EQUILIBRIOS en solución acuosa:

ÁCIDO-BASE (Ka; Kb, Kh) y

de SOLUBILIDAD (Kps)
 NaOH(ac)  Na+(ac) + OH-(ac)

-log[OH-] = pOH = -log[NaOH]

NH3(ac)+ H2O  NH4+(ac) + OH- Kb

Equilibrio(M) Cb - x x x

Kb = [NH4+][OH-] / [NH3]

X = [OH] / -log

-log X = pOH

pH = 14 - pOH
 Las sales al ser disueltas en agua producen soluciones neutras (sal
neutra ¡No hidroliza¡), ácidas ó básica ¡Hidrilizan
H 2O
Ejm NH4Cl (s)  NH4+(ac) + Cl-(ac)

NH4+ ácido conjugado del NH3 (hidroliza)

Cl- base conjugada del HCl ( no hidroliza)

Hidrólisis:
NH4+ (ac)  NH3(ac) + H+(ac) Kh

Kh = [NH3][H+] / [NH4+]

Kh = Kw / Kb = 1x10-14 / Kb(NH3)
III. EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD EN SOLUCIÓN
ACUOSA
IV. Por ejemplo: consideremos el AgCl:

AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl-(ac)

Kps = La constante de producto de solubilidad

Kps = [Ag+][Cl-]

Calculos para determinar solubilidad, concentraciones de

equilibrio.
 El producto de solubilidad

AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)

Kps = [Ag+][Cl-] Kps es la constante del producto de solubilidad del

producto
MgF2 (s) Mg2+ (ac) + 2F- (ac) Ksp = [Mg2+][F-]2
Ag2CO3 (s) 2Ag+ (ac) + CO32- (ac) Ksp = [Ag+]2[CO32-]
Ca3(PO4)2 (s) 3Ca2+ (ac) + 2PO43- (ac) Ksp = [Ca2+]3[PO43-]2
Disolución de un sólido iónico en una solución acuosa:

Q < Kps Solución no saturada No hay precipitado

Q = Kps Solución saturada
Q > Kps Solución supersaturada Se formará precipitado

16.6
 ¿Si 2.00 mL de NaOH 0.200 M son agregados a 1.00
L de CaCl2 0.100 M, se formará un precipitado?

Los iones presentes en la solución son: Na+, OH-, Ca2+, Cl-.

El único precipitado posible es Ca(OH)2 (solubilidad controla).
Es Q > Kps for Ca(OH)2?

[Ca2+]0 = 0.100 M [OH-]0 = 4.0 x 10-4 M

Q = [Ca2+]0[OH-]02 = 0.10 x (4.0 x 10-4)2 = 1.6 x 10-8

Kps = [Ca2+][OH-]2 = 8.0 x 10-6

Q < Kps No se forma ningún precipitado

16.6
 ¿Qué concentración de Ag es requerida para precipitar
únicamente AgBr en una solución que contiene tanto Br-
como Cl- con una concentración de 0.02 M?

AgBr (s) Ag+ (ac) + Br- (ac) Kps = 7.7 x 10-13

Kps = [Ag+][Br-]
Kps 7.7 x 10 -13
[Ag+] = = = 3.9 x 10 -11
M
[Br ]
- 0.020

AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac) Kps = 1.6 x 10-10

Kps = [Ag+][Cl-]
Kps 1.6 x 10 -10
[Ag+] = = = 8.0 x 10 -9
M
[Cl ]
- 0.020

3.9 x 10-11 M < [Ag+] < 8.0 x 10-9 M

16.7
 ¿Si 2.00 mL de NaOH 0.200 M son agregados a 1.00
L de CaCl2 0.100 M, se formará un precipitado?

Los iones presentes en la solución son: Na+, OH-, Ca2+, Cl-.

El único precipitado posible es Ca(OH)2 (solubilidad controla).
Es Q > Kps for Ca(OH)2?

