FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA

INGENIERIA QUIMICA –ALIMENTOS

CAMBIOS EN LAS PROPIEDADES DE MEZCLADO

*Todas las ecuaciones citadas a usar se encuentran en la Pagina 450 Smith*
Ejemplo 1(12.26 Smith): A 25°C y a P=1 atm, el cambio de volumen de mezclado de combinaciones liquidas
binarias de las especies 1 y 2 se da por la ecuación:
𝑐𝑚3
Δ𝑉 = 𝑥1 𝑥2 (45𝑥1 + 25𝑥2 ) [ ]
𝑚𝑜𝑙
En estas condiciones V1=110 y V2=90 cm3/mol, para una mezcla que contiene 40% mol especie de 1 a las
condiciones dadas.
a) Calcule los volúmenes parciales para ambas especies
b) Cual sería el volumen si se formara una solución ideal
SOLUCION
a)
𝑑𝑀 𝑑𝑀
̅̅̅̅
𝑀1 = 𝑀 + 𝑥2 ∗ ̅̅̅̅
𝑀2 = 𝑀 − 𝑥1 ∗
𝑑𝑥1 𝑑𝑥1
𝑑𝑉 𝑑𝑉
𝑉̅1 = 𝑉 + 𝑥2 ∗ … (1) ̅̅̅
𝑉2 = 𝑉 − 𝑥1 ∗ … (2)
𝑑𝑥1 𝑑𝑥1
Con las ecuaciones 12.27 y 12.32

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𝑉 𝐸 = 𝑉 − ∑ 𝑥𝑖 ∗ 𝑉𝑖 𝑉 𝐸 = Δ𝑉

Igualando:

𝑉 − ∑ 𝑥𝑖 ∗ 𝑉𝑖 = Δ𝑉

𝑉 = Δ𝑉 + ∑ 𝑥𝑖 ∗ 𝑉𝑖

𝑉 = 𝑥1 𝑥2 (45𝑥1 + 25𝑥2 ) + 𝑥1 𝑉1 + 𝑥2 𝑉2
Reduciendo y poniendo en f(x1):
𝑉 = −25𝑥13 − 25𝑥12 + 21𝑥1 + 90
Derivando:
𝑑𝑉
= −75𝑥12 − 50𝑥1 + 21
𝑑𝑥1
Reemplazando en 1 y 2:
𝑑𝑉
𝑉̅1 = 𝑉 + 𝑥2 ∗
𝑑𝑥1
𝑉̅1 = −25𝑥13 − 25𝑥12 + 21𝑥1 + 90 + (1 − 𝑥1 )(−75𝑥12 − 50𝑥1 + 21)
𝑐𝑚3
𝑉̅1 = −25 ∗ 0.43 − 25 ∗ 0.42 + 21 ∗ 0,4 + 90 + (1 − 0,4)(−75 ∗ 0,42 − 50 ∗ 0,4 + 21) = 86.2
𝑚𝑜𝑙

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𝑑𝑉
̅̅̅
𝑉2 = 𝑉 − 𝑥1 ∗
𝑑𝑥1
𝑐𝑚3
̅̅̅
𝑉2 = −25𝑥13 − 25𝑥12 + 21𝑥1 + 90 − 𝑥1 (−75𝑥12 − 50𝑥1 + 21) = 97.2
𝑚𝑜𝑙
b) Considerando la ecuacion 12.36:
Δ𝑉 𝑖𝑑 = 0

𝑉 𝐸 = 𝑉 − ∑ 𝑥𝑖 ∗ 𝑉𝑖 𝑉 𝐸 = Δ𝑉 = 0

Igualando:

𝑉 − ∑ 𝑥𝑖 ∗ 𝑉𝑖 = Δ𝑉

𝑉 − 𝑥1 𝑉1 − 𝑥2 𝑉2 = 0
𝑉 = 𝑥1 𝑉1 + 𝑥2 𝑉2
𝑉 = 0,4 ∗ 110 + 0,6 ∗ 90
𝑐𝑚3
𝑉 = 98
𝑚𝑜𝑙

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EFECTOS TERMICOS EN LOS PROCESOS DE MEZCLADO

Soluto o Solución Inicial 𝑸 = 𝚫𝑯

Proceso de Mezclado
Disolvente, Solución Inicial 2 Solución Final

𝑛𝐴(𝑙) + 𝐵(𝑠) ⟶ 𝐵𝑛𝐴(𝑠𝑜𝑙)

𝐴(𝑙 ) + 𝐵𝑛′𝐴(𝑠𝑜𝑙 ) ⟶ 𝐵𝑛′′𝐴(𝑠𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑛=
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜

Δ𝐻 = ∑ 𝜈𝑖 ∗ Δ𝐻𝑓𝑜 𝑠𝑜𝑙 𝑦 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜𝑠

𝑜
Δ𝐻𝑓𝑠𝑜𝑙 𝑜
= 𝐻𝑓(𝑠) ̃
+ Δ𝐻

Ejercicio 2(12.33 SMITH).Una Solución al 20% mol de LiCl/H20 se prepara por el siguiente proceso de
mezclado:
Se mezcla Agua (l) con una solución al 25% mol de LiCl/H20 con un mezclado isotérmico a 25°C
Determine el Q [J/mol] para la solución final

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𝐴(𝑙 ) + 𝐵𝑛′𝐴(𝑠𝑜𝑙 ) ⟶ 𝐵𝑛"𝐴(𝑠𝑜𝑙)

Base de Cálculo: 1 mol de solución inicial A=Agua B=LiCl
Por tanto: 0,25 moles LiCl y 0,75 moles de Agua
0,75 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑔𝑢𝑎
𝑛′ = =3
0,25 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜(𝐿𝑖𝐶𝑙)
Base de Cálculo 1 mol de solución Final
Por tanto: 0,20 moles LiCl y 0,80 moles de Agua
0,80 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑢𝑎
𝑛′′ = =4
0,20 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜(𝐿𝑖𝐶𝑙)
De esa manera:
𝐻2 0(𝑙) + 𝐿𝑖𝐶𝑙(3𝐻2 0)(𝑠𝑜𝑙 ) ⟶ 𝐿𝑖𝐶𝑙(4𝐻2 0)(𝑠𝑜𝑙)

𝑜 𝑜 𝑜
Δ𝐻 = ∑ 𝜈𝑖 ∗ Δ𝐻𝑠𝑜𝑙 = 1 ∗ Δ𝐻𝑠𝑜𝑙 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
− 1 ∗ Δ𝐻𝑠𝑜𝑙 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙

Para la solucion final:

𝑜
Δ𝐻𝑓𝑠𝑜𝑙 𝑜
= 𝐻𝑓(𝑠) ̃ =
+ Δ𝐻

De gráficas y tablas:

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𝐾𝐽 𝐾𝐽
̃ (𝐿𝑖𝐶𝑙4𝐻2 𝑂) = −25,5
Δ𝐻 ; 𝐻𝑓0 (𝐿𝑖𝐶𝑙) = −408,610
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
𝑜
Δ𝐻𝑓𝑠𝑜𝑙 𝑜
= 𝐻𝑓(𝑠) ̃ = −408.61 + (−25.5) = −434,11
+ Δ𝐻
𝑚𝑜𝑙
Para la inicial:
𝑜
Δ𝐻𝑓𝑠𝑜𝑙 𝑜
= 𝐻𝑓(𝑠) ̃
+ Δ𝐻
𝐾𝐽 𝑘𝐽
̃ (𝐿𝑖𝐶𝑙3𝐻2 𝑂) = −20,8
Δ𝐻 ; 𝐻𝑓0 (𝐿𝑖𝐶𝑙) = −408,610
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
𝑜
Δ𝐻𝑓𝑠𝑜𝑙 𝑜
= 𝐻𝑓(𝑠) ̃ = −408.61 + (−20.8) = −429.41
+ Δ𝐻
𝑚𝑜𝑙
Finalmente:
𝑜 𝑜
Δ𝐻 = 1 ∗ Δ𝐻𝑠𝑜𝑙 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
− 1 ∗ Δ𝐻𝑠𝑜𝑙 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙

𝐾𝐽
Q = Δ𝐻 = −434,11 − (−429,41) = −4.7 [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝐾𝐽 0,2 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝐾𝐽
𝑄 = Δ𝐻 = −4,7 ∗ = −0.94 [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙

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DIAGRAMA DE ENTALPIA/CONCENTRACION

𝐻 = 𝑥1 H1 + x2 H2 + Δ𝐻

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Ejercicio 3. (12.53 SMITH) Para una solución acuosa al 35% en peso de H2SO4 a 100 °F ¿Cuál es el
calor de Mezclado en [Btu/Lb]?
Q=ΔH
H2SO4 Puro H1 H
Proceso de Mezclado H2SO4
H2O Pura H2 (x1=0, 35; 35% x2=0,65)
T=100 °F

𝐻 = 𝑥1 H1 + x2 H2 + Δ𝐻
De graficas (35% y 100°F) H=-57 [Btu/Lb-m]
De graficas (100% y 100°F) H1=8 [Btu/Lb-m]
De graficas (0% y 100°F) H2= 68 [Btu/Lb-m]
𝑄 = Δ𝐻 = 𝐻 − 𝑥1 H1 − x2 H2
𝑄 = −57 − 0.35 ∗ 8 − 0.65 ∗ 68
𝐵𝑡𝑢
𝑄 = −104 [ ]
𝐿𝑏𝑚

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