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MANUAL DE PRÁCTICAS DE QUÍMICA

INORGÁNICA II
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Experiencias de laboratorio para el aprendizaje de la Química1.

Existen muchas variantes que se involucran en el proceso de enseñanza y aprendizaje de


la química, sin embargo por la experiencia de aula que hemos tenido los ponentes de
esta actividad, nos atrevemos a indicar que la clave radica en que el contenido sea
significativo para el profesor y el estudiante.
A lo largo de nuestras experiencias concluimos que para que se asimilen el contenido a
desarrollar en química, se requiere la aplicación de diferentes estrategias didácticas que
permitan interiorizar el contenido y reconocer su importancia en el mundo que lo rodea.
Una de dichas estrategias metodológicas son las experiencias de laboratorio, actividad
indispensable en el desarrollo de cualquier programa de química.
La enseñanza de las ciencias naturales no debe ser un proceso de adiestramiento ni de
rutina, sino una integración del estudiante al objeto o tema a aprender.
Nadie puede argumentar que el enseñar es fácil, sin embargo sigamos el consejo de un
estudiante prominente y aún mejor maestro..., él nos afirma
Me lo contaron y lo olvide.
Lo vi y lo entendí.
Lo hice y lo aprendí.

Confucio

1
http://www.cientec.or.cr/exploraciones/ponenciaspdf/WagnerCastro.pdf
Lic. Wagner Castro Castillo, Lic. Nancy Rodríguez Coronado, Lic. Amelia Calvo Rodríguez.

2
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

CONTENIDO
Página
INTRODUCCIÓN 4

NORMAS DE SEGURIDAD 5

Principios de la Química Verde 6

Práctica 1 METALES ALCALINOS Y ALCALINO TÉRREOS 7


(Menor escala)

Práctica 2 PROPIEDADES DEL ALUMINIO Y DEL Al(OH)3 16


(Menor escala)

Práctica 3 SOLUBILIDAD DE CATIONES METÁLICOS


(Ensayo a la gota) 22

Práctica 4 ESTADOS DE OXIDACIÓN DEL VANADIO 26


(Microescala)

Práctica 5 QUÍMICA DEL COBRE 31


(Microescala)

Práctica 6 OBTENCIÓN DEL COMPUESTO DE COORDINACIÓN 42


Cu  (NH 3)4 SO4 ·2 H 2º E IDENTIFICACIÓN DE ALGUNOS
IONES DE METALES DE TRANSICIÓN SEGÚN SU ESTA-
DO DE OXIDACIÓN
(Microescala y ensayo a la gota)

Práctica 7 TITULACIÓN POR OXIDO REDUCCIÓN 44

Práctica 8 QUÍMICA DEL HIERRO 50


(Ensayo a la gota)

