Contexto histórico

En las clases anteriores vimos algunos de los fenómenos que condujeron a lo que hoy
se conoce como la mecánica cuántica moderna. Y estos fenómenos precedentes
muchas veces se los agrupa en lo que hoy se denomina como teoría cuántica antigua.
La teoría cuántica antigua fue muy exitosa para describir fenómenos naturales que no
podían ser entendidos a partir de la física clásica. Por ejemplo, sirve para resolver
sistemas periódicos como el caso de las ondas estacionarias de electrones en una
órbita de Bohr del átomo de hidrógeno. Sin embargo, existe un número muy reducido de
sistemas periódicos en la naturaleza, o lo que es peor, existen muchos sistemas físicos
que no son periódicos.
La teoría cuántica antigua, si bien permite calcular las energías de los estados
permitidos para ciertos sistemas, por ejemplo para algunos átomos, los más simples.
De este modo, permite conocer las frecuencias de los fotones emitidos o absorbidos
cuando estos sistemas realizan transiciones entre estados permitidos. Sin embargo, no
predice cuales de estas transiciones pueden ocurrir y cuales no. Ni tampoco la
velocidad a la que ocurren en el caso que así suceda. Adicionalmente, solo puede
resolver átomos monoelectrónicos o hidrogenoides, y de hecho falla para el caso del
segundo átomo más simple, el átomo de He cuando no está ionizado.
 Contexto histórico
Muchos de los físicos que participaron en la descripción de los fenómenos que dieron
lugar a la teoría cuántica antigua, reconocieron estas falencias y aunaron esfuerzos
para encontrar una nueva teoría cuántica que no tenga objeciones tan fundamentales.
Finalmente, el esfuerzo fue bien recompensado…
En 1925, Erwin Schrödinger desarrolló su teoría de la mecánica cuántica. Y a pesar de
ser una generalización de los postulados de De Broglie, la teoría de Schrödinger es, en
esencia, muy diferente a la teoría cuántica antigua.
Por ejemplo, veremos que la descripción que se obtiene para la estructura atómica a
partir de esta teoría es la antítesis de la descripción determinista de los electrones
girando en órbitas bien definidas tal como lo establece la teoría cuántica antigua.
No obstante, aún se utilizan las predicciones de la teoría antigua puesto que da
resultados númericamente correctos con procedimientos matemáticos que son mucho
más simples que los utilizados en la teoría de Schrödinger.
Sin embargo, la contrastación entre la descripción de los sistemas físicos reales
realizada con la teoría de Schrödinger y la realizada con la teoría cuántica antigua
muestra que la teoría antigua se aleja cada vez más de la naturaleza cuántica de los
sistemas nanoscópicos.
 Dualidad onda-partícula
Como vimos, la idea de la hipótesis de De Broglie conceptualmente consisteen
que la naturaleza dual de la radiación, onda-partícula, debería ser aplicable
también a la materia. Entonces, así como el fotón tiene asociada una onda
electromagnética, una partícula masiva como el electrón debería tener asociada
una onda de materia. De este modo, propuso que la onda asociada a la materia
está relacionada de la misma forma cuantitativa que en el caso de la onda
electromagnética con el fotón. Analíticamente, De Broglie basado en la relación
de Einstein postuló que, tanto para la materia como para la radiación, la energía
total E de un ente se relaciona con la frecuencia  de su onda asociada por medio
de la ecuación:

𝐸 = ℎ𝜈
Y el módulo de la cantidad de movimiento p del ente se relaciona con la longitud
de onda  de la onda asociada a partir de la ecuación:

ℎ
𝑝=
𝜆
 El principio de incerteza

El principio de incertidumbre de Heisenberg establece que cuánticamente no

se puede determinar el impulso y la posición de un ente material de manera
simultánea. La determinación de estos observables tiene una incerteza, las
cuales se relacionan cuantitativamente según el principio de Heisenberg:

𝛥𝑥 𝛥𝑝𝑥 ≥ ℏ/2

La segunda parte de este principio establece que no se puede determinar de

manera exacta la energía de un estado en el que se encuentra un dado
sistema cuántico y el tiempo exacto que permanece en ese estado.
Cuánticamente, ambos observables tienen una incerteza, las cuales se
relacionan según:
𝛥𝐸 𝛥𝑡 ≥ ℏ/2
 Postulados de la Mecánica Cuántica
1° Postulado:
- 𝜓 𝑥 es finita, monovaluada y continua
𝑑𝜓 𝑥
- es continua
𝑑𝑥

