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Resumen 2
Ácido – Base
Algunas definiciones
Ácido: es una especie que tiene tendencia a perder o donar un protón.
o también
Y también son bases los compuestos que al disociarse producen iones oxhidrilo (OH-).
Nótese que cada acido tiene una base conjugada. Por ejemplo, el amoniaco NH3 toma un
protón del agua y se transforma en el ácido conjugado NH4 + (catión Amonio) para la reacción
inversa.
Por lo tanto, el amoníaco y el catión amonio forman un par acido-base conjugado. Y todos los
ácidos o bases tienen su par conjugado.
Equilibrio químico
En un proceso químico, el equilibrio químico es el estado en el que las concentraciones de los
reactivos y los productos no tienen ningún cambio neto. Normalmente, este sería el estado
que se produce cuando una reacción reversible evoluciona hacia adelante en la misma
proporción que su reacción inversa. La velocidad de reacción de las reacciones directa e
inversa son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los
reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio dinámico.
Dado que en el equilibrio las concentraciones ya no varían se puede escribir una Constante de
equilibrio, como la relación (o cociente) de las concentraciones de productos y reactivos.
Para el caso particular de las reacciones ácido-base, los ácidos que pueden presentar un
equilibrio se denominan ácidos débiles y las bases que pueden estar en equilibrio se llaman
bases débiles. Mientras que los ácidos y bases que no pueden estar en equilibrio se llaman
fuertes, son los que se disocian completamente y en la reacción se dibuja una sola flecha,
como es el caso de ácido clorhídrico.
Los ejemplos de ácidos débiles con los que nos vamos a encontrar más frecuentemente son
los ácidos orgánicos o ácidos carboxílicos, que contienen el grupo –COOH (carboxilo)
Ej: Ácido acético
Ej: Metilamina
Ka = [CH3NH2].[H+] / [CH3NH3+]
El principio de Le Châtelier es un útil principio que da una idea cualitativa de la respuesta de
un sistema de equilibrio ante cambios en las condiciones de reacción. Si un equilibrio dinámico
es perturbado por cambiar las condiciones, la posición de equilibrio se traslada para
contrarrestar el cambio.
Por ejemplo, si se tiene un ácido débil HA y se lo disuelve en agua, este se disociará
parcialmente dando el anión A- y un H+, y alcanzará cada uno la concentración de equilibrio
que cumpla la ecuación de equilibrio.
Ahora supongamos que se agrega una fuente externa de protones, como puede ser un ácido
fuerte (recordar que estos se disocian completamente). ¿Que pasará con las concentraciones
de las otras especies?
Como el protón es uno de los productos, la reacción volverá hacia atrás para compensar esto
formando reactivos, es decir, parte de esos protones agregados se unirá al anión A- para volver
a formar HA. De esta forma, aumentará la concentración de HA y disminuirá la concentración
de A- y H+ para que la ecuación de equilibrio se siga cumpliendo.
En esta reacción una molécula de agua actúa como base y otra como ácido. La que actúa como
base, al acercarse el O con su densidad electrónica negativa, atrae al protón (densidad
positiva) de la molécula vecina, así debilita el enlace de la misma y forma uno nuevo. El
resultado es que le quita el protón a la otra molécula de agua.
H
O H O
H H
H H
- +
O H O O H O
H H Kw H H
Esta reacción es una reacción de equilibrio y en particular, una reacción acido-base, por los
cual tiene asociada una constante de equilibrio, llamada constante de autoionización Kw.
Kw = [ OH-].[H+]
El H2O no participa en la ecuación porque su concentración no varía a lo largo de la misma.
En agua pura a 25°C la concentración de OH- y de H+ es igual a 10-7 M (diez a la menos siete
Molar). Y por lo tanto
Kw = 10-7 x 10-7 = 10-14
Cuando la concentración de oxhidrilos y de protones es la misma, se dice que es una solución
neutra.
Como Kw es constante, si aumenta la concentración de protones, es necesario que baje la
concentración de oxhidrilos para mantener el equilibrio y el valor de 10-14.
Por ejemplo, si al agua pura le agrego un ácido hasta llegar a una concentración de 10-4 M, la
concentración de OH- debería bajar hasta 10-10 ya que Kw = 10-14= 10-4 x 10-10.
Cuando hay mayor concentración de protones que de oxhidrilos es una solución acida y
cuando la concentración de oxhidrilos es mayos que la de protones es una solución alcalina (o
básica).
La escala de pH
El pH se define a través de la siguiente ecuación:
pH = -log [H+]
Ya vimos que un valor grande de Keq indica que la reacción avanza mucho hacia la formación
de productos, por lo cual en el caso de la Ka, un valor alto indicara que el ácido se disocia
mucho.
Pero entonces, cual es la gracia de calcular pKa?
Al calcular pKa estamos haciendo que estos valores coincidan con la escala de pH y si
analizáramos las ecuaciones en profundidad podríamos llegar a la conclusión de que el pKa
coincide con el pH al cual el ácido se disocia justo un 50%. Es decir, que las concentraciones de
Ha y A- son exactamente iguales a ese pH.
Por ejemplo:
Para el ácido acético (vinagre) Ka = 1,75 x 10−5 y por lo tanto pKa= 4,75
Esto quiere decir que a pH = 4,75 la cantidad de ácido acético será igual a la de acetato. A pHs
menores a 4,75 se encontrará mayoritariamente al ácido protonado mientras que a pHs
mayores se encontrara desprotonado.
Resumiendo
Ácido: genera protones o consume OH-
Base: consume H+ o genera OH-
Existen ácidos y bases fuertes ----- reacción completa
Y ácidos o bases débiles ----------- reacción de equilibro, incompleta. Siempre queda algo del
compuesto de partida