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

INTRODUCCIÓN
Este manual de laboratorio de Química Inorgánica II conserva los objetivos generales
de cada una de las prácticas del texto anterior pero añade los objetivos específicos,
incluye también los fundamentos teóricos en cada práctica para su comprensión.
Se escriben los principios de la Química Verde y se aplican en la parte experimental, la
cual ha sido adaptada a técnicas acordes con el cuidado del medio ambiente; la
microescala y los ensayos a la gota.
Las ventajas con estas metodologías son múltiples, desde el proceso de enseñanza-
aprendizaje hasta la cultura del ahorro y cuidado del ambiente. Por mencionar algunas:
1. Se tiene un ahorro de reactivos al disminuir las cantidades
2. Se utilizan materiales como “microplacas” de plástico, alambres y virutas de metales
3. Se usan materiales de bajo costo como pipetas beral, jeringas y goteros
4. Se eliminan las sustancias tóxicas o irritantes en el medio por el uso de trampas de
carbón adaptadas a tubos de ensayo o matraces
5. Los desechos se reducen con respecto a los generados en la escala tradicional
6. Hay ahorro de tiempo en la experimentación el cual puede emplearse para discutir
los resultados
7. La agilidad en la experimentación permite al alumno elaborar el reporte y alcanzar
los objetivos en el tiempo programado para el laboratorio
8. Se siguen usando las pipetas y buretas intercaladas con las técnicas de la microescala
9. Se eliminan disolventes y pasos no necesarios siguiendo los principios de la química
verde
10. Se disminuyen los riesgos a la salud y los accidentes, se mantienen vigentes las
normas de higiene y seguridad
11. La calidad en el aprendizaje se mantiene
12. El docente desarrolla mejor su labor educativa
13. Hay ahorro para la institución en insumos y energía, de acuerdo a los principios de
la química verde.
Las prácticas fueron probadas a través de un taller, corregidas y aceptadas por el Grupo
Temático de Química Experimental de Especialidad de la Universidad Autónoma
Metropolitana Unidad Azcapotzalco
Profesores participantes:
Elpidio Corral López
Lilia Fernández Sánchez
Leonardo Hernández Martínez
Carlos Pereyra Ramos
Ma. de la Luz Soto Téllez
Las prácticas en microescala fueron desarrolladas experimentalmente y redactadas en
sus principios por las alumnas de Servicio Social:
Alejandra Anaya Del Carmen
Ana María López Molina
María del Rocío López Molina
Quien piensa que educar es caro, está en la ignorancia2.

2
The 19th Bienal ChemEd Conference, Universidad del Norte de Texas, Denton Texas USA.

4
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

NORMAS DE SEGURIDAD
Medidas preventivas
 Durante la experimentación usar bata, guantes y lentes de seguridad
 No comer durante la experimentación
 No fumar
 Leer las etiquetas de los frascos de reactivos antes de abrirlos y en caso necesario
abrirlos en la campana de extracción
 Documentarse en la literatura recomendada acerca de las propiedades de las
sustancias empleadas y las precauciones que deben observarse durante su
manipulación
 No pruebe, no olfatee, ni toque directamente con las manos los reactivos químicos
 No usar la mano como tapón para agitar las soluciones
 No usar pupilentes durante la experimentación ya que los vapores de las sustancias
químicas irritantes pueden introducirse entre el ojo y el pupilente
 Tener a la mano franela o papel secante para mantener limpia la mesa de trabajo de
sustancias derramadas
 Usar el material de vidrio perfectamente lavado, enjuagado con agua destilada y
seco e igualmente lavarlo después de usarlo
 Usar zapatos cómodos, cerrados y con suela antiderrapante
 En caso de cabello largo, recogerlo
 Mantener la mesa de trabajo libre de objetos como mochilas, suéteres, chamarras y
libros que no sean la bitácora y el manual de prácticas
 Evitar que mochilas, portafolios, bancos o cualquier otro objeto obstruyan el paso
 Evitar bromas y distracciones que puedan provocar un accidente

Medidas correctivas
 En caso de quemaduras con ácidos o bases, tanto en ojos como en piel lavar con
abundante agua la zona afectada. En los ojos utilizar alguna de las siguientes
soluciones Lav-Often, solución salina, suero o solución glucosada. En caso de
requerirlo acudir al médico (Edif. E, cubículo E – 010)
 En el caso de ingerir ácidos o álcalis, no provocar el vómito ni practicar el lavado
gástrico, neutralizar con un antiácido a base de alúmina (hidróxido de aluminio),
como el Melox. Se recomienda tomar leche como medida urgente
 En el caso de ingerir un veneno o barbitúrico, inmediatamente provocar el vómito y
practicar el lavado gástrico. Acudir al médico
 En el caso de una cortadura, lavar el área afectada con agua y jabón, contener la
hemorragia con la mano o con una gasa limpia y acudir al servicio médico
 En caso de quemadura con flama u objeto caliente, enfriar la zona afectada con
abundante agua o de ser posible con hielo hasta que cese el dolor. Aplicar pomada
para quemaduras. Si la quemadura lo amerita, dirigirse al servicio médico
 El laboratorio cuenta con un botiquín y un extinguidor de polvo químico.

