Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Molecularidad y Orden de Reaccion
Molecularidad y Orden de Reaccion
DE UNA RXN
Temperatura
Superficie de contacto
Agitación
Luz
Concentración
Presión
Catalizadores e Inhibidores
MOLECULARIDAD Y ORDEN DE REACCIÓN
Molecularidad Orden de reacción
Indica cuantas moléculas Describe el comportamiento cinético
intervienen durante la reacción (sólo de la reacción(relación experimental
se expresa en unidades enteras ej. entre la velocidad de rxn y la
rxn unimoleculares, bimoluculares). concentración, n=0,1,2, ó valor
fraccionario).
No tiene porque coincidir con el
Cambia si se alteran las condiciones
orden de la rxn.
de reacción (ej. temperatura).
Para encontrar la molecularidad es
necesario conocer el mecanismo de
la rxn.
Mecanismo de reacción
Se necesitan observaciones cinéticas
Se debe considerar que en una reacción de múltiples etapas, la velocidad
de rxn global es la velocidad de su etapa limitante y que la velocidad de
cualquier etapa de la rxn es una función simple de las concentraciones
de los reactantes que intervienen en dicha etapa (por tanto se
expresa como una ec. de velocidad simple).
EJEMPLO:
Ec. estequiómetrica de la reacción:
A+B+C ----› P + Q
Mecanismos propuestos:
1. A+B+C ----› P + Q
2. A+B ----› AB ----› P + Q
C
3. A ----› A’ ----› P + Q
B+C
A ----› Productos
k = Ae–E/RT
k = constante de velocidad
T = temperatura (K)
R = constante de los gases(=8.3108 J/molK)
A = constante de Arrhenius
E= energía de activación de la rxn.
a) Teoría de la Colisión
b) Teoría del estado transitorio
TEORÍA DE LA COLISIÓN
“La reacción tiene lugar solamente si dos moléculas chocan con una energía
mayor que una cierta cantidad dada”
Siendo el mínimo de energía que adquieren las moléculas para poder reaccionar
la energía de activación (E)
Establecida por Arrhenius y van´t Hoff
Sólo debe aplicarse cuando se trabaja con gases
k = Ze–E/RT
e–E/RT = fracción del número total de colisiones para que se lleve a cabo la
rxn.
Z = frecuencia de colisión, esto es número de colisiones por tiempo y
volumen.
k = PZe–E/RT
P = constante denominada factor esférico,
tiene en cuenta la ocurrencia de colisiones que no dan lugar a la reacción.
TEORÍA DEL ESTADO DE TRANSICIÓN
A+B ----› P + Q
energía AB±
A+B
P+Q
Coordenada de rxn
k = Ae–E/RT
EJEMPLO
Un metabolito inestable se descompone muy rápidamente en
disolución acuosa a pH 7. En todas las temperaturas dentro del
margen de 15 a 37 ° C, la descomposición tiene lugar con una
cinética de 1er orden, obteniéndose los siguientes valores para la
constante de velocidad de 1er orden.
Reversibles
Consecutivas
Paralelas
REACCIONES REVERSIBLES
Son reacciones en las cuales los productos de la reacción inicial
pueden volver a formar los reactantes. Tanto reactantes como
productos coexisten en equilibrio
Reacciones reversibles
k1
A B
k -1
k1
A B+C
k -1
Reacciones consecutivas
k1
A B
k2
B C
d[A] = - k1[A]
dt
d[B] = k1[A] – k2[B]
dt
d[C] = k2[B]
dt
REACCIONES CONSECUTIVAS
b) Reacciones consecutivas con tres pasos
k1
A B
k2
B C
k3
C D
REACCIONES PARALELAS
[A] = [A]0
[B] = [C] = [D] = 0
REACCIONES PARALELAS
Ecuación generalizada para reacciones de un solo reactante
que forma n productos:
k2
A B
k3
A C
k4
A D
.
.
.
kn
A Zn
REACCIONES PARALELAS
b) Con dos productos iguales
k1
A B
k3
C B
Br- + H2 HBr + H-
H- + Br2 HBr + Br-
Br- + H2 HBr + H-
H- + Br2 HBr + Br-
.
.
.
etc.
La longitud de una reacción en cadena esta definida como el
número promedio de ciclos en los cuales las especies que
participan en la reacción son destruidos.
MECANISMOS DE REACCIÓN
Es una construcción hipotética o enunciado provisional que representa
hechos experimentales de los eventos moleculares que ocurren entre
reactantes y productos.
Intermediarios
Un reactante inicial se fragmentará y formará intermediarios en
varias etapas, para finalmente formar el producto. El tiempo
promedio que tardará en formar el producto estará dado por la
suma de los tiempos en cada etapa como intermediario.
t prom= t1 + t2+ t3 + …. +tn
Si alguno de los ti es mucho más grande en magnitud que los demás
entonces t prom solo dependerá de este:
t prom= tRLS
La velocidad de la rxn completa estará dada por:
v = 1/ t prom
ANALIZANDO EL MECANISMOS DE REACCIÓN