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Equilibrio de precipitación

1
Equilibrios de solubilidad
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Kps = [Ag+][Cl-]
Kps es la constante del producto de solubilidad

MgF2 (s) Mg2+ (aq) + 2F- (aq) Ksp = [Mg2+][F-]2


Ag2CO3 (s) 2Ag+ (aq) + CO32- (aq) Ksp = [Ag+]2[CO32-]
Ca3(PO4)2 (s) 3Ca2+ (aq) + 2PO43- (aq) Ksp = [Ca2+]3[PO33-]2

Disolución de un sólido iónico en agua:


Q < Ksp Disolución insaturada No precipita
Q = Ksp Disolución saturada
Q > Ksp Disolución sobresaturada Precipita

2
Escribe la expresión de Kps de las siguientes
especies:
a) Carbonato de magnesio b) Hidróxido ferroso
c) Fostato cálcido d) Sulfuro de plata

a) MgCO3(s) Mg2+(aq) + CO32-(aq) Ksp = [Mg2+][CO32-]

b) Fe(OH)2(s) Fe2+(aq) + 2OH- (aq) Ksp = [Fe2+][OH-] 2

c) Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq) Ksp = [Ca2+]3[PO43-]2

d) Ag2S(s) 2Ag+(aq) + S2-(aq)


S2-(aq) + H2O(l) HS-(aq) + OH-(aq)
Ag2S(s) + H2O(l) 2Ag+(aq) + HS-(aq) + OH-(aq)

Ksp = [Ag+]2[HS-][OH-]

3
4
Solubilidad molar (mol/L) es el número de moles de soluto
disueltos en un 1 L de una disolución saturada.
Solubilidad (g/L) es el número de gramos de soluto disueltos
en 1 L de una disolución saturada.

5
¿Cuál es la solubilidad del AgCl en g/L ?

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)


Inicial (M) 0.00 0.00
Cambio (M) +s +s
Equilibrio (M) s s

Ksp = 1.6 x 10-10 = [Ag+][Cl-] = s2 s = √Ksp = 1.3 x 10-5

[Ag+] = 1.3 x 10-5 M [Cl-] = 1.3 x 10-5 M

1.3 x 10-5 mol AgCl 143.35 g AgCl


Solubilidad AgCl = x = 1.9 x 10-3 g/L
1 L soln 1 mol AgCl

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Relación entre la solubilidad y Kps a 250C

Nº de iones Fórmula Catión:Anión Kps Solubilidad (M)

2 MgCO3 1:1 3.5 x 10-8 1.9 x 10-4


2 PbSO4 1:1 1.6 x 10-8 1.3 x 10-4
2 BaCrO4 1:1 2.1 x 10-10 1.4 x 10-5

3 Ca(OH)2 1:2 5.5 x 10-6 1.2 x 10-2


3 BaF2 1:2 1.5 x 10-6 7.2 x 10-3
3 CaF2 1:2 3.2 x 10-11 2.0 x 10-4
3 Ag2CrO4 2:1 2.6 x 10-12 8.7 x 10-5

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8
Si se añaden 2 mL de NaOH 0.2 M a 1 L de CaCl2 0.1
M, ¿se formará un precipitado?

Los iones presentes en la disolución son Na+, OH-, Ca2+, Cl-.


Solamente es posible la precipitación de Ca(OH)2.
¿Es Q > Kps para el Ca(OH)2?

[Ca2+]0 = 0.100 M [OH-]0 = 4.0 x 10-4 M

Q = [Ca2+]0[OH-]02 = 0.10 x (4.0 x 10-4)2 = 1.6 x 10-8

Kps = [Ca2+][OH-]2 = 8.0 x 10-6

Q < Kps No se formará ningún precipitado

9
Precipitación fraccionada
Cuando en una disolución hay varios iones capaces de precipitar
con un reactivo común es posible precipitar escalonadamente
dichos iones en determinadas condiciones, hasta llegar a un
punto en que la precipitación puede ser simultánea.