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Principios de la Química Verde

Los Doce Principios de la Química Verde han sido desarrollados por Anastas y Warner 3
y nos ayudan a valorar cuán verde puede ser un producto químico, una reacción o un
proceso.

1. Es preferible evitar la producción de un residuo que tratar de limpiarlo una


vez que se haya formado.
2. Los métodos de síntesis deberán diseñarse de manera que incorporen al
máximo, en el producto final, todos los materiales usados durante el proceso.
3. Siempre que sea posible, los métodos de síntesis deberán diseñarse para
utilizar y generar sustancias que tengan poca o ninguna toxicidad, tanto para
el hombre como para el medio ambiente.
4. Los productos químicos deberán ser diseñados de manera que mantengan su
eficacia a la vez que reduzcan su toxicidad.
5. Se evitará, en lo posible, el uso de sustancias auxiliares (disolventes,
reactivos de separación, etc.) y en el caso de que se utilicen que sean lo más
inocuo posible.
6. Los requerimientos energéticos serán catalogados por su impacto
medioambiental y económico, reduciéndose todo lo posible. Se intentará
llevar a cabo los métodos de síntesis a temperatura y presión ambientes.
7. La materia prima ha de ser preferiblemente renovable en vez de agotable,
siempre que sea técnica y económicamente viable.
8. Se evitará en lo posible la formación de derivados (grupos de bloqueo, de
protección/desprotección, modificación temporal de procesos
físicos/químicos).
9. Se emplearán catalizadores (lo más selectivos posible) en vez de reactivos
estequiométricos.
10. Los productos químicos se diseñarán de tal manera que al finalizar su función
no persistan en el medio ambiento sino que se transformen en productos de
degradación inocuos.
11. Las metodologías analíticas serán desarrolladas posteriormente para permitir
una monitorización y control en tiempo real del proceso, previo a la
formación de sustancias peligrosas.
12. Se elegirán las sustancias empleadas en los procesos químicos de forma que se
minimice el potencial de accidentes químicos, incluidas las emanaciones,
explosiones e incendios.

3
Anastas P.T., Warner J.C. Green Chemistry: Theory and Practice; Oxford University Press: New York,
1998.

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

PRÁCTICA 1
METALES ALCALINOS Y ALCALINO TÉRREOS
OBJETIVO GENERAL
Describir las propiedades físicas y químicas de los metales del grupo 1 y 2 y
comprobar estas propiedades a través de la experimentación.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Describir las principales propiedades físicas de los metales alcalino y alcalino
térreos. Lustre metálico, ductilidad y maleabilidad con base en la Teoría del mar de
electrones
 Describir las características químicas de los metales alcalinos (grupo 1) y
alcalinotérreos (grupo 2) tales como reactividad, su poder reductor y su enlace iónico
 Desarrollar con base en la experimentación las ecuaciones químicas que describen el
comportamiento químico de los metales anteriores con el aire, el agua, los ácidos y el
calor (combustión)
 Identificar mediante la experimentación las propiedades oxidantes del peróxido de
sodio
 Calcinar una muestra de mármol CaCO3
 Observar el color de los cationes de los metales anteriores a la flama
 Explicar estos colores con la teoría cuántica del salto de electrones en el átomo
 Explicar el color de los cationes Li+ Na+ y K+, rojo, naranja y lila respectivamente
con su reactividad.

Fundamentos teóricos
La tabla periódica actual da a los grupos o familia de elementos los números 1 al 18.
Para el bloque ns los números 1 y 2, para el np los números13 al 18; el bloque (n-1)d
de los elementos de transición adquieren los números 3-12.

