Los resultados de algunos experimentos (EFECTO

FOTOELÉCTRICO) hacían pensar que la radiación

electromagnética está formada por partículas.

Los resultados de otros experimentos (DIFRACCIÓN)

establecían el concepto que la radiación
electromagnética está compuesta por ondas.

La radiación electromagnética tiene

una carácter dual onda-partícula.

Si la radiación electromagnética, que durante mucho tiempo había

sido considerada como una onda, tiene un carácter dual ….
¿Será posible que la materia, que había sido considerada como
compuesta por partículas desde los tiempos de Dalton, tuviera
también propiedades ondulatorias?
 Hipótesis de de Broglie.

En 1925, de Broglie propuso que TODAS las partículas

podían exhibir las propiedades de una onda.
Louis-Victor de Broglie
Si los electrones eran partículas, podían presentar un (1892-1987)
comportamiento dual (onda-partícula).

Sugirió además que la longitud de onda asociada al electrón o a cualquier otra

partícula dependía de su masa y su velocidad:

λ = longitud de onda asociada a la partícula.

h
λ m = masa de la partícula.
mv v = velocidad de la partícula

Partículas Ondas

El carácter ondulatorio de los electrones fue

confirmado, algunos años después, cuando
se demostró que podían ser difractados.
Según de Broglie, el perímetro de una órbita con número cuántico n debería
contener un número n de longitudes de onda para asegurar su estabilidad:

2πr = nλ

Interferencia
constructiva

Interferencia
destructiva

h h Hipótesis de
Recordando que, según Born: mvr  n λ
2π mv de Broglie.

mv = p = cantidad de movimiento o momento lineal

Problema 1:

a) ¿Cuál será la longitud de onda de un electrón que viaja a 6,00x106 m/s?

me = 9,11x10- 31 kg.

b) ¿Cuál será la longitud de onda de una pelota que viaja a 25 m/s (90 km/h)?
m = 0,50 kg.

 = 1,21x10-10 m = 1,21 Å  = 5,3 x 10-35 m = 5,3 x 10-25 Å

¡Imposible de medir!

La longitud de onda para cualquier objeto macroscópico (visible) que se

mueve a velocidad corriente, es indetectable.
 Principio de incertidumbre de Heisenberg.

En 1927, Heisenberg llegó a la conclusión que la naturaleza dual

de la materia impone una limitación fundamental a la precisión
con que podemos conocer tanto la posición como la trayectoria
(momento) de cualquier objeto. Werner Heisenberg
(1901-1976).

La limitación se vuelve importante sólo cuando tratamos con materia en el nivel

subatómico (es decir, masas tan pequeñas como las de un electrón).

Es imposible conocer simultáneamente la trayectoria del electrón y su posición

exacta en el espacio.

h ∆x = incertidumbre en la posición
xp 
4 ∆p = ∆(mv) = incertidumbre en la trayectoria (momento)
Problema 2: Un electrón se mueve en un átomo de hidrógeno a una velocidad v =
5 x 106 m/s. Si la incertidumbre en la velocidad es 1%:

a) Calculá la incertidumbre en la posición. me = 9,11x10-31 kg; h = 6,63x10-34 J.s

b) Si el diámetro de un átomo de hidrógeno es 2x10-10 m, ¿qué podés decir sobre
la incertidumbre calculada en a)?

Incertidumbre es mucho No tenemos idea de

dónde está el electrón
∆x ≥ 1 x 10-9 m mayor que el tamaño del dentro del átomo
átomo.

Problema 3: Un mosquito de 1,50 mg se mueve a una velocidad de

1,40 m/s. Si se conoce la velocidad con una incertidumbre de 1%:

a) Calculá la incertidumbre en la posición del mosquito.

b) ¿Qué conclusiones podés sacar comparando los resultados con los
obtenidos en el problema 2?
∆x ≥ 3 x 10-27 m

Para un objeto de masa ordinaria, la incertidumbre es tan pequeña que

no tendría sentido tomarla en cuenta.
 Un nuevo enfoque…..

Se abandona la idea de intentar definir con precisión la ubicación de los

electrones y sus trayectorias instantáneas.

Se reconoce la naturaleza ondulatoria del electrón y su comportamiento

se describe en términos de ondas.

Modelo que describe con precisión la energía del electrón y

describe su ubicación en términos de probabilidades.

Mecánica cuántica
 Mecánica cuántica

En 1926, Schrödinger propuso una ecuación que tiene en cuenta

la propiedades ondulatorias de las partículas y reemplaza la
trayectoria exacta de una partícula por una función matemática
cuyos valores varían con la posición. Erwin Schrödinger
(1887-1961)

Ĥ E Ecuación de Schrödinger

Ĥ = operador, entidad matemática que actúa sobre funciones.

Ψ = función de onda = orbital, contiene información sobre el movimiento
de los electrones de un átomo.
E = energía de los electrones en un átomo.
La resolución de la ecuación de Schrödinger da como resultado un conjunto de
funciones de onda (orbitales) con sus correspondientes energías.

La función de onda (ψ) no tiene significado físico. Sin embargo, su cuadrado, ψ2,
proporciona información sobre la ubicación de un electrón cuando está en un
estado de energía permitido.

Ψ2 = da información sobre probabilidad de encontrar al electrón en un

determinado lugar del espacio en un instante dado.

Hablamos de PROBABILIDAD
como consecuencia del
principio de incertidumbre.

Para ser más precisos, Ψ2 es una densidad de probabilidad:

probabilidad de encontrar a la partícula en una pequeña
región dividida por el volumen de esa región.
A diferencia de las órbitas circulares del modelo de Bohr, los orbitales son
tridimensionales: 

Ψ(r,θ,Φ) = R(r) Y(θ,Φ)

Función Función
radial angular

R2(r) nos indica la probabilidad de encontrar un electrón a cierta distancia

del núcleo.

Y2(θ,Φ) nos de información sobre la forma de los orbitales

 Números cuánticos.

Surgen de resolver la ecuación de Schröringer y describen cada orbital.

1) Número cuántico principal (n):

Determina el tamaño del orbital: cuanto mayor es su valor, más grande es

el tamaño del orbital y más alejados del núcleo estarán los electrones que
lo ocupan.

n = 1, 2, 3, … Similar al número cuántico del modelo de Bohr.

Un aumento de n también implica que el electrón tiene mayor energía, y por

lo tanto, está unido menos firmemente al núcleo.
2) Número cuántico angular o azimutal (l):

Define la forma del orbital.

l = 0, 1, 2, …. (n-1) toma n valores en total

Ejemplos:
n = 1; l = 0
n = 2; l = 0, 1
n = 3; l = 0, 1, 2
Valor de l 0 1 2 3
El valor l generalmente se asigna con letras:
Letra asignada s p d f

3) Número cuántico magnético (ml):

Determina la orientación del orbital en el espacio.

ml = -l, …, 0,…, +l existen 2l+1 valores para ml

l = 0; ml = 0
Ejemplo: n = 2
l = 1; ml = -1, 0, 1
 n=1 l=0 s ml = 0 1s

l=0 s ml = 0 2s
n=2
l=1 p ml = -1, 0, +1 2p

l=0 s ml = 0 3s

n=3 l=1 p ml = -1, 0, +1 3p

l=2 d ml = -2,-1, 0, +1, +2 3d

• La capa con número cuántico n contiene n subcapas.

• Cada subcapa contiene 2l+1 orbitales.
• El número total de orbitales en la capa n es n2.
4) Número cuántico de espín (ms):

No sale de la resolución de la ecuación de Schrödinger.

La dirección del momento angular de espín (valor de ms) describe la
orientación del espín frente a un campo magnético: puede ser en sentido
de las agujas del reloj (- ½ ó ↓) ó contra las agujas del reloj (½ ó ↑).

Pantalla
ms = +1/2, -1/2
Haz de átomos
de Ag
(tienen un
electrón no
apareado)

Experimento de Stern y Gerlach: El

campo magnético desvía los átomos
de acuerdo a las orientaciones de ms
de sus electrones desapareados y así
divide el haz de átomos en dos.

El termino espín (spin en inglés) evoca el movimiento de una pelota sobre su eje
y puede ayudar a visualizar el movimiento del electrón. Sin embargo, el espín es
un fenómeno puramente cuántico que no tiene analogía en mecánica clásica.
Problema 4: ¿Cuáles de las siguientes combinaciones de números
cuánticos son posibles?

n l ml ms
2 0 0 +1/2
4 4 -3 -1/2
3 1 1 +3/2
0 0 0 +1/2
3 2 3 -1/2
 Representación de los orbitales.

Orbitales s (l = 0):

Distribución de densidad electrónica.

La densidad de puntos representa la probabilidad de encontrar
el electrón.

La manera más simple de representar un orbital atómico es

como una superficie límite: una superficie que encierra las
regiones más densas de la nube de electrónica, dentro de la
cual existe 90% de probabilidad de encontrar al electrón.

Y(θ,Φ)

1s 2s 3s
 Función de distribución radial, P(r): P(r) α R2(r)

Nos da la probabilidad de encontrar un electrón en un radio dado,

independientemente de la dirección.

P(r)
1s 2s 3s

Número de nodos radiales: n – l – 1

 Orbitales p (l = 1):

P(r)

r/a0
Orbitales d (l = 2):

P(r)

r/a0
Orbitales f (l = 3):
Función de distribución radial.
 Átomos multielectrónicos o plurielectrónicos.

Átomos que tienen más de 1 electrón.

Repulsión

Electrones
Atracción

Núcleo
Si bien la forma de los orbitales para átomos plurielectrónicos son las mismas que
para el hidrógeno, la presencia de más de un electrón cambia las energías de los
orbitales.
Átomo de Átomo plurielectrónicos
hidrógeno
Energía

La energía de un orbital La energía de un orbital

sólo depende de n (= Bohr). depende de n y l.

Los orbitales que tienen la misma energía se denominan degenerados.

 ¿Por qué la presencia de más de
un electrón cambia las energías
de los orbitales atómicos?

Atrae a los
El núcleo de un átomo Reduce la
electrones
multielectrónico está más cargado energía de
con más
que el núcleo del hidrógeno. los orbitales.
fuerza

Sin embargo….

Los electrones se Aumenta la energía de los

repelen entre sí. orbitales.

El electrón se encuentra menos fuertemente enlazado al núcleo de lo que

estaría si los otros electrones no estuvieran presentes.

Se dice que el electrón está APANTALLADO de la atracción total del

núcleo por la presencia de los otros electrones en el átomo.
 El apantallamiento reduce la atracción del núcleo sobre el
electrón.

La CARGA NUCLEAR EFECTIVA (Zef) que experimenta el

electrón es menor que la carga nuclear real (Z).

Para átomos hidrogenoides: Podemos suponer (de forma

aproximada) que para átomos
Z2
E  RH 2 plurielectrónicos:
n
Z 2ef
E  cte 2
n
 ¿Qué carga nuclear «siente» ¿Qué carga nuclear «siente»
el segundo electrón? el tercer electrón?
n=1

r
Z+

Z+ Z+

Zef = Z - 1 ¿Zef = Z – 1?
¿Zef = Z – 2?

Z – 2 < Zef < Z - 1

Los electrones internos no apantallan de igual forma que los electrones
externos:

 Los electrones internos apantallan muy eficientemente.

 Los electrones de la misma capa apantallan muy poco.

La carga nuclear efectiva que experimenta el último electrón de un

átomo multielectrónico:

Zef = Z - σ

σ = constante de apantallamiento.

 σ ≈ 1 para electrones internos.

 σ < 1 para electrones externos.

La energía de los orbitales también depende del efecto de penetración de los
orbitales.

Un orbital s de cualquier nivel puede encontrarse muy cerca del núcleo y se

dice que puede penetrar a través de los niveles internos.

s p d
Un electrón en el orbital 3s tiene más
probabilidad de encontrarse cerca del núcleo
que un electrón en el orbital 3p, y este más
P(r) probabilidad que un electrón en un orbital 3d.
Por lo tanto el electrón en el orbital s
experimenta menos apantallamiento y el
orbital posee menor energía (se encuentra
más fuertemente ligado al núcleo).

Penetración: s > p > d > f

En un átomo plurielectrónico, debido a los efectos de penetración y

apantallamiento, el orden de energía en un mismo nivel es generalmente:
s < p < d < f.
 Z=20
Energía

Principio de construcción
(Aufbau).
 Configuración electrónica.

Se denomina configuración electrónica a la forma en que los electrones se

distribuyen entre los diferentes orbitales de un átomo.

La configuración electrónica más estable de un átomo es aquella en la que

los electrones están en los estados de energía más bajos posibles (estado
fundamental).

Cualquier otra configuración representa un estado excitado.

Para representar la ocupación de un subnivel usamos la notación nlx, siendo

x el número de electrones en el subnivel.

Así, los orbitales se llenan en orden de energía creciente pero

con ciertas restricciones...
Principio de exclusión de Pauli (1925):

En un átomo no puede haber dos electrones con el mismo conjunto

de cuatro números cuánticos.
Un orbital puede contener un máximo de dos electrones que deben Wolfgang Pauli
tener sus espines opuestos. (1900-1958)

H H: 1s1
(Z=1) 1s

He He: 1s2
(Z=2) 1s 1s 1s

Se completa la primera capa. Esta disposición es muy estable, lo que se

manifiesta por la poca reactividad del helio.

Cuando dos electrones con espines opuestos ocupan el mismo orbital se dice que
están APAREADOS.
 Li Li: 1s2 2s1
(Z=3) 1s 2s

Se inicia una nueva capa de electrones. En la tabla periódica el litio inicia una
nueva fila, es el primer miembro del grupo IA (metales alcalinos).

Be Be: 1s2 2s2

(Z=4) 1s 2s

B B: 1s2 2s2 2p1

(Z=5) 1s 2s 2p

C ó
(Z=6) 1s 2s 2p 1s 2s 2p
Regla de Hund:

En el caso de orbitales degenerados, se alcanza la menor

energía cuando el número de electrones con el mismo espín
es el más alto posible.

Friedrich Hund
(1896-1997)
C C: 1s2 2s2 2p2
(Z=6) 1s 2s 2p

Máximo número de espines paralelos.

Los electrones se repelen entre sí, al ocupar diferentes orbitales las

repulsiones son mínimas.
Problema 5: Escribí las configuraciones electrónicas de N, O, F y Ne.
 Configuraciones electrónicas abreviadas:

Na Na: 1s2 2s2 2p6 3s1

(Z=11) 1s 2s 2p 3s

Ne

Electrones de
Na: [Ne] 3s1
capa externa

Electrones
internos Electrones de
valencia
Problema 6: Escribí las configuraciones electrónicas expandidas y abreviadas
de Mg, P, Cl y Ar.
Metales de transición, lantánidos y actínidos:

En el tercer período se llenan los subniveles 3s y 3p hasta llegar al Ar.

El cuarto período comienza con el K, Ca: K: [Ar] 4s1 Ca: [Ar] 4s2

Desde Sc hasta Zn se agregan electrones a los 5 orbitales 3d hasta llenarlos

por completo:
Sc: [Ar] 4s2 3d1 Zn: [Ar] 4s2 3d10

Primera serie de transición.

El cuarto período se completa con el subnivel 4p hasta: Kr: [Ar] 3d10 4s2 4p6

En En el quinto período se completan los subniveles 5s, 4d y 5p hasta:

Xe: [Kr] 4d10 5s2 5p6

El subnivel 4d se llena desde el Y al Cd. Segunda serie de transición.

En el sexto período se completan los subniveles 6s, 4f, 5d y 6p hasta llegar a
Rn: [Xe] 4f1 4 5d1 0 6s2 6p6

El grupo de los lantánidos (La a Yb) tiene una configuración electrónica de

tipo: [Xe] 6s2 4fn donde n va de 1 a 14.

Y la tercera serie de transición (La a Hg) tiene una configuración electrónica

de tipo: [Xe] 6s2 4f14 5dn donde n va de 1 a 10.

Finalmente, en el séptimo período se completan el subnivel 7s con el Fr y Ra.

Y el subnivel 5f con la familia de los actínidos, Ac a Lr, con configuración de

tipo: [Rn] 7s2 5fn, con n desde 1 hasta 14.
 Modelo de Bohr Modelo cuántico
La energía del La energía del
electrón depende sólo electrón depende de
de n. n, l y ml.
Órbitas definidas. Orbitales: regiones
del espacio donde es
más probable
encontrar al electrón.
Dalton (1803)

Thomson (1904)
Cargas positivas y negativas

Rutherford (1911)
El núcleo

Bohr (1913)
Niveles de energía

Schrödinger (1926)
Nube electrónica
 TABLA PERIÓDICA.

Los elementos están ordenados según Z creciente.

La configuración electrónica de los elementos está relacionada con

su posición en la tabla periódica.

 Período: indica último nivel de energía ocupado.

 Grupo: indica número de electrones de valencia.

Problema 7 (problema 27 de la guía de TP): Escriba la estructura electrónica de
los elementos ubicados en los siguientes lugares de la tabla periódica: a) grupo
IIIA y período 2, b) grupo IIA y período 4, c) grupo IA y período 3, d) grupo VIA y
período 4.
 Propiedades periódicas.

La carga nuclear efectiva que experimenta el último electrón de un átomo

multielectrónico:

Zef = Z - σ σ = constante de apantallamiento.

Depende del número de electrones de valencia, los cuales

no apantallan tan efectivamente como los electrones de
niveles más internos

σ ≈ 1 para electrones internos.

σ < 1 para electrones externos.

s varía de forma más suave en un periodo y de manera más marcada

en un grupo.
Zef en la Tabla Periódica: Zef = Z – s(n)

En un período: Z varía más que σ(n) Zef aumenta

- +
=

En un grupo:

↑Z
↑σ(n) Zef ≈ cte

=
 Radio atómico: de un elemento es la mitad de la distancia entre
núcleos vecinos.

Metal No Metal

Mitad de la distancia entre centros Mitad de la distancia entre núcleos

de átomos vecinos en una muestra de átomos vecinos unidos por un
sólida. enlace químico (radio covalente).

n2 n2
Sabemos que: r  r
Z Z ef
 En un período:
n2
r
Z ef ↑ Zef
r disminuye
=n
+ -
-

En un grupo:

≈ Zef
r aumenta
↑n

+
 Grupo

Radio
atómico
(pm)
Período

+ -
-

+
Radio atómico (pm)

Número atómico

+ -
-

+
Tamaños de iones:

Radio iónico: es la porción que le corresponde al ion de la distancia

entre los núcleos de iones vecinos en un sólido iónico

Varían en la Tabla Periódica de la misma forma que lo hace el radio atómico.

Comparación de radios de átomos neutros e iones (en Å):

IA IIA IIIA VIA VIIA

La formación de un Cuando se añaden
catión desocupa los electrones en un
orbitales más átomo, el aumento
extendidos y en las repulsiones
también reduce las electrón-electrón
repulsiones hace que los
electrón-electrón electrones se
totales. extiendan más en el
espacio.

Los cationes
son más Los aniones son
pequeños que más grandes
sus átomos que sus átomos
neutros. neutros.

En iones de la misma carga el tamaño aumenta al bajar en un grupo.

Siempre se verifica que: Zef(A+) > Zef(A) > Zef(A-) r(A+) < r(A) < r(A-)

… < r(A3+) < r(A2+) < r(A+)

r(A3-) > r(A2-) > r(A-) > …

Serie isoelectrónica: las especies poseen el mismo número de electrones.

Ejemplo: N3-, O2-, F-, Ne, Na+, Mg2+, Al3+ 1s2 2s2 2p6

n2
r ¿Cómo varía el radio
Z ef Zef = Z – s(n) atómico o iónico?
Aumenta del N al Al Igual configuarción
electrónica, σ(n) ≈ cte

Del N al Al:

↑ Zef r(N3-) > r(O2-) > r(F-) > r(Ne) > r(Na+) > r(Mg2+) > r(Al3+)
=n
 Energía de ionización: es la energía mínima necesaria para eliminar un
electrón de un átomo gaseoso aislado en su estado fundamental.
A(g)  A+(g) + e-

Cuanto más atraído está el electrón al

núcleo más energía será necesaria para En un período:
removerlo.
↑ Zef EI aumenta
2 =n
Z
EI  ef
2 - +
n
+

En un grupo:

≈ Zef
EI disminuye
↑n

-
Energía de ionización

Lantánidos Actínidos

- +
Número atómico +

Energía de ionización -
Problema 8: Dado el siguiente gráfico proponé una explicación para los valores
de energía de ionización observados para Be, N y Ne.

Ne
Energía de ionización (kJ/mol)

N
O

C
Be
B

Li

Número atómico
Excepto el hidrógeno, todos los átomos presentan más de una energía de
ionización:

A(g)  A+(g) + e- EI1

A+(g)  A2+(g) + e- EI2

A2+(g)  A3+(g) + e- EI3

EI1 = primera energía de ionización

EI2 = segunda energía de ionización

EI3 = tercera energía de ionización

Siempre se verifica

EI1 < EI2 < EI3 < …

 Las diferentes EI ayudan a entender la formación de iones con determinados
estados de oxidación:

Valores sucesivos de EI (kJ/mol)

EI1 EI2 EI3 EI4 EI5 EI6 EI7

Mg3+ Al4+
Na2+

EI (kJ/mol)
EI (kJ/mol)
EI (kJ/mol)

Mg2+ Al3+
Al2+
Na+ Mg+ Al+
Afinidad electrónica o electroafinidad (EA): es el cambio de energía que
ocurre cuando se agrega un electrón a un átomo gaseoso.

X(g) + e-  X-(g)

EA < 0 si se libera energía.

EA > 0 si se requiere energía.

EA (kJ/mol)
 Cuanto más negativa es la EA,
mayor es la atracción entre el
átomo y el electrón añadido.

 Cuando EA es positiva, el
anión tiene energía más alta
que el átomo y por tanto es
inestable.
La magnitud de EA1 será proporcional a la fuerza con que el electrón adicional es
atraído por el núcleo:

Z 2ef En un período:
EA 1  2
n ↑ Zef EA aumenta
=n
- +
+

En un grupo:

≈ Zef
EA disminuye
↑n

-
Carácter metálico: tendencia de un elemento a exhibir las propiedades de
los metales.
Metales No metales
Tienen brillo. No tienen brillo.
Los sólidos son maleables y dúctiles. Los sólidos son duros y quebradizos.
Buenos conductores del calor y la Malos conductores del calor y la
electricidad. electricidad.
Casi todos sus óxidos son iónicos y Casi todos sus óxidos son moleculares y
forman soluciones básicas. forman soluciones ácidas.
Tienden a formar cationes en solución Tienden a formar aniones u oxoaniones
acuosa. en solución acuosa.
EI bajas. EI altas
EA positivas o muy poco negativas. EA muy negativas.
+ -
-

Carácter metálico.

+
Tarea para la casa:
Problema 1: Indicá a que grupo y período pertenecen los elementos con
las siguientes configuraciones electrónicas:

a) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

b) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1

c) 1s2 2s2 2p3

d) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 5s2

Problema 2: Escribí la configuración electrónica de las siguientes

especies y ordená en cada serie los radios en orden creciente. Justificá
tu respuesta.

a) 9F, 9F-
b) 7N3-, 10Ne, 11Na+

c) 4Be, 12Mg, 20Ca