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PRACTICA DE LABORATORIO Nº 05

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Y ENTROPIA

1. OBJETIVOS

 Demostrar lo establecido en la segunda ley de la termodinámica mediante la


aplicación y cálculo de la entropía, mediante el cambio de entropía entre dos
estados para un proceso reversible.

2. FUNDAMENTO TEORICO:

La primera ley de la termodinámica establece básicamente la conservación de la


energía, es decir; que si la energía desaparece de una forma, entonces debe de
aparecer de otra forma. Además, dicta que la energía de un sistema (masa o volumen
de control) puede verse modificada debido a la adición o sustracción de calor y/o
trabajo y, en algunos casos, por la trasferencia de materia que se puede dar a través
de las fronteras. Sin embargo, se queda corta al no imponer restricciones respecto a
la dirección en la que se lleva a cabo el proceso en cuestión y tampoco da un
panorama acerca de si son posibles o no tales procesos.

En este sentido, la segunda ley de la termodinámica establece restricciones acerca


de cuáles procesos pueden ocurrir en la realidad.

Por ejemplo, considere el enfriamiento de una taza de café en un cuarto que se


encuentra a una temperatura menor, dicho proceso se llevará a cabo después de
cierto tiempo. De acuerdo a la primera ley de la termodinámica, la energía que pierde
el café será ganado por el aire de la habitación (proceso irreversible).

Ahora, vamos a considerar el proceso inverso: que la tasa de café se caliente a partir
del aire presente en la habitación que se encuentre a una temperatura menor
(proceso reversible). En caso de que el proceso se diera no constituiría una
violación de la primera ley de la Termodinámica.

Sin embargo, se sabe por experiencia que este último proceso no ocurre en la
realidad debido a que la transferencia de calor se da entre dos cuerpos siempre del
cuerpo más caliente al más frío y no a la inversa.

Existen diferentes maneras de enunciar la segunda ley de la termodinámica, aunque,


los principales postulados de tal ley son los siguientes:

1. Ningún equipo puede funcionar de tal modo que su único efecto (sistema y
alrededores) sea el de convertir completamente todo el calor absorbido por el
sistema en trabajo.
2. No existe ningún proceso en el que pueda haber transferencia de calor desde
un nivel de temperatura a otro mayor.
Es decir, la segunda ley nos ayuda a determinar la calidad, además de la cantidad,
de la energía. También, es útil para determinar los límites teóricos de máquinas
utilizadas en ingeniería como máquinas térmicas.

Una propiedad termodinámica relacionada con la segunda ley es la entropía. El


cambio de entropía dS entre dos estados de equilibrio para un proceso reversible
está dado por la relación entre el calor transferido dQ y la temperatura absoluta del
sistema:

𝑑𝑄
𝑑𝑆 =
𝑇

Para determinar cambios finitos de entropía:


𝑒𝑓
𝑑𝑄
∆𝑆 = ∫
𝑒𝑖 𝑇

Aquí ei y ef denotan los estados inicial y final de un proceso, respectivamente.

A partir de la primera ley de la termodinámica se puede deducir una expresión para


determinar los cambios entrópicos para una sustancia incompresible (densidad
constante y dependencia del calor específico únicamente con la temperatura) y cuya
forma es la siguiente:

𝑇2
∆𝑠 = 𝐶 ln
𝑇1

Siendo C el calor específico y se asume como constante, T2 y T1 son las temperaturas


final e inicial que se presentan durante el cambio entrópico. En esta ecuación se
elimina el término que toma en cuenta las variaciones entrópicas con respecto a los
cambios de volumen.

Como ya ha sido mencionado, La segunda ley establece que si dos objetos se


encuentran a temperaturas diferentes T1 y T2 (T1>T2) y entran en contacto, entonces
habrá un flujo de calor espontáneo e irreversible desde el cuerpo más caliente hacia
el más frío.

El flujo de calor generado también producirá un incremento de entropía. Además, si


la diferencia de temperaturas tiende a ser muy pequeño, entonces el proceso también
tenderá a ser reversible con la consecuente reducción en la velocidad de
transferencia de calor.

Todos los procesos de transferencia de calor reales son irreversibles y generan


entropía.

El análisis entrópico ha adquirido actualmente mayor relevancia debido a la cuestión


de ahorro e integración de energía dentro de los procesos.
Teniendo esto en cuenta también, es fundamental conocer los procesos irreversibles
que hay dentro de un proceso como parámetro de optimización, ya que, el proceso
más óptimo desde el punto de vista energético será aquel que minimice la generación
de entropía debido a la transferencia de calor y al flujo de fluidos.