[Ca2+]0 = 0.100 M [OH-]0 = 4.0 x 10-4 M

Q = [Ca2+]0[OH-]02 = 0.10 x (4.0 x 10-4)2 = 1.6 x 10-8

Kps = [Ca2+][OH-]2 = 8.0 x 10-6

Q < Kps No se forma ningún precipitado

16.6
16.6
 ¿Cuál es la solubilidad del cloruro de plata en g/L ?

AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac) Ksp = 1.6 x 10-10

Inicial (M) 0.00 0.00 Ksp = [Ag+][Cl-]
Cambio (M) +s +s Ksp = s2
Equilibrio (M) s s s = Ksp
s = 1.3 x 10-5
[Ag+] = 1.3 x 10-5 M [Cl-] = 1.3 x 10-5 M

1.3 x 10-5 mol AgCl 143.35 g AgCl

Solubilidad = x = 1.9 x 10-3 g/L
de AgCl 1 L soln 1 mol AgCl

16.6
Solubilidad molar (mol/L) es el numero de moles de soluto
disueltos en 1 L de una solución saturada.
Solubilidad (g/L) es el número de gramos de soluto disueltos
en 1L de solución saturada.

16.6
16.6
 El efecto común del ion y solubilidad

La presencia de un ion común disminuye la

solubilidad de la sal.

¿Cuál es la solubilidad molar de AgBr en (a) agua pura

y (b) 0.0010 M NaBr?
NaBr (s) Na+ (ac) + Br- (ac)
AgBr (s) Ag+ (ac) + Br- (ac) [Br-] = 0.0010 M
Kps = 7.7 x 10-13
AgBr (s) Ag+ (ac) + Br- (ac)
s2 = Ksp [Ag+] = s
s = 8.8 x 10-7 [Br-] = 0.0010 + s  0.0010
Kps = 0.0010 x s
s = 7.7 x 10-10
16.8
 pH y solubilidad

• La presencia de un ion común disminuye la solubilidad.

• Bases Insolubles se disuelven en soluciones ácidas
• Ácidos insolubles se disuelven en soluciones básicas
remove add
Mg(OH)2 (s) Mg2+ (ac) + 2OH- (ac)

En un pH menor a 10.45
Kps = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11 Disminuye [OH-]
Kps = (s)(2s)2 = 4s3
-
4s = 1.2 x 10
3 -11 OH (ac) + H+ (ac) H2O (l)
s = 1.4 x 10-4 M Incrementar la solubilidad de Mg(OH)2
[OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M A un pH mayor de 10.45
pOH = 3.55 pH = 10.45 Aumentan [OH-]
Disminuir la solubilidad de Mg(OH)2
16.9
 SEMINARIO DE EQUILIBRIO IONICO
III. EJERCICIOS DE EQUILIBRIO IONICO HETEROGÉNEO
1.- Calcule la constante del producto de solubilidad (Kps) del sulfuro
de bismuto() sabiendo que una solución saturada de este
compuesto contiene 9,2 10-13 gramos de soluto por litro de solución.
Datos: Masas atómicas (u.m.a.) Bi = 209 ; S = 32

Resp: PM Bi2S2 = 2x209 + 3x32 =514 g/mol

S = 9,2x10-13/514 = 1,8x10-15 mol/L (molar)

Bi2S3(s)  2Bi3+(ac) + 3S2-(ac)

2S 3S
Kps = [Bi]2[S2-]3 = (2S)2x(3S)3 =108xS5 =
= 108x(1,8x10-15)5

Kps = 2,0x10-72
2.- Calcule la concentración de ión sulfuro necesaria para iniciar la
precipitación de sulfuro de bismuto() en una solución 0,01 M de
cloruro de bismuto. (dato: Kps = 2,0 10-72).

Bi2S3 (s)  2Bi3+(ac) + 3S2-(ac)

0,01
Kps = [Bi]2[S2-]3 = (0,01)2x [S2-]3

Kps = 2,0x10-72= (0,01)2x [S2-]3

[S2-] = 2,7x10-23 molar

3.- Al mezclar 20 ml de solución 0,02 M de nitrato de plomo
con 20 ml de solución 0,02 M de cloruro de amonio ¿Se
observará precipitación de cloruro de plomo? (Dato: Kps
(PbCl2) = 2,6 10-5)

Resp: [Pb2+]0 = 20x0,02/40 = 0,01 M “antes de la reacción

[Cl-]0 = 20x0,02/40 = 0,01 M

PbCl2(s)  Pb2+(ac) + 2 Cl-(ac)

Q = [Pb2+]0[Cl-]02 = (0,01)x(0,01)2

Q = 1x10-6 < Kps

 Solución insaturada No se forma precipitado
4.- Calcule las concentraciones de todas las especies que permanecen
en solución al mezclar 50 ml de solución de cromato de potasio 0,02
M con 50 ml de solución de nitrato de plata 2 mM.
(Dato: Kps Ag2CrO4=1,2x10-12 Resp: K+ (20 mM), NO3- (1
mM), Ag+ (1,1 10-5 M), CrO42- (9,5 mM).

Resp: [CrO42-]0 = 50x0,02/100 = 0,01 M “antes de la reacción

[Ag+]0 = 50x0,002/100 = 0,001 M
Ag2CrO4(s)  2Ag+(ac) + CrO42-(ac)

Q = [Ag+]2 [CrO42-] = (0,01)2x(0,001)

Q = 1x10-8 > Kps
 Solución sobreaturada se forma precipitado
 2Ag+(ac) + CrO42-(ac) Ag2CrO4(s)
Reacción 50x0,002 50x0,02
0,1 mmol 1 mmol
0 0,95 mmol
Ag2CrO4(s)  2Ag+(ac) + CrO42-(ac)
Equil (M) 2S 0,95/100 +S
2S 9,5x10-3 +S

Kps = [Ag+]2[CrO42-] = (2S)2x [9,5x10-3 +S]

Kps≈ (2S)2x [9,5x10-3]
S = 5,6x10-6 M

[CrO42-] = 9,5x10-3 + S = 9,5x10-3 M

[Ag+] = 2S = 1,12x10-5 M
[K+] = 50x0,04/100 = 0,02 M y [NO3-] = 50x0,002/100 = 0,001 M
•5.- Calcule la solubilidad molar del cloruro de plomo en una
solución de cloruro de amonio 0,1 M. (Dato: Kps (PbCl2) = 2,6 x10-5).

PbCl2(s)  Pb2+(ac) + 2Cl-(ac)

Equil (M) S 0,1 +2S

Kps = [Pb2+][Cl-]2 = (S)x [0,1 +2S]2

Aprox?
C0/Kps = 3800 > 400 ¡si¡

Kps ≈ (S)x [0,1]2

S = 2,6x10-3 M
•6.- Calcule la solubilidad molar del hidróxido de magnesio en una
solución de hidróxido de sodio 0,001 M. (Dato: Kps = = 5,9 x 10-12.

Mg(OH)2(s)  Mg2+(ac) + 2OH-(ac)

Equil (M) S 0,001 +2S

Kps = [Mg2+][OH-]2 = (S)x (0,001 +2S)2

Kps ≈ (S)x [0,001]2

S = 5,9x10-6 M
•7.- Calcule la solubilidad molar del fluoruro de calcio en una
solución de cloruro de calcio 0,01 M (Dato: Kps = 3,4 x 10-11 (25ºC),

Rep. CaCl2 = 0,01 M  [Ca2+] = 0,01 M

CaF2(s)  Ca2+(ac) + 2F-(ac)