A1- + B+ A1B K(A B) = [A1-][B+]


1
Si K(A B) < K(A B)
1 2
-
A2 + B+ A2B K(A B) = [A2 -][B+]
2

[A1-] K(A B) 1
> Precipitará sólo A1-
[A2-] K(A B) 2

[A1-] K(A B)
1 [A1-] K(A B) 1
= < Precipitará sólo A2-
[A2-] K(A B)
2 [A2-] K(A B) 2

[A1-] K(A B) 1
= Precipitaran ambos en esa relación
[A2-] K(A B) 2

10
A una disolución que contiene 10 g de Sr2+ y 10 mg de
Ba2+ por litro, se añade H2SO4 diluido hasta comienzo
de precipitación. Indicar la naturaleza del precipitado
formado.

10 0,01
[Sr2+] = = 0,115 [Ba2+] = = 7,2 × 10-5
87 137

K(SrSO )
4 2,8 × 10-7 [Sr2+] 0,115
= = 2800 = = 1570
K(BaSO )
4 10-10 [Ba2+] 7,2 × 10-5

1570 < 2800, luego precipita BaSO4

11
Efecto del ion común en la solubilidad

adición CrO42-
PbCrO4(s) Pb2+(aq) + CrO42-(aq)

12
El efecto del ion común y la solubilidad
La presencia de un ion común disminuye la solubilidad de la
sal.

¿Cuál es la solubilidad molar del AgBr en (a) agua


pura y (b) NaBr 0.001 M?
AgBr (s) Ag+ (aq) + Br- (aq) NaBr (s) Na+ (aq) + Br- (aq)
Kps = 7.7 x 10-13 [Br-] = 0.0010 M
s2 = Kps AgBr (s) Ag+ (aq) + Br- (aq)
s = 8.8 x 10-7 I 0.001
C +s +s
E s 0.001 + s
[Ag+] = s [Br-] = 0.0010 + s ≈ 0.0010
Kps = 0.0010 x s s = 7.7 x 10-10
16.8

13
El efecto salino y la solubilidad
La presencia sales extrañas aumenta la solubilidad de la
sal.

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Kps = 1.6 x 10-10 = |Ag+ | × |Cl-| = [Ag+]×fAg+ [Cl-]×fCl-

1.6 x 10 -10
[Ag+]×[Cl-] =
fAg+ × fCl-

Al ↑ [salina] ↑la fuerza iónica(I) ↓fAg+ y fCl- → ↑ [Ag+] y [Cl-], el


AgCl se disolverá en mayor proporción

- log f = O,5 Zi2 √ I ; I = ½ ΣCiZi2 = ½ (C 1Z12 + C2Z22 + …..)

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pH y solubilidad: efecto del ion común
La presencia de un ion común disminuye la
solubilidad.
añadimos
quitamos
Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) + 2OH- (aq)

A pH inferiores a 10.45
Kps = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11
2 3 ↓ [OH-]
Kps = (s)(2s) = 4s
4s3 = 1.2 x 10-11 OH- (aq) + H+ (aq) H2O (l)
s = 1.4 x 10-4 M Aumenta la solubilidad Mg(OH)2
A pH superiores a 10.45
[OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M
pOH = 3.55 pH = 10.45 ↑ [OH-]
Disminuye la solubilidad Mg(OH)2

15
pH y solubilidad
1. Los precipitados formados por un anión básico (BO3-, CrO32-,
C2O42-...) se disuelven en ácidos fuertes (por formación de un
ácido débil).
BaCO3 + 2H+ Ba2+ + H2CO3
H2CO3 CO32- + 2H+ CO2 + H20

2. Los precipitados formados por un catión ácido (NH4+) se


disuelven en bases fuertes (por formación de una base débil).

NH4+ + OH- NH3 + H2O

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¿Cómo afecta a la solubilidad de los compuestos iónicos
la adición de H3O+ procedes de un ácido fuerte?
a) PbBr2 b) Cu(OH)2 c) FeS
a) PbBr2(s) Pb2+(aq) + 2Br-(aq)
Br- es el anión de un ácido fuerte. No tiene ningún
efecto.
b) Cu(OH)2(s) Cu2+(aq) + 2OH-(aq)
OH- es el anión un ácido débil (agua). Por tanto el equilibrio se
desplaza hacia la derecha y aumenta la solubilidad.
c) FeS(s) Fe2+(aq) + S2-(aq)
S2- es el anión de un ácido débil y reacciona con el agua para
producir iones OH-.
FeS(s) + H2O(l) Fe2+(aq) + HS-(aq) + OH-(aq)
La formación de ambos ácidos débiles aumenta la solubilidad
del FeS.

17
Equilibrio de iones complejos (T. de Werner)

Ion complejo: ion que contiene un catión metálico central


unido a una o más moléculas o iones.
Co2+ (aq) + 6NH3 (aq) [Co(NH3)6]3+ (aq)
átomo índice de
ligandos
central coordinación
Ácido Lewis Base Lewis

Compuesto de coordinación: especie neutra que contiene


uno o más iones complejos.
[Co(NH3)6]Cl3

Ligando: moléculas o iones que rodean al metal en un ion


complejo y que tiene al menos un par de e- no compartidos.

•O• • ••
N •• -

••

••
••
••
Cl C O
H H H H H ••

18
Equilibrio de iones complejos (T. de Werner)
Un ion complejo es un ion que contiene un catión metálico
central unido a una o más moléculas o iones.
Co2+ (aq) + 4Cl- (aq) CoCl2-
4 (aq)
átomo índice de
ligandos
central coordinación

La constante de estabilidad o de formación (Kf) es la


constante del equilibrio para la formación del ion complejo.

[CoCl42- ]
Kf =
[Co2+][Cl-]4

estabilidad
Kf
complejo
Co(H2O)2+
6 CoCl2-
4

19
Compuestos de coordinación
Átomo donador: Átomo de un ligando que está unido
directamente al átomo metálico.

•O• • ••
N
H H H H H

Número de coordinación: El número de átomos donadores


que rodean al átomo metálico central en el ión complejo.

Ligandos con:
Un átomo donor monodentado H2O, NH3, Cl-
Dos átomos donadores bidentado etilendiamina
Tres átomos donadores polidentado EDTA

20
Compuestos de coordinación
Ligando bidentado Ligando polidentado
(EDTA)
•• ••
H2N CH2 CH2 NH2

Los ligandos bidentados y polidentados reciben el nombre de


agentes quelantes

21
Algunos ligando comunes

22
¿Cuál es el número de oxidación del metal en
K[Au(OH)4] y en [Cr(NH3)6](NO3)3 ?

OH- tiene carga -1


K+ tiene carga +1
? Au + 1 + 4x(-1) = 0 NO3- tiene carga -1
Au = +3
NH3 no tiene carga

? Cr + 6x(0) + 3x(-1) = 0

Cr = +3

23
Nomenclatura de los compuestos de coordinación

1. El catión se escribe antes que el anión.


2. Primero se nombran los L en orden alfabético, y al final el ion
metálico.
3. El nombre de los L anionicos terminan en -o. Los L neutros
toman el nombre de la molécula, excepto el H2O (acuo), CO
(carbonilo) y NH3 (amino).
4. Cuando hay mas de un L se utilizan los prefijos di-, tri-, tetra-,
penta-, y hexa-. Si el L ya contiene uno de estos prefijos, se
utilizan los prefijos bis, tris, y tetraquis.
5. El EO del metal se escribe con nº romanos entre paréntesis
después del nombre del metal.
6. Si el complejo es un anión, su nombre termina en –ato.

24
25
26
¿Nombra el compuesto [Cr(H2O)4Cl2]Cl ?

Cloruruo de tetraacuodiclorocromo(III)

Escribe la fórmula del sulfato de


tris(etilendiamino)cobalto(II)

[Co(en)3]SO4

27
Nombra o formula:
a) Na3[AlF6],
b) b) [Co(en)2Cl2]NO3,
c) tetraaminebromochloroplatinum(IV) chloride,
d) hexaaminecobalt(III) tetrachloro-ferrate(III)

a) El ion complejo es [AlF6]3-.


Los ligandos son seis (hexa-) fluoruros (fluoro-): hexafluoro
El aluminio es el ion metálico central: aluminato
El ion aluminio sólo tiene número de oxidación +3, por lo
que no se necesita ningún numeral.

hexafluoroaluminato sódico

28
b) Hay dos ligandos, el cloro y el etilendiamino:
dicloro, bis(etilendiamino)
Es un complejo cationico y el EO del Co lo escribimos con nº
romanos (III)

El anión nitrato, se nombra al principio.

Nitrato de diclorobis(etilendiamino)cobalto(III)

c) 4 NH3 Br Cl Pt4 Cl
- +
Cloruro de -tetraaminobromocloroplatino(IV)
-

[Pt(NH3)4BrCl]Cl2
d) 6 NH3 Co3+ 4 Cl- Fe3
hexaaminecobalt(III) tetrachloro-ferrate(III)
+

[Co(NH3)6][Cl4Fe]3

29
30
Qualitative
Analysis of
Cations

31
Flame Test for Cations

lithium sodium potassium copper

32
Cr(NH3)63+, un ion complejo típico

33
Constantes de formación (Kf) de algunos
iones complejos a 25 ºC

34
Una industria química convierte Zn(H2O)42+ en
Zn(NH3)42+, más estable, mezclando 50 L de
Zn(H2O)42+ 0.002M y 25 L de NH3 0.15M. ¿Cuál es la
[Zn(H2O)42+] final? Kf del Zn(NH3)42+ = 7.8 x 108.

Zn(H2O)42+(aq) + 4NH3(aq) Zn(NH3)42+(aq) + 4H2O(l)

[Zn(NH3)42+] 8
Kf = = 7.8x10
[Zn(H2O)42+][NH3] 4

(50L)(0.002M)
[Zn(H2O)42+]incial = = 1.3 x 10-3M
75 L

(25 L)(0.15M)
[NH3]inicial = = 5 x 10-2M
75 L

35
Zn(H2O)42+(aq) + 4NH3(aq) Zn(NH3)42+(aq) + 4H2O(l)

Inicial 1.3x10-3 5.0x10-2 0 -


Cambio -1.3x10-3 -4(1.3x10-3M) (+1.3x10-3) -
Equilibrio x 4.5x10-2 1.3x10-3 -

[Zn(NH3)42+] 8 =
1.3x10 -3
Kf = = 7.8x10
[Zn(H2O)42+][NH3]4 x(4.5x10-2)

x = 4.1x10-7M

36
En el revelado de una pelicula en blanco y negro, el
exceso de AgBr es eliminado mediante una disolución
acuosa de tiosulfato sódico (), produciendosa la
formación del ion complejo Ag(S2O3)23-. Calcula la
solubilidad del AgBr en a) H2O; b) Na2S2O3 1M. Kf del
Ag(S2O3)23- es 4.7x1013 y Kps AgBr es 5.0x10-13.

AgBr(s) Ag+(aq) + Br-(aq) Kps = [Ag+][Br-] = 5 x 10-13

a) s = [AgBr]disuelto = [Ag+] = [Br-] Kps = s2 = 5 x 10-13;


s = 7.1 x 10-7M

b) AgBr(s) Ag+(aq) + Br-(aq)


Ag+(aq) + 2S2O32-(aq) Ag(S2O3)23-(aq)
AgBr(s) + 2S2O32-(aq) Br-(aq) + Ag(S2O3)23-(aq)

37
[Br-][Ag(S2O3]23-
Kglobal = Kps x Kf = = (5.0x10-13)(4.7x1013) = 24
[AgBr][S2O32-]2

AgBr(s) + 2S2O32-(aq) Br-(aq) + Ag(S2O3)23-(aq)


Inicial - 1 0 0
Cambio - -2s +s +s
Equilibrio - 1 – 2s s s

s2 s
Kglobal = 2
= 24 = (24)1/2
(1 – 2s) 1 - 2s

S = [Ag(S2O3)23-] = 0.45M

38
• Por:

Dr. J.A. Organero Gallego


www.quimicafisica.es
Universidad de Castilla la-Mancha
UCLM

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