Sin embargo, para llegar a un diseño óptimo y rentable de un proceso, el aspecto


energético es uno de tantos parámetros que se deben tener en cuenta para tomar
decisiones acerca de la inclusión o no de determinados equipos.

Con un balance entrópico se puede determinar la velocidad de generación de


entropía de un proceso. La ecuación del balance tiene la siguiente forma:

𝑑𝑆𝑉𝐶 𝑄̇𝑗
= ∑ + ∑ 𝑚̇𝑒 𝑠𝑒 − ∑ 𝑚̇𝑠 𝑠𝑠 + 𝜎̇𝑉𝐶
𝑑𝑡 𝑇𝑗
𝑗 𝑒 𝑠

En esta ecuación la derivada denota la velocidad de cambio de entropía en un


volumen de control (acumulación), la primera sumatoria a la derecha del signo igual
corresponde a la velocidad de transferencia de entropía localizada en la frontera del
sistema donde la temperatura es Tj, la diferencia entre el segundo y tercer términos
después del signo igual denota la transferencia de entropía debida al flujo másico, y,
finalmente, el cuarto término representa la velocidad de producción de entropía
debido a las irreversibilidades dentro del volumen de control.

Para utilizar esta ecuación, tome en cuenta las convenciones para los flujos de calor
hacia adentro o hacia afuera del sistema.

3. EQUIPOS Y MATERIALES:

 Rizadora de pelo.
 Multímetro con termopar.
 1 Vaso de precipitados de 400 mL.
 1 Vaso de precipitados de 250 mL.
 1 Vaso de precipitados de 100 mL.
 2 Matraces Erlenmeyer de 100 mL.
 1 Probeta de 50 mL.
 2 Termómetros.
 1 Soporte universal con anillo metálico.
 1 Rejilla de calentamiento.
 Pinza de tres dedos.
 1 Calorímetro.
 Agua destilada
 Balanza analítica.
 1 Pizeta.
 1 Mechero.
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL:

Parte 1. Cambio de entropía de un proceso de mezclado.

1. Arme el calorímetro.
2. Pese 80 g de agua (m1) en su punto de congelación en un matraz Erlenmeyer.
Registre la temperatura de la muestra de agua como T 1. La temperatura debe ser
cercana a 0 °C y debe medirse instantes antes de hacer la mezcla.
3. Por otra parte, agregue agua en el vaso de precipitados de 100 mL hasta casi llenarlo.
Arme el dispositivo para calentamiento con el soporte universal, el anillo y la rejilla.
Ponga a calentar el vaso con el agua hasta el punto de ebullición.
4. Con el agua a punto de ebullición, pese 80 g de agua (m2) en un matraz Erlenmeyer.
Registre la temperatura de esta muestra como T2 instantes antes de proceder a hacer
la mezcla. La temperatura debe ser de 100 °C o muy cercana.
5. Deposite el agua congelada en el vaso interior del calorímetro.
6. Agregue con precaución, evitando derramar agua, la masa de agua caliente al interior
del calorímetro.
7. Coloque la tapa con un termómetro rápidamente y agite hasta que la mezcla llegue a
una temperatura de equilibrio. Registre ésta temperatura de equilibrio como (Te).
8. Determine el cambio de entropía del proceso de mezclado con la siguiente ecuación

𝑇𝑒 𝑇𝑒
∆𝑆 = 𝑚1 𝐶1 ln + 𝑚2 𝐶2 ln
𝑇1 𝑇2

Parte 2. Velocidad de generación de entropía de un aparato electrodoméstico.

1. Mida la resistencia de la rizadora de pelo con el multímetro. Seleccione la opción de


medición de resistencia y coloque las puntas de medición en cada una de las puntas
de la clavija de alimentación de la rizadora. Registre la lectura de la resistencia R en
Ohms.
2. Con el mismo multímetro mida el voltaje de la alimentación de energía eléctrica
eligiendo la opción para medición de voltaje.
3. Determine la potencia eléctrica de la rizadora con la ecuación siguiente:

𝑉2
𝑊̇ =
𝑅

4. Mediante un balance de energía, determine el calor generado por la rizadora:

𝑑𝐸𝑉𝐶 𝑢𝑒2 𝑢𝑠2


= ±𝑄̇ ± 𝑊̇ + ∑ 𝑚̇𝑒 (ℎ𝑒 + + 𝑔𝑧𝑒 ) − ∑ 𝑚̇𝑠 (ℎ𝑠 + + 𝑔𝑧𝑠 )
𝑑𝑡 2 2
𝑒 𝑠

5. Conecte la alimentación eléctrica la rizadora y permita que la temperatura de la


superficie de calentamiento se estabilice por aproximadamente unos 10 min.
6. Conecte el termopar al multímetro y registre la temperatura de diferentes puntos de
la superficie de calentamiento (7 puntos). Promedie las temperaturas registradas
como Ts.
7. Con la determinación del calor generado por el aparato y la temperatura de frontera
superficial, determine la velocidad de generación de entropía a partir de un balance
entropía (considere la convección para la dirección del flujo de calor):

𝑑𝑆𝑉𝐶 𝑄̇𝑗
= ∑ + ∑ 𝑚̇𝑒 𝑠𝑒 − ∑ 𝑚̇𝑠 𝑠𝑠 + 𝜎̇𝑉𝐶
𝑑𝑡 𝑇𝑗
𝑗 𝑒 𝑠

5. NOMENCLATURA:

𝑚1 , 𝑚2 = Masas de agua en el punto de congelación y en el punto de ebullición,


respectivamente, kg
𝑇1 = Temperatura de la masa de agua en el punto de congelación, K
𝑇2 = Temperatura de la masa de agua en el punto de ebullición, K
𝑇𝑒 = Temperatura de la masa de agua en el punto de equilibrio, K
𝐶1 , 𝐶2 = Calor específico del agua, J/kg.K
∆𝑆 = Cambio de entropía debido al proceso de mezclado, J/K
𝑅 = Resistencia eléctrica de la rizadora, Ohms
𝑉 = Voltaje de la fuente de energía eléctrica, Volts
𝑊̇ = Potencia eléctrica de la rizadora, J/s
𝑄̇ = Flujo de calor producido por la rizadora, J/s
𝐸𝑉𝐶 = Energía dentro del volumen de control, J
𝑡 = Tiempo, s
𝑚̇𝑒 , 𝑚̇𝑠 = Flujos másicos de entrada y de salida en el volumen de control, kg/s
ℎ𝑒 , ℎ𝑠 = Entalpía específica de las corrientes de entrada y de salida en el volumen de
control, J/kg
𝑧𝑒 , 𝑧𝑠 = Altura de las corrientes de entrada y de salida en el volumen de control con
respecto a un nivel de referencia, m
𝑔 = Aceleración gravitacional, m/s2
𝑆𝑉𝐶 = Entropía dentro del volumen de control, J/K
𝑇𝑗 = Temperatura de la superficie externa del volumen de control, K
𝑠𝑒 , 𝑠𝑠 = Entropía específica de las corrientes de entrada y de salida en el volumen de
control, J/kg.K
𝜎̇𝑉𝐶 = Velocidad de generación de entropía en el volumen de control, J/s.K

6. RESULTADOS:

Parte 1.
Tabla 1. Datos experimentales para la determinación del cambio de entropía en el
proceso de mezclado.

m1 (kg) T1 (K) m2 (kg) T2 (K) Te (K) C1 (J/kg.K)* ΔS (J/K)

* Tenga en cuenta que C1 = C2.

Parte 2.
Tabla 2. Datos experimentales para la determinación de la velocidad de generación
de entropía de un aparato eléctrico.
𝑱 𝑱 𝑱
R (Ohms) V (Volts) 𝑾̇ ( ) 𝑸̇ ( ) Ts (K) 𝝈̇ 𝑽𝑪 ( )
𝒔 𝒔 𝒔∙𝑲

7. CONCLUSIONES

8. CUESTIONARIO:

1. ¿Cuál es la importancia del volumen de control en el análisis entrópico?


2. De acuerdo a las dos experiencias de la práctica, ¿qué significado físico tienen?
3. ¿Qué interpretaciones tiene el concepto de entropía?
4. ¿Para qué sirve el análisis entrópico?
5. ¿Cómo podría plantear un experimento alternativo a los realizados en la práctica?
6. ¿Cuál es la diferencia del proceso para un liquido que llega a punto de ebullición de
70°C?
7.

9. BIBLIOGRAFÍA:

Cengel, Y. A., Boles, M. Termodinámica. 2a ed. McGraw Hill, México, 2000.

Smith, J.M., Van Ness, H.C., Abbot, M.M., “Introducción a la termodinámica en


Ingeniería Química”, 6ª. Edición, Mc Graw Hill, 2003.

Moran M., Shapiro, H., Fundamentals of engineering thermodynamics, 5 a Edición,


Wiley, 2006.