La ecuación de Schrödinger.

La función de onda  y el problema de

la partícula en la caja unidimensional.

Prof: G. Arribillaga / Química General II / 2022

Intro:
✓ Una vez propuesta la hipótesis de De Broglie, resultó
lógico pensar que la descripción de un sistema que
contiene electrones (átomo), puede realizarse
mediante ecuaciones válidas para las ondas.

✓ Surge entonces la idea, la posibilidad de caracterizar a

una partícula como el electrón mediante una función
de onda simbolizada por “ψ” (psi).
❖En 1926 el austríaco Erwin Schrödinger basado
en la hipótesis de De Broglie, se dispone a
encontrar la ecuación de onda (ψ) asociada al
electrón (considerando que las ondas
asociadas al electrón son estacionarias)
❖Esa ecuación deberá describir su
comportamiento (ondulatorio)
❖Para simplificar consideró que el electrón solo
se desplaza a lo largo del eje x
❖ Luego la derivo en función de x y llegó a la siguiente expresión

❖ Esa expresión corresponde a la ecuación general de onda, la

cual es una ecuación diferencial que involucra la derivada
segunda de la ecuación de onda ψ.
❖ Tomando en consideración la idea de De Broglie, la ecuación de
onda ψ, las ecuaciones clásicas para la Ec y Ep; y combinando
esas cuatro ecuaciones:

❖ Surge la ecuación de Schrödinger unidimensional :

, , simplificada
❖ La ecuación de Schrödinger es una ecuación
diferencial que involucra la función de onda ψ(x) y su
derivada segunda para un sistema estacionario que no
evoluciona con el tiempo.
❖ Como cualquier ecuación diferencial para resolverla
implicaría obtener la expresión de la función o el
conjunto de funciones que satisfagan la igualdad y una
vez resuelta la ecuación de Scrhödinger y conociendo
las funciones de onda que son solución; se obtienen
todas las magnitudes físicas del sistema (cantidad de
movimiento, energía, etc.)
❖ Para aplicarla al estudio del comportamiento de
cualquier partícula que presente energía cinética y/o
potencial; bastará conocer aquella función solución
que satisfaga/n la ecuación diferencial para el sistema
en estudio (unidireccional).
❖Max Born dio significado a la
ecuación de Schrödinger en 1927.

❖La función de onda ψ(x) que surge de

la resolución de la ecuación, no
presenta un significado físico directo.
❖Además debería cumplirse el
principio de incertidumbre no se
esperaría que proporcione
información concreta sobre la
ubicación del electrón y sobre su
cantidad de movimiento en
simultáneo en un instante dado.
 ¿Cómo puede la función de onda ψ(x) darnos información acerca
del sistema?

❖ Born postulo que el cuadrado de la función de onda [ψ(x)]2

corresponde a la densidad de probabilidad de encontrar a la
partícula en cualquier segmento infinitesimal del eje x (dx)
(probabilidad por unidad de longitud).

❖ Luego a partir de esa densidad de probabilidad (probabilidad de

encontrar a la partícula en un segmento dx) e integrando es
posible determinar la probabilidad en un segmento dado (de
longitud L).
Obs: para que sea posible determinar (calcular) la
densidad de probabilidad de encontrar la partícula a
partir de la función de onda ψ(x); esta debe cumplir las
siguientes condiciones (de frontera):
✓ Ser univaluada: para cada valor de x un único valor de
función.
✓ Continua: para que sea integrable.
✓ Estar normalizada: la probabilidad de encontrar a la
partícula en todo el espacio (de longitud L) debe ser
igual a 1.
❖ La mecánica cuántica tiene naturaleza estadística.,
porque desde el punto de vista matemático, [ψ]2 es una
función de distribución de probabilidades.
❖ Aquí solamente se pueden predecir probabilidades de
obtener diferentes resultados; por ejemplo encontrar
una partícula en una zona del determinada del espacio
 Resolución de la ecuación de Schrödinger

❖La resolución de la ecuación para un electrón confinado

en un átomo cualquiera es muy compleja y en realidad
solo fue posible resolverla para el átomo de hidrógeno
(especies hidrogenoides).
❖Para átomos polielectrónicos se realizan apenas
aproximaciones.
❖Para demostrar el procedimiento de resolución
usaremos el modelo de “partícula en la caja”
Partícula en una caja unidimensional:
❖ En éste modelo consideramos a una única partícula
(podría ser un electrón) confinada en una caja de una
sola dimensión (caja no es más que un segmento de
recta a lo largo del eje x).
Ec. de Schrödinger unidireccional:

❖ En el interior de la caja, supondremos que la partícula

solo posee Ec, o sea, la Ep = 0.
Obs: si la partícula estuviera fuera de la caja su Ep
sería infinita, por lo que la partícula está confinada a
la caja (encerrada en ese espacio).
❖ La función de onda fuera de la caja vale cero, por lo
que se resuelve la ecuación de Schrödinger dentro de
la misma.
❖ Supongamos que la partícula confinada en éste sistema es una
pelota se mueve sin rozamiento a lo largo de una línea de
longitud L, limitada por topes rígidos y elásticos. Dicha partícula
se movería indefinidamente con una velocidad uniforme e igual a
la que tuviera inicialmente. En éstas condiciones podríamos
conocer su posición y su velocidad.

