parámetro
µs/cm µs/cm ms/cm (µs/cm) (µs/cm) (µs/cm) (µs/cm) (µs/cm)
83.3 1442 80.3 438 348 936 1650 46.24
79.0 1373 80.1 457 282 858 1639 46.26
79.9 1443 80.2 440 280 865 1683 46.25
81.4 1461 80.3 396 282 814 1592 46.04
82.0 1453 80.3 460 282 816 1570 46.56
85.7 1451 81.1 449 274 808 1584 46.27
84.9 1401 79.7 477 332 799 1531 45.91
Conductividad

78.9 1360 80.4 492 291 852 1612 45.55

82.2 1371 80.7 412 294 865 1714 45.51
82.9 1481 81.5 406 298 861 1697 45.11
82.7 1218 82.7 453 307 909 1763 44.4
82.6 1294 77.9 440 284 840 1610 44.43
86.7 1218 78.8 460 313 876 1677 46.32
80.3 1210 79.1 475 313 868 1677 46.29
80.4 1207 80.5 488 320 881 1657 46.18
84.1 1216 77.3 473 313 911 1727 46.15
84.7 1209 79.5 452 310 907 1725 45.7
80.6 1490 81.2 476 316 908 1729 45.85
81.8 1472 80.6 453 315 908 1717 45.77
83.4 1445 79.6 468 323 911 1729 45.5
Mínimo 78.9 1207 77.3 396 274 799 1531 44.4
Máximo 86.7 1490 82.7 492 348 936 1763 46.56
Promedio 82.38 1360.75 80.09 453.25 303.85 869.65 1664.15 45.81
Desviación
2.17 109.58 1.22 25.95 19.90 39.80 63.92 0.60
estándar
T bajo 1.60 1.40 2.30 2.21 1.50 1.78 2.08 2.36
T alto 2.00 1.18 2.15 1.49 2.22 1.67 1.55 1.25
T rechazo 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56
Coeficiente de
2.63 8.05 1.52 5.72 6.55 4.58 3.84 1.31
variación (%)
Error (%) 1.93 3.70 0.11 N.A. N.A. N.A. N.A. N.A.
Fuente: N.A., 2022.
 Tabla 4. Resultados obtenidos para sólidos disueltos totales en muestras de agua
Agua superficial Agua Subterránea ARD ARnD Agua Marina
Parámetro
(µs/cm) (µs/cm) (µs/cm) (µs/cm) (µs/cm)
219 174 468 825 23.12
228 141 429 819 23.13
220 140 432 841 23.13
198 141 407 796 23.02
230 141 408 785 23.28
Sólidos Disueltos Totales

224 137 404 792 23.14

238 166 399 765 22.96
246 145 426 806 22.78
206 147 432 857 22.78
203 149 430 848 22.56
226 153 454 881 22.20
220 142 420 805 22.22
230 156 438 838 23.16
237 156 434 838 23.15
244 160 440 828 23.09
236 156 455 863 23.08
226 155 453 862 22.85
238 158 454 864 22.93
226 157 454 858 22.75
234 161 455 864 22.20
Mínimo 198 137 399 765 22.2
Máximo 246 174 468 881 23.28
Promedio 226.45 151.75 434.60 831.75 22.88
Desviación
12.91 9.89 19.85 31.83 0.34
estándar
T bajo 2.20 1.49 1.79 2.10 2.00
T alto 1.51 2.25 1.68 1.55 1.19
T rechazo 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56
Coeficiente de
5.70 6.52 4.57 3.83 1.48
variación (%)
Error (%) N.A. N.A. N.A. N.A. N.A.
Fuente: N.A., 2022.
Tabla 5. Resultados obtenidos para estándar de oxígeno disuelto y muestras de agua
Parámetro 100 (%) Agua superficial (%) Agua Subterránea (%) ARD (%) ARnD (%) Agua Marina (%)
99.00 4.60 4.43 0.80 3.98 3.62
95.20 4.61 4.26 0.89 3.14 2.98
102.50 4.88 3.65 0.80 3.46 3.37
96.00 4.49 3.90 0.82 3.91 3.17
100.60 4.63 3.78 0.81 3.86 4.09
102.10 4.69 3.72 1.04 3.07 3.58
96.60 4.77 3.63 1.03 3.84 3.40
Oxígeno Disuelto

100.60 4.55 3.97 1.15 3.81 3.34

100.80 4.15 3.86 0.86 4.07 3.19
97.40 4.26 3.27 1.00 4.09 3.29
100.00 4.58 4.36 0.93 3.48 3.56
100.30 4.24 3.92 0.90 4.23 3.20
96.80 4.73 4.37 0.85 3.91 4.69
102.70 4.87 3.92 1.04 3.21 3.63
99.50 4.72 4.20 1.00 4.37 4.22
99.90 4.75 4.24 1.02 3.69 3.65
98.80 5.11 3.90 1.04 4.80 4.87
100.30 5.11 4.64 1.00 3.95 2.98
97.70 5.18 4.71 0.89 4.12 2.85
101.10 4.80 4.60 1.07 4.32 2.90
Mínimo 95.2 4.15 3.27 0.8 3.07 2.85
Máximo 102.7 5.18 4.71 1.15 4.8 4.87
Promedio 99.40 4.69 4.07 0.95 3.87 3.53
Desviación estándar 2.16 0.28 0.38 0.10 0.43 0.56
T bajo 1.94 1.94 2.08 1.41 1.83 1.22
T alto 1.53 1.79 1.68 1.94 2.15 2.40
T rechazo 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56
Coeficiente de
2.18 5.90 9.40 11.02 11.24 15.82
variación (%)
Error (%) 0.61 N.A. N.A. N.A. N.A. N.A.
Fuente: N.A., 2022.
Tabla 6. Resultados obtenidos para estándar de Potencial Óxido Reducción y muestras
de agua
470 Agua superficial Agua Subterránea ARD ARnD Agua Marina
Parámetro
(mV) (mV) (mV) (mV) (mV) (mV)
430.0 494.3 198.7 -245.8 -36.4 374.4
474.3 472.0 181.9 -244.4 -34.2 323.7
465.2 509.0 207.0 -225.7 -36.3 334.5
450.2 521.3 219.7 -216.7 -33.7 371.9
441.1 484.6 210.8 -211.4 -39.9 331.4
Potencial Óxido Reducción

435.2 538.9 229.7 -202.6 -33.5 395.4

472.1 551.8 230.8 -208.5 -39.2 369.7
449.1 522.0 219.3 -210.7 -39.3 362.8
483.5 558.0 273.5 -207.5 -35.0 310.1
478.0 550.3 260.8 -238.2 -38.2 384.6
479.3 481.1 304.7 -260.6 -38.1 366.6
443.1 479.9 219.6 -240.2 -35.2 357.4
485.0 573.3 334.9 -220.7 -31.5 383.5
430.0 568.4 280.7 -207.9 -33.3 325.6
436.4 539.8 277.8 -216.6 -36.3 312.2
418.4 458.5 281.5 -237.3 -35.6 303.7
485.5 486.3 231.1 -235.4 -44.7 390.7
482.9 476.9 275.5 -216.9 -35.3 372.3
482.0 496.5 275.1 -212.2 -44.2 368.6
474.1 554.6 263.2 -207.7 -32.5 370.2
Mínimo 418.4 458.5 181.9 -260.6 -44.7 303.7
Máximo 485.5 573.3 334.9 -202.6 -31.5 395.4
Promedio 459.77 515.88 248.82 -223.35 -36.62 355.47
Desviación
22.56 36.24 39.46 16.44 3.54 28.73
estándar
T bajo 1.83 1.58 1.70 2.27 2.28 1.80
T alto 1.14 1.58 2.18 1.26 1.45 1.39
T rechazo 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56
Coeficiente de
4.91 7.03 15.86 7.36 9.67 8.08
variación (%)
Error (%) 2.18 N.A. N.A. N.A. N.A. N.A.
Fuente: N.A., 2022.
 Tabla 7. Resultados obtenidos para salinidad en muestras de agua
Agua superficial Agua Subterránea ARD ARnD Agua Marina
Parámetro
(PSU) (PSU) (PSU) (PSU) (PSU)
0.34 0.13 0.47 0.88 30.09
0.32 0.13 0.42 0.83 30.11
0.36 0.13 0.43 0.86 30.10
0.39 0.13 0.40 0.81 29.95
0.34 0.14 0.40 0.80 30.32
Potencial Óxido Reducción

0.37 0.13 0.40 0.80 30.11

0.38 0.13 0.39 0.78 29.85
0.34 0.14 0.42 0.82 29.59
0.31 0.14 0.43 0.87 29.57
0.35 0.14 0.43 0.86 29.28
0.33 0.15 0.45 0.90 28.76
0.31 0.14 0.41 0.82 28.57
0.39 0.15 0.43 0.85 30.15
0.30 0.15 0.43 0.85 30.13
0.29 0.15 0.44 0.84 30.05
0.33 0.15 0.45 0.88 30.03
0.29 0.15 0.45 0.88 29.71
0.33 0.15 0.45 0.88 29.81
0.32 0.15 0.45 0.87 29.75
0.39 0.15 0.45 0.88 28.81
Mínimo 0.29 0.13 0.39 0.78 28.57
Máximo 0.39 0.15 0.47 0.9 30.32
Promedio 0.34 0.14 0.43 0.85 29.74
Desviación
0.03 0.01 0.02 0.03 0.51
estándar
T bajo 1.51 1.31 1.84 2.01 2.30
T alto 1.57 0.97 1.84 1.54 1.15
T rechazo 2.56 2.56 2.56 2.56 2.56
Coeficiente de
9.57 6.18 5.06 3.99 1.70
variación (%)
Error (%) N.A. N.A. N.A. N.A. N.A.
Fuente: N.A., 2022.
 Tabla 8. Resultados obtenidos para patrón de 1 mg/L de Cloro Libre Residual
Parámetro 1 (mg/L)
1.02
1.02
1.02
1.02
1.00
1.00

Cloro Libre Residual

1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
Mínimo 1
Máximo 1.02
Promedio 1.00
Desviación estándar 0.01
T bajo 0.49
T alto 1.95
T rechazo 2.56
Coeficiente de variación (%) 0.82
Error (%) 0.40
Fuente: N.A., 2022.

Finalmente, en el Anexo 1, se mostrarán todos los datos organizados con la fecha y hora
de toma, de acuerdo a la información obtenido de los formatos de campo.

6.2 INCERTIDUMBRE

La incertidumbre fue calculada con ayuda del software R, donde se crearon dos bases de
datos, una que contaba con toda la información relevante obtenida en las mediciones y otra
base de datos que contaba con la información de fábrica y la calibración del equipo donde
se tuvo en cuenta su incertidumbre, tolerancia y resolución.

Para los cálculos de cada incertidumbre, las estructuras de los datos tenidos en cuenta
fueron aquellos mencionados anteriormente en la precisión y exactitud, estructurándolos
de la siguiente manera:

 pH_4.01 = 4.01 (Unidades), Agua superficial (Unidades).

 pH_7.01 = 7.01 (Unidades), ARD (Unidades) y ARnD (Unidades).
 pH_10.01 = 10.01 (Unidades)
 ORP_≥-100 mv o ≤100mv = ARnD (mV)
 ORP_≤-100 mv o ≥100mv = 470 (mV), Agua superficial (mV), Agua Subterránea (mV) y
Agua Marina (mV).
 Conductividad_84µs/cm = 84 µs/cm
 Conductividad_1413µs/cm= 1413 µs/cm, ARD (µs/cm) y ARnD (µs/cm)
 Conductividad_80ms/cm =
 Sólidos disueltos_84µs/cm = 84 µs/cm
  Sólidos disueltos _1413µs/cm= 1413 µs/cm, ARD (µs/cm) y ARnD (µs/cm)
 Sólidos disueltos_80 ms/cm = 80 ms/cm
 Salinidad aguas continentales = Agua superficial (PSU), Agua Subterránea (PSU), ARD
(PSU) y ARnD (PSU)
 Salinidad aguas marinas = Agua Marina (PSU)
 Oxígeno disuelto = 100 (%), Agua superficial (%), Agua Subterránea (%), ARD (%), ARnD
(%) y Agua Marina (%)
 Cloro Residual Libre = 1 (mg/L)