Tabla periódica
Grupo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
IA II A III B IV B V B VI B VII B VIII B IB II B III A IV A V A VI A VII A 0
Config. s1 s2 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d 10 p1 p2 p3 p4 p5 p6
Metáles
periodo Alcalino No Metáles
Alcalinos
térreos
1

2
metales pesados (transición)
3 ns frágiles dúctiles Pf bajo np
4

5 (n –1) d
6
7

Teoría del mar de electrones. El brillo en los metales, la ductilidad, maleabilidad,


conducción del calor y electricidad pueden ser explicadas por la teoría del mar de
electrones.
Imaginemos una plastilina, que puede “amasarse” y moldear, imitando un hilo o una
lámina

7
plastilina
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Si a esta plastilina le colocamos “canicas”, igual se puede moldear

En la teoría del mar de electrones, los electrones externos o de valencia del metal se
deslocalizan del ión metálico positivo y viajan por el metal alrededor de todos los iones,
los iones quedan inmersos en un mar de electrones móviles. Esta movilidad de
electrones les da a los metales la característica de ser dúctil, maleable y tener brillo
metálico. El mar de electrones se asemeja a la plastilina (moldeable) y los cationes a las
canicas.

Litio Ión Li+


electrón
Mar de electrones
deslocalizado

Cationes Li+ inmersos en un mar de electrones deslocalizados

El brillo metálico se puede explicar a través de la teoría del mar de electrones que
supone éstos no pertenecen a un ión metálico especial (electrones libres) y pueden saltar
a niveles virtuales de energía superior cuando la luz incide en ellos (vibración), estos
electrones, vuelven al estado inicial de energía regresándola en forma de luz o brillo
metálico (reflexión).

luz brillo metálico


transición
electrónica

Metales alcalinos

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

El grupo 1 con excepción del hidrógeno comprende a los metales alcalinos Li, Na, K,
Rb; Cs y Fr, éste último radiactivo. El Cs es el tercer metal líquido. Los metales
alcalinos tienen la configuración electrónica ns1 en sus electrones de valencia, muy
reactivos con el aire y la humedad (agua) y deben mantenerse en disolventes inertes
como los aceites minerales o hexano seco.
Estos metales son blandos, es posible cortarlos. Cuando esto se hace en atmósfera inerte
se ve el lustre metálico en el corte ya que su superficie oxidada o carbonatada es opaca
blanquecina
Propiedades químicas de los metales alcalinos. La reactividad aumenta al bajar por el
grupo en la tabla periódica. Su valencia es uno y su estado de oxidación igual a la carga
sobre el ión (+I). Los metales alcalinos reaccionan violentamente: con el oxígeno, y con
el agua desprendiendo hidrógeno gaseoso
Propiedad reductora
M + O2  M2O
. M + O2  M2O2
M + H2O  MOH + H2↑

Propiedad oxidante del peróxido de sodio


El peróxido de sodio, un sólido de color amarillo, es un agente oxidante como se puede
observar en la reacción con agua, Cr(III) y yoduro
Na2O2 + 2H2O  H2O2  H2O + O2↑
 2NaOH


+3 OH +6
Na2O2 + Cr (soln. azul)  Cr (solución amarilla)

almidón
Na2O2 + I ¯ / ácido  I2 (almidón) color azul

Metales alcalinotérreos
Los metales del grupo 2, llamados metales alcalinotérreos tienen una configuración
electrónica ns2 en sus electrones de valencia, con valencia dos y estado de oxidación
+II. Son Be, Mg, Ca, Sr, Ba y Ra (radioactivo), siendo sólidos metálicos activos, pero
no tanto como los alcalinos. Pueden estar al aire sin problema de reacción violenta, pero
se oxidan lentamente al óxido y carbonatan también.
M + O2 (aire)  MO
MO + CO2  MCO3
Su superficie oxidada les da un aspecto opaco blanquecino, que al cortar así el metal se
puede observar el brillo metálico, son suaves pero menos que los metales del grupo 1.
También presentan más reactividad los metales a medida que bajamos en la tabla
periódica (mas electropositivos)