❖ Si la partícula es un electrón su comportamiento es diferente al

de la pelota, según el principio de incertidumbre de Heisemberg
ya no se podría conocer con precisión la posición y la velocidad
(cantidad de movimiento del mismo) en un instante cualquiera.
֎ El problema se resuelve planteando la ecuación de
Schrödinger apropiada y resolviéndola ; de su
resolución será posible conocer la energía y las
funciones de onda ψ del sistema físico.

como la Ep = 0, queda

❖ Resolver esta ecuación diferencial es encontrar la

función de onda ψ(x) que cumplen con la igualdad y los
valores de la energía que le son propios.
❖ El sistema seleccionado toma valores de x
comprendidos entre 0 y L, además la función de onda
ψ(x) vale cero fuera de la caja y se trata de una función
continua (esto implica ψ(0) = 0 y ψ(L) = 0).
Obs: para cumplir condiciones la función  es del tipo sen/cos
❖ La función de onda que cumple esas condiciones es
en la que aparece “n” que es un
número que puede tomar cualquier
valor entero positivo a partir de 1 (o sea, son infinitas
las funciones posibles).

❖ Este número “n” surge de las restricciones física de

que la función de onda se anule en los extremos de la
caja; al aplicar las condiciones de contorno o frontera
a la resolución de la ecuación surgió la cuantización.

❖ Para una partícula confinada, su movimiento está

cuantizado.
❖ De la resolución de la ecuación para la caja
unidimensional de largo L, se obtiene la expresión:

en la cual:

❖ En éste caso existen n soluciones y cada solución nos

brinda una función de onda diferente.
❖ Una vez obtenidas las infinitas soluciones que
cumplen con la ecuación diferencial de Schrödinger,
se pueden calcular los valores de energía
sustituyendo los valores de las funciones ψ(x) y resulta
la siguiente expresión de energía:
❖ De la resolución de la ecuación de Schrödinger se
obtienen los valores de energía permitidos para la
partícula y una expresión para las funciones de onda
de De Broglie (asociadas a la partícula).

❖ Para cada valor de “n” tendremos un valor de energía

y una función relacionada (en general se trata de
infinitas energías e infinitas funciones).
❖ Al mirar la expresión para la energía de la partícula confinada en
la caja, se observa que su valor depende de “n”, o sea, que la
energía está cuantizada (puede poseer ciertas energías definidas).
❖ Por otro lado se visualiza que la energía de la partícula es
inversamente proporcional a su masa y a la longitud L de la caja
(para objetos macroscópicos, la separación de niveles se hace
muchísimo menor).
En resumen:

❖La cuantización de la energía viene dada

por el número cuántico n y en definitiva
por las condiciones de frontera
impuestas a la función de onda.
 Representación de la función de onda ψ y de la densidad
de probabilidad (interpretación de Max Born) para el
caso de la partícula en la caja unidimensional

❖ Si graficamos cada función de onda (solución de la

ecuación de Schrödinger) para la partícula en una caja

unidimensional en función de x ;

y luego la [ψ(x)]2 (densidad de probabilidad) también

respecto a x, obtendremos las siguientes gráficas:
❖ Excepto para n = 1, las funciones de onda se anulan en
determinado punto (internos en la caja denominados nodos)
exceptuando los extremos de la trayectoria.
❖ Una trayectoria de número cuántico n, tiene n - 1 nodos (la
función de onda ψ)
❖ La función de densidad de probabilidad [ψ(x)]2 a su vez tendrá
tantos máximos cómo indique “n”.
Obs: al aumentar n en una unidad, tanto la función de onda ψ
como la función de densidad de probabilidad aumentan un nodo
más.
❖ Al analizar las curvas de densidad de probabilidad y
considerando estar normalizada la densidad de probabilidad de
encontrar a la partícula en su trayectoria global de longitud L de
forma tal que la probabilidad total es igual a 1 (área total bajo la
curva), tenemos:
Ej.: para n = 1 la probabilidad de encontrar a la partícula en la
primera mitad de la caja L/ 2 es de 0,5 (área bajo la curva).
Ejercicios:

1 – En el estado fundamental para la partícula en la caja

unidimensional de largo L, es aquel en el que n:
a) Se anula
b) Es máximo
c) Vale uno
d) Dependerá de la masa de la partícula y del largo de la caja.

2 – En relación al problema de la partícula en una caja

unidimensional de largo L, la densidad de probabilidad de
encontrar el electrón en el nivel de energía n = 1 es máxima en:
a) x = L/2
b) x = L
c) x = 1
d) Es la misma en toda la caja
3 - En relación al problema de la partícula en una caja
unidimensional de largo L, para n = 2, la densidad de
probabilidad de encontrar el electrón en L/2 es:
a) x = L/4
b) X = L/2
c) Es nula
d) Ninguna de las opciones anteriores.

4 – a) Calcula la diferencia de energía entre los dos

primeros niveles correspondientes a un electrón
confinado en una caja unidimensional de un radio de
Bohr de longitud (5,3 x 10 -11 m).
b) ¿Cuál es la frecuencia de la radiación capaz de
excitar al electrón del primer nivel al segundo?
5 – Se tiene una bola de billar de 500g que se desplaza
sobre la mesa, perpendicularmente a dos bandas
opuestas separadas 2m. La expresión de las
velocidades permitidas para dicha bola de billar es:
a) 6,63 x 10 -34 n m/s
b) 3,31 x 10 -34 n m/s
c) 1,09 x 10 -67 n m/s
d) Ninguna de las anteriores.

6 – Considere una partícula de masa m que se mueve en

una caja unidimensional de longitud L, con un número
cuántico n=2. ¿ Cuál es la probabilidad de encontrar la
partícula en el último cuarto ( entre x = 3L/4 y x = L)
de la caja?
7 - Indique cuales de las siguientes afirmaciones, son conclusiones
surgidas a partir del problema de la partícula en una caja
unidimensional:

a) cualquier partícula que solamente posea energía cinética debe

estar confinada en un pozo de energía potencial.
b) la cuantización de la energía de la partícula surge como
consecuencia de su confinamiento en la caja.
c) la densidad de probabilidad de encontrar a la partícula es la
misma para cualquier punto de la caja.
d) la energía de la partícula varía sinusoidalmente con la posición de
la misma.

8 - Considere una partícula de masa m que se mueve en una caja

unidimensional de longitud L, con un número cuántico n = 2. ¿Cuál es
la probabilidad de encontrar a la partícula en el último curto (entre x
= 3L/4 y x = L) de la caja?
9 - Considere un electrón confinado en una “caja” unidimensional de un
radio de Bohr de longitud. Si se considera que solo posee energía
cinética (Ep = 0):

a) Calcule la energía del electrón en el estado fundamental.

b) Calcule la energía necesaria para que el electrón sea transferido al
primer estado excitado.
c) Calcule la longitud de onda de la radiación capaz de inducir la
transición del electrón desde el estado fundamental hasta el primer
estado excitado.
d) Representa cualitativamente el gráfico de la función de onda ψ(x) para
n desde 1 a 3.
e) Representa cualitativamente el gráfico el gráfico de la densidad de
probabilidad de encontrar al electrón para n desde 1 a 3.
f) Indica cual es la probabilidad de encontrar al electrón en la primera
mitad de la caja en el nivel cuántico n = 3
g) Indica cual es la probabilidad de encontrar al electrón entre x = L/4 y
x = 3L/4 de la caja en el nivel cuántico n = 2
Ecuación de Schrödinger en una caja tridimensional:
❖ Una extensión lógica del problema abordado
anteriormente es considerar a la partícula
moviéndose libremente en una caja tridimensional
cúbica de longitud de arista L.
❖ Se supone aquí, también, que la energía potencial es
nula dentro de la caja e infinitamente grande fuera de
ella (objetivo es asegurarse que la partícula esté
confinada dentro del cubo – Caja).
❖ En esta situación la ecuación de Schrödinger sería:

❖ A la vez esta se podría descomponer en 3 ecuaciones

independientes, correspondientes a las tres
componentes del movimiento en las tres direcciones
de los ejes cartesianos (cada ecuación es análoga a
las del problema unidimensional) y las soluciones de
la función de onda ψ , serían:
❖ Debido a la imposición de las condiciones de contorno
a cada una de las tres funciones de onda, aparecen
tres números cuánticos (uno por cada grado de
libertad de la partícula) que pueden tomar valores
enteros positivos a partir de 1.

❖ Así la energía de la partícula estará dada por:

❖ Puesto que los tres números cuánticos son

independientes entre si, existen combinaciones entre
ellos que dan lugar a estados de la misma energía
(estados degenerados).
Referencia bibliográfica:

Casabó i Gispert,J. (2002) “Estructura atómica y Enlace Químico”. Barcelona

,España. Ed. REVERTÉ S.A.

Fin