Equil (M) 0,01+ S 2S

Kps = [Ca2+][F-]2 = (0,01 + S)x (2S)2

Kps ≈ (0,01)x [2S]2

S =  (Kps/0,04)
S = 2,9x10-5 M
8.- Una solución contiene los aniones fluoruro, sulfato y oxalato,
cada uno en concentración 0,01 M. Al agregar poco a poco una
solución de cloruro de calcio, suponiendo que el volumen permanece
constante:
a.- ¿Qué anión precipita primero ?. (Resp : oxalato).
b.- ¿Cual es la concentración del anión que precipita primero
cuando se inicia la precipitación del segundo anión ?. (Resp: 5,47 x
10-3 M).
c.-¿Cuales son las concentraciones del primer y del segundo anión
cuando se inicia la precipitación del tercer anión ?. (Resp (oxalato)
3,1 x 10-7 M ; (F-) 7,5 x 10-5 M).
d.- ¿Qué porcentaje de cada anión ha precipitado cuando se inicia la
precipitación del tercer anión ?. (Resp (oxalato)  100% ; (F-) 
99,25%).
Datos: Kps CaF2= 3,4x10-11; CaSO4= 6,0 x 10-5; CaC2O4 = 1,86 x10-9

a.- ¿Qué anión precipita primero ?.

Resp: Kps CaF2 = [Ca2+][F-]2

[Ca2+] = KpsCaF2 /(0,01)2 = 3,4x 10-11/(0,01)2 = 3,4x10-7 M (pp. 2º)

Kps CaSO4 = [Ca2+][SO42-]

[Ca2+] = Kps CaSO4 /(0,01) = 6,0x10-5 /(0,01) = 6,0x10-3 M (pp. 3º)

Kps CaC2O4 = [Ca2+][C2O42-]

[Ca2+]= Kps CaC2O4 /(0,01) = 1,86x 10-9 /(0,01) = 1,86x10-7 M (pp. 1º)

Por lo tanto; Precipita primero el oxalato C2O42-

como oxalato de calcio
b.- ¿Cual es la concentración del anión que precipita primero
cuando se inicia la precipitación del segundo anión ?. (Resp: 5,47 x
10-3 M).
Resp: ¿[C2O42-]?

[Ca2+] = 3,4x10-7 M (F- pp. 2º)

Kps CaC2O4 = [Ca2+][C2O42-]

[C2O42-]= Kps CaC2O4 /(3,4x10-7 ) = 5,47x10-3 M

c.-¿Cuales son las concentraciones del primer y del segundo anión
cuando se inicia la precipitación del tercer anión ?. (Resp (oxalato)
3,1 x 10-7 M ; (F-) 7,5 x 10-5 M).
Resp: ¿[C2O42-] y [F-]?

[Ca2+] = 6,0x10-3 M (SO42- pp. 3º)

Kps CaC2O4 = [Ca2+][C2O42-]

[C2O42-]eq= Kps CaC2O4 /(6,0x10-3 M ) = 3,1x10-7 M

Kps CaF2 = [Ca2+][F-]2

[F-]eq =  (KpsCaF2 /(6,0x10-3 )2 = 7,5x10-5 M

d.- ¿Qué porcentaje de cada anión ha precipitado cuando se inicia la
precipitación del tercer anión ?. (Resp (oxalato)  100% ; (F-) 
99,25%).

Resp: ¿% [C2O42-]pp y [F-]pp?

% [C2O42-]pp = [(0,01 - 3,1x10-7) /0,01]x100 = 99,9969 %

%[F-]pp = [(0,01 – 7,5x10-5) /0,01]x100 = 99,25 %

 La química en acción: como se forma un cascarón

Ca2+ (ac) + CO32- (ac) CaCO3 (s)

carbonic
CO2 (g) + H2O (l) H2CO3 (ac)
anhydrase

H2CO3 (ac) H+ (ac) + HCO3- (ac)

HCO3- (ac) H+ (ac) + CO32- (ac)

fin