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

La oxidación se acelera cuando el metal se expone a la flama, el Mg se quema


produciendo una flama blanca brillante que es el principio de flashes de cámaras y
fuegos artificiales
calor
Mg + O2  MgO + flama brillante
También reaccionan lentamente con el vapor de agua reduciéndola
M + vapor de agua  M(OH)2 (ac) + H2↑
Los óxidos y las sales de los alcalinotérreos son iónicos excepto el óxido de berilio y
algunas sales que son covalentes como el sulfato de bario.
El carbonato de calcio que es el principal componente del mármol al calentarse a
aproximadamente 800°C desprende CO2 dando el óxido de calcio o cal viva la cual al
agregar agua produce el hidróxido de calcio o cal apagada. Este fenómeno se conoce
como hidratación o apagado de la cal viva (CaO).

calor H2O
CaCO3(s)  CaO(s)  Ca(OH)2(s)
- CO ↑
2 (g)

Color a la flama
Las sales de los metales alcalinos y alcalinotérreos dan color a la flama por la
promoción o salto de los electrones externos a un nivel energético más alto, los
electrones absorbe energía (fotones) de la luz visible y la energía no tomada para los
saltos cuánticos se emite y es la que se observa. A mayor energía del salto, menos
reactividad del elemento. La Figura 1 muestra los colores con sus respectivos intervalos
de longitudes de onda en nanómetros nm. En la Tabla 1 se describe el color a la flama
de los cationes del grupo 1 y 2 y del elemento metálico Magnesio.

UV violeta azul verde amarillo naranja rojo


Figura 1. Espectro visible de los diferentes colores en que se compone la luz blanca.
Tabla 1. Colores a la flama y energías de ionización de cationes del grupo 1 y 2 y del
Mg
Metal Color a la flama Intervalo de la Energía del Energía de la Reactividad Energía de
longitud de color transición no ionización
onda vista en observado observada kJ/mol
nm
Li+ Rojo 750–650 A a A 7 300**
+ Amarillo 560–580 u t U 4 560**
Na
+ Violeta (Lila) 430–400 m n M 3 052**
K

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Mg0 Luz blanca brillante 738.1*


Mg2+ Incoloro UV< 400 e e e 7 730***
2+ Rojo ladrillo 750–650 n m N 4 900***
Ca
2+ Rojo 750–650 t u T 4 138***
Sr
Ba2+ Verde 560–490 a A A 3 600***
* primera energía ** segunda energía ***tercera energía

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
1 Panel de microceldas (microplaca)  Sodio metálico
1 Vaso de precipitado 50 mL  Magnesio metálico (cinta de Mg)
3 Cápsulas de porcelana  Calcio metálico
7 Vidrios de reloj, 5 cm de diámetro  Peróxido de sodio (Na2O2)
1 Pipeta beral 1 mL  Tiza ó mármol
1 Espátula pequeña  Ácido clorhídrico 1:10 (HCl) en frasco gotero
1 Pinzas para crisol  Fenolftaleina 1% en frasco gotero
1 Pinzas largas de polipropileno  Solución ácida de yoduro de potasio (KI)
1 Tripie  Solución alcalina diluida de una sal de Cr+3
1 Triángulo de porcelana ó malla de asbesto  Nitratos o cloruros de Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba
1 Mechero bunsen  Solución de almidón al 1% en frasco gotero
Papel filtro  Agua destilada
1 Alambre de nicromio, platino o grafito
1 Lima o lija
1 Mufla
1 Vidrio azul de cobalto
Precaución con el sodio metálico no tocarlo sin guantes, es muy reactivo al aire y al
agua reaccionando violentamente. Puede causar quemaduras que deben tratarse sin
agua. Utilizar guantes, bata y lentes de seguridad.

.
PROCEDIMIENTO
Al inicio de la sesión encender la mufla a 900ºC e introducir antes de que caliente, una
cápsula de porcelana con un pedazo (aproximadamente 0.5g) de mármol o carbonato de
calcio. Introducir la cápsula con cuidado y con ayuda de las pinzas para crisol.
Con un plumón numerar por debajo de las celdas de la microplaca como se muestra o
colocar debajo de la microplaca un papel, con los números de la celda:

1 2 3 4

5 6 7 8

a las celdas 1, 2 y 3 agregar agua destilada y una gota de fenolftaleