2.4.

Cálculos de entropía para procesos isotérmicos,

isobáricos e isocóricos.
Proceso Isotérmico
Teniendo en cuenta que la temperatura es constante podemos sacarla fuera de la
integral en el cálculo de la variación de entropía:

Esta expresión se utiliza para calcular la variación de entropía de un foco térmico

(dispositivo capaz de absorber o ceder calor sin modificar su temperatura).
Haciendo uso de la expresión que da el calor intercambiado en una transformación
isotérmica experimentada por un gas ideal:

Procesos isocóricos
Una transformación isocórica es aquella en que el volumen permanece constante.
Utilizando la expresión que da el calor intercambiado en une transformación
isocórica se obtiene:
Proceso isobárico
Para calcular la variación de entropía en una transformación isóbara se sigue un
procedimiento análogo al anterior; la única diferencia es que la capacidad calorífica
para esta transformación es la capacidad calorífica a presión constante de un gas
ideal:

Como puede observarse, en las dos últimas transformaciones un aumento de

temperatura conlleva un aumento de entropía.

2.5. Cambio de entropía en función de T y V y en función

de T y P.
Expresión en función de T y V

Para un gas ideal puro, podemos calcular el incremento diferencial de entropía a

partir de la definición

A su vez, el diferencial de calor reversible puede hallarse mediante el primer

principio de la termodinámica

Para un gas ideal sabemos que

Sustituyendo la ecuación de estado del gas ideal pV = nRT queda

Si suponemos que la capacidad calorífica molar es independiente de la

temperatura, podemos integrar esta ecuación para hallar el incremento entre dos
estados

Expresión en función de T y p
Si lo que tenemos es el cambio en la presión, en lugar del volumen, podemos
hacer un cálculo análogo empleando la entalpía

La entalpía se relaciona con la temperatura a través de la capacidad calorífica a

presión constante

lo que lleva a la expresión para el incremento de entropía

También se puede llegar a este resultado sustituyendo en la expresión de la

entropía como función de T y V, el volumen como función de p y T, mediante la
ecuación de los gases ideales. Tenemos que

Sustituyendo en la expresión del apartado anterior

Desarrollando el logaritmo

y aplicando la ley de Mayer

Como en el apartado anterior, este resultado se ha obtenido suponiendo que la

capacidad calorífica no depende de la temperatura. Para variaciones grandes de
ésta, es un efecto que se debe tener en cuenta y el resultado es más complicado.
Si uno de los dos estados es el estándar la entropía en cualesquiera otras
condiciones será

2.6. Tercera ley de la termodinámica

La tercera ley de la termodinámica también se puede definir como que al llegar al
cero absoluto, 0 grados kelvin, cualquier proceso de un sistema físico se detiene y
que al llegar al cero absoluto la entropía alcanza un valor mínimo y constante.
La tercera ley de la termodinámica, a veces llamada teorema de Nernst o Postulado
de Nernst, relaciona la entropía y la temperatura de un sistema físico.
Este principio establece que la entropía de un sistema a la temperatura del cero
absoluto es una constante bien definida. Esto se debe a que, a la temperatura del
cero absoluto, un sistema se encuentra en un estado básico y los incrementos de
entropía se consiguen por degeneración desde este estado básico.
El teorema de Nernst establece que la entropía de un cristal perfecto de un elemento
cualquiera a la temperatura de cero absoluto es cero. Sin embargo, esta
observación no tiene en cuenta que los cristales reales han se ser formados a
temperaturas superiores a cero.
En consecuencia, tendrán defectos que no serán eliminados al ser enfriados hasta
el cero absoluto. Al no ser cristales perfectos, la información necesaria para describir
los defectos existentes incrementará la entropía del cristal.