Una vez organizados los resultados y determinada la incertidumbre, tolerancia y resolución

para cada medición in situ, se ejecutó el código (Anexo 2) y fueron calculadas las
incertidumbres expandidas junto con su respectivo factor de cobertura:

Tabla 9. Incertidumbre expandida

Incertidumbre Tolerancia Incertidumbre Factor de
Parámetro Resolución
(±) (±) expandida (±) cobertura (k)
pH_4.01 0.01 0.1 0.01 0.13 1.96
pH_7.01 0.01 0.1 0.01 0.14 1.97
pH_10.01 0.02 0.1 0.01 0.11 1.96
ORP_≥-100 mv o ≤100mv 0.01 1 0.1 1.98 2.02
ORP_≤-100 mv o ≥100mv 0.01 1 0.1 29.02 2
Conductividad_84µs/cm 2 0.04 0.1 2.09 2.03
Conductividad_1413µs/cm 5 0.04 1 60.35 2.03
Conductividad_80ms/cm 0.041 0.04 0.1 0.63 2.05
Sólidos disueltos_84µs/cm 2 0.04 1 1.05 2.03
Sólidos
5 0.04 1 30.18 2.03
disueltos_1413µs/cm
Sólidos disueltos_80ms/cm 0.041 0.04 0.1 0.32 2.05
Salinidad aguas
0.09 0.04 0.02 0.07 2.57
continentales
Salinidad aguas
0.09 0.04 0.02 0.24 2.09
continentales
Oxígeno disuelto 0.5 1 0.01 1.54 1.98
Cloro Residual Libre 0.03 0.03 0.01 0.04 1.99
Fuente: N.A., 2022.
7. DECLARACIÓN DE CONFORMIDAD

Según los resultados obtenidos, los métodos para determinación de el pH (SM 4500-H+ B),
potencial óxido reducción (SM 2580 B), conductividad (SM 2510 B), sólidos disueltos (SM
2540 F), salinidad (SM 2520 B), Oxígeno disuelto (SM 4500-O G) y cloro residual libre (SM
4500-Cl), implementados por N.A., se ajustan al uso propuesto y es confiable para ser
aplicado en las condiciones aquí evaluadas. Se aprueba su aplicación a partir de la fecha.

Fecha de aprobación:

Nombre de quien aprueba:

Cargo:

Firmar:
8. BIBLIOGRAFÍA

 EURACHEM - CITAC Guide. Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement.

Edición 3. QUAM:2012.P1

 Standard Methods for the Examination of water and wastewater.

ACONDUCTIVIDADA, AWWA, WEF. Edición 22.

 Protocolo de estandarización de métodos analíticos IDEAM.

Anexo 1.

Aguas Superficiales
Fecha y Temperatura pH Conductividad Sólidos Disueltos Totales OD ORP Salinidad
Hora (°C) (Unidades) (µs/cm) (mg/L) (%) (mV) (PSU)
2022/11/11
18.06 2.04 438 219 4.60 494.3 0.34
8:40
2022/11/11
18.83 2.20 457 228 4.61 472.0 0.32
8:45
2022/11/11
17.11 1.93 440 220 4.88 509.0 0.36
8:50
2022/11/11
17.20 1.93 396 198 4.49 521.3 0.39
8:55
2022/11/11
17.23 2.04 460 230 4.63 484.6 0.34
9:00
2022/11/12
17.27 2.07 449 224 4.69 538.9 0.37
8:40
2022/11/12
17.38 1.90 477 238 4.77 551.8 0.38
8:45
2022/11/12
17.66 1.94 492 246 4.55 522.0 0.34
8:50
2022/11/12
17.82 2.06 412 206 4.15 558.0 0.31
8:55
2022/11/12
17.99 1.84 406 203 4.26 550.3 0.35
9:00
2022/11/15
17.96 2.17 453 226 4.58 481.1 0.33
8:40
2022/11/15
17.40 2.04 440 220 4.24 479.9 0.31
8:45
2022/11/15
17.55 1.80 460 230 4.73 573.3 0.39
8:50
2022/11/15
17.88 1.95 475 237 4.87 568.4 0.30
8:55
2022/11/15
18.14 2.04 488 244 4.72 539.8 0.29
9:00
2022/11/16
18.35 2.09 473 236 4.75 458.5 0.33
8:40
2022/11/16
18.90 2.16 452 226 5.11 486.3 0.29
8:45
2022/11/16
18.99 2.05 476 238 5.11 476.9 0.33
8:50
2022/11/16
19.14 2.08 453 226 5.18 496.5 0.32
8:55
2022/11/16
19.44 2.17 468 234 4.80 554.6 0.39
9:00
 Aguas Subterráneas
Temperatura pH Conductividad Sólidos Disueltos OD ORP Salinidad
Fecha y Hora
(°C) (Unidades) (µs/cm) Totales (mg/L) (%) (mV) (PSU)
2022/11/11
18.31 5.90 348 174 4.43 198.7 0.13
10:00
2022/11/11
18.84 6.04 282 141 4.26 181.9 0.13
10:05
2022/11/11
17.17 6.04 280 140 3.65 207.0 0.13
10:10
2022/11/11
17.12 6.01 282 141 3.90 219.7 0.13
10:15
2022/11/11
17.31 6.48 282 141 3.78 210.8 0.14
10:20
2022/11/12
17.37 6.00 274 137 3.72 229.7 0.13
10:00
2022/11/12
17.46 6.06 332 166 3.63 230.8 0.13
10:05
2022/11/12
17.79 5.82 291 145 3.97 219.3 0.14
10:10
2022/11/12
17.49 6.16 294 147 3.86 273.5 0.14
10:15
2022/11/12
18.19 5.99 298 149 3.27 260.8 0.14
10:20
2022/11/15
17.77 6.04 307 153 4.36 304.7 0.15
10:00
2022/11/15
17.88 6.14 284 142 3.92 219.6 0.14
10:05
2022/11/15
17.40 6.08 313 156 4.37 334.9 0.15
10:10
2022/11/15
17.28 6.00 313 156 3.92 280.7 0.15
10:15
2022/11/15
17.11 6.24 320 160 4.20 277.8 0.15
10:20
2022/11/16
18.32 6.29 313 156 4.24 281.5 0.15
10:00
2022/11/16
18.51 6.46 310 155 3.90 231.1 0.15
10:05
2022/11/16
19.04 6.25 316 158 4.64 275.5 0.15
10:10
2022/11/16
19.29 6.22 315 157 4.71 275.1 0.15
10:15
2022/11/16
19.48 6.30 323 161 4.60 263.2 0.15
10:20
 ARD
Temperatura pH Conductividad Sólidos Disueltos OD ORP Salinidad
Fecha y Hora
(°C) (Unidades) (µs/cm) Totales (mg/L) (%) (mV) (PSU)
2022/11/11
18.44 7.28 936 468 0.80 -245.8 0.47
10:30
2022/11/11
18.74 7.22 858 429 0.89 -244.4 0.42
10:35
2022/11/11
17.14 7.27 865 432 0.80 -225.7 0.43
10:40
2022/11/11
17.29 7.23 814 407 0.82 -216.7 0.40
10:45
2022/11/11
17.21 7.21 816 408 0.81 -211.4 0.40
10:50
2022/11/12
17.42 7.24 808 404 1.04 -202.6 0.40
10:30
2022/11/12
17.62 7.10 799 399 1.03 -208.5 0.39
10:35
2022/11/12
17.73 7.14 852 426 1.15 -210.7 0.42
10:40
2022/11/12
18.08 7.31 865 432 0.86 -207.5 0.43
10:45
2022/11/12
18.32 7.23 861 430 1.00 -238.2 0.43
10:50
2022/11/15
17.86 7.37 909 454 0.93 -260.6 0.45
10:30
2022/11/15
17.71 7.33 840 420 0.90 -240.2 0.41
10:35
2022/11/15
17.61 7.39 876 438 0.85 -220.7 0.43
10:40
2022/11/15
17.48 7.24 868 434 1.04 -207.9 0.43
10:45
2022/11/15
17.25 7.42 881 440 1.00 -216.6 0.44
10:50
2022/11/16
18.18 7.25 911 455 1.02 -237.3 0.45
10:30
2022/11/16
18.57 7.28 907 453 1.04 -235.4 0.45
10:35
2022/11/16
18.93 7.36 908 454 1.00 -216.9 0.45
10:40
2022/11/16
19.26 7.48 908 454 0.89 -212.2 0.45
10:45
2022/11/16
19.46 7.47 911 455 1.07 -207.7 0.45
10:50
 ARnD
Temperatura pH Conductividad Sólidos Disueltos OD ORP Salinidad
Fecha y Hora
(°C) (Unidades) (µs/cm) Totales (mg/L) (%) (mV) (PSU)
2022/11/11
18.27 7.85 1650 825 3.98 -36.4 0.88
11:00
2022/11/11
18.32 7.65 1639 819 3.14 -34.2 0.83
11:05
2022/11/11
17.19 7.65 1683 841 3.46 -36.3 0.86
11:10
2022/11/11
17.14 7.52 1592 796 3.91 -33.7 0.81
11:15
2022/11/11
17.28 7.53 1570 785 3.86 -39.9 0.80
11:20
2022/11/12
17.29 7.78 1584 792 3.07 -33.5 0.80
11:00
2022/11/12
17.55 7.47 1531 765 3.84 -39.2 0.78
11:05
2022/11/12
17.77 7.58 1612 806 3.81 -39.3 0.82
11:10
2022/11/12
18.05 7.89 1714 857 4.07 -35.0 0.87
11:15
2022/11/12
18.25 7.55 1697 848 4.09 -38.2 0.86
11:20
2022/11/15
17.72 7.94 1763 881 3.48 -38.1 0.90
11:00
2022/11/15
17.65 7.71 1610 805 4.23 -35.2 0.82
11:05
2022/11/15
17.59 7.77 1677 838 3.91 -31.5 0.85
11:10
2022/11/15
17.53 7.81 1677 838 3.21 -33.3 0.85
11:15
2022/11/15
17.52 7.55 1657 828 4.37 -36.3 0.84
11:20
2022/11/16
18.41 7.88 1727 863 3.69 -35.6 0.88
11:00
2022/11/16
18.55 7.79 1725 862 4.80 -44.7 0.88
11:05
2022/11/16
18.75 7.80 1729 864 3.95 -35.3 0.88
11:10
2022/11/16
18.77 7.91 1717 858 4.12 -44.2 0.87
11:15
2022/11/16
18.74 7.83 1729 864 4.32 -32.5 0.88
11:20
 Agua Marina
Temperatura pH Conductividad Sólidos Disueltos OD ORP Salinidad
Fecha y Hora
(°C) (Unidades) (µs/cm) Totales (mg/L) (%) (mV) (PSU)
2022/11/11
19.11 6.58 46.24 23.12 3.62 374.4 30.09
11:30
2022/11/11
19.14 6.60 46.26 23.13 2.98 323.7 30.11
11:35
2022/11/11
19.10 6.34 46.25 23.13 3.37 334.5 30.10
11:40
2022/11/11
19.16 6.82 46.04 23.02 3.17 371.9 29.95
11:45
2022/11/11
18.84 6.57 46.56 23.28 4.09 331.4 30.32
11:50
2022/11/12
18.92 7.09 46.27 23.14 3.58 395.4 30.11
11:30
2022/11/12
18.96 7.39 45.91 22.96 3.40 369.7 29.85
11:35
2022/11/12
18.95 7.49 45.55 22.78 3.34 362.8 29.59
11:40
2022/11/12
19.03 6.61 45.51 22.78 3.19 310.1 29.57
11:45
2022/11/12
19.09 7.20 45.11 22.56 3.29 384.6 29.28
11:50
2022/11/15
19.01 7.43 44.40 22.20 3.56 366.6 28.76
11:30
2022/11/15
19.06 7.49 44.43 22.22 3.20 357.4 28.57
11:35
2022/11/15
18.93 5.83 46.32 23.16 4.69 383.5 30.15
11:40
2022/11/15
18.96 6.61 46.29 23.15 3.63 325.6 30.13
11:45
2022/11/15
18.90 6.88 46.18 23.09 4.22 312.2 30.05
11:50
2022/11/16
18.93 7.00 46.15 23.08 3.65 303.7 30.03
11:30
2022/11/16
18.91 7.20 45.70 22.85 4.87 390.7 29.71
11:35
2022/11/16
18.97 7.24 45.85 22.93 2.98 372.3 29.81
11:40
2022/11/16
18.98 7.35 45.77 22.75 2.85 368.6 29.75
11:45
2022/11/16
18.90 7.28 45.50 22.20 2.90 370.2 28.81
11:50
 Cloro Libre Residual
Fecha y Hora Cloro Libre Residual (mg/L)
2022/11/11 12:00 1.02
2022/11/11 12:05 1.02
2022/11/11 12:10 1.02
2022/11/11 12:15 1.02
2022/11/11 12:20 1.00
2022/11/12 12:00 1.00
2022/11/12 12:05 1.00
2022/11/12 12:10 1.00
2022/11/12 12:15 1.00
2022/11/12 12:20 1.00
2022/11/15 12:00 1.00
2022/11/15 12:05 1.00
2022/11/15 12:10 1.00
2022/11/15 12:15 1.00
2022/11/15 12:20 1.00
2022/11/16 12:00 1.00
2022/11/16 12:05 1.00
2022/11/16 12:10 1.00
2022/11/16 12:15 1.00
2022/11/16 12:20 1.00
Anexo 2.
getwd()
#Subir datos de medición
datos<-read.csv("datos.csv", header = T, sep = ";", check.names = F)
#Estimación de la incertidumbre Tipo A
SD<- round(apply(datos,2,sd),4)
#Definidas las desviaciones estándar, la incertidumbre Tipo A será igual a la desviación sobre la
raíz de n
n<-nrow(datos)
IA<-round(SD/sqrt(n),4)
#Posteriormente se realiza el cálculo de la incertidumbre Tipo B. Para estas incertidumbres, los
valores son detallados en el certificado de calibración y las especificaciones del medidor del equipo,
donde se indica la probabilidad de cobertura y el factor de cobertura.
#Subir datos de incertidumbres de calibración
tipo_B<-read.csv("incertidumbres.csv", header = TRUE, sep = ";")
#La incertidumbre B se divide por el coeficiente k, puesto que ésta se expresa como expandida.
Cuando se realizan las calibraciones se emplea generalmente un k igual a 2
B<-tipo_B
B$Tolerancia<-NULL
B$Resolucion<-NULL
IB<-round(B/2,4)
#Como se asume que la variable se ubica dentro de un intervalo de valores máximos (entre ± a), se
asume una distribución rectangular
Tol<-tipo_B$Tolerancia
IB_T<-round(Tol/sqrt(3),4)
Res<-tipo_B$Resolucion
IB_R<-round(Res/sqrt(12),4)
#Cálculo de la incertidumbre combinada
sum(IA)
Uc<- round(sqrt((sum(IA^2))+IB_T^2+IB_R^2),4)
#Estimación de la incertidumbre expandida. Se recomienda emplear una confiabilidad del 95%. La
estimación se realiza con los grados de libertad y nivel de confianza p.
m<-n-1
G<- floor((Uc^4)/((sum(IA^4)/m)+(sum(IB^4)/50)))
k<-round(qt(0.975,G),2)
k

Ue<-round(k*Uc,2)
Ue