- lim 𝜓 𝑥 = 0, 𝜓 𝑥 tiene que ser acotada

𝑥→∞
∞
- ∫0 𝜓 𝑥 𝜓(𝑥)∗ 𝑑𝑥 = 1, condición de normalización
2° Postulado: Para cada magnitud física i (observable) existe un operador
matemático asociado Λ𝑖 que satisface una ecuación de
autovectores/autovalores: Λ𝑖 𝜓 𝑥 = 𝜆𝑖 𝜓(𝑥)
3° Postulado: El valor esperado o promedio del observable <i>
correspondiente al operador Λ𝑖 “operando” en la función de onda 𝜓 𝑥 es:
∞
∫0 𝜓 ∗ 𝑥 Λ𝑖 𝜓(𝑥)𝑑𝑥
𝜆𝑖 = ∞
∫0 𝜓 ∗ 𝑥 𝜓(𝑥)𝑑𝑥
Deducción de la ecuación de Schrödinger

(1)

(2)

(3)
 Deducción de la ecuación de Schrödinger

Usando las relaciones (1), (2) y (3), se tiene:

Y en función de  y k, donde:

Tenemos:
 Deducción de la ecuación de Schrödinger
En función de la ecuación de la energía E de una partícula
cuántica en función de k y , y motivados por la dependencia
funcional de una onda viajera con x y t, (x,t)=(kx-t),
proponemos la siguiente ecuación diferencial:

Ahora deberemos encontrar los parámetros  y , para que la

ecuación diferencial sea consistente con la expresión de la
energía E.
 Deducción de la ecuación de Schrödinger

Como solución de la ecuación diferencial, proponemos la siguiente

función de onda para una partícula cuántica libre (V=V0):

donde  será una constante a determinar.

 Deducción de la ecuación de Schrödinger
Ahora, operemos con la función de onda para que cumpla
con la ecuación diferencial:
 Deducción de la ecuación de Schrödinger
Reemplazando las derivadas parciales en la ecuación
diferencial nos queda la siguiente expresión:

Para que esta expresión sea nula, los coeficientes de

sen(kx-wt) y de cos(kx-wt) deben ser nulos:
 Deducción de la ecuación de Schrödinger
Restando estas dos expresiones se tiene:

Comparando con la expresión de la energía de la partícula:

Se obtiene:
 Deducción de la ecuación de Schrödinger
Finalmente, la ecuación de Schrödinger nos queda:

donde por convención tomamos el signo positivo de .

 Postulado de Born:
En 1926, Max Born enunció su postulado que relaciona la
densidad de probabildad P(x,t) y la función de onda (x,t).
La relación funcional es:

El enunciado del postulado de Born establece:

“Si en el instante t se realiza una medición para localizar a

la partícula asociadacon la función de onda (x,t) entonces
la probabilidad P(x,t).dx de encontrar a la partícula en una
coordenada entre x y x+dx es igual a *(x.t).(x,t).dx”
Deducción de la ecuación de Schrödinger a partir de
los postulados de la Mecánica Cuántica
Deducción de la ecuación de Schrödinger a partir
de los postulados:
Interpretación de Copenhague:
Ecuación de Schrödinger independiente del tiempo
Como vimos anteriormente, la ecuación de Schrödinger es:

Si el potencial experimentado por la partícula no depende

del tiempo, es decir V(x,t)=V(x). Entonces se puede aplicar
la técnica de separación de variables para resolver la
ecuación diferencial:
Ecuación de Schrödinger independiente del tiempo
Reemplazando en la ecuación de Schrödinger:

Resolviendo las derivadas parciales se tiene:

Ecuación de Schrödinger independiente del tiempo
Volviendo a la ecuación diferencial:

Y agrupando lo que depende de x en un miembro y de t en

el otro miembro:
Ecuación de Schrödinger independiente del tiempo
Ambos miembros que dependen de variables independientes
son iguales si y solo si son constantes, la constante es la
energía E del sistema:

donde la función de onda queda:

(Comentario ad hoc: es interesante hacer notar que la

energía es una constante del sistema cuando la energía
potencial V(x) es independiente del tiempo, es decir es un
sistema conservativo).
Ecuación de Schrödinger para la partícula libre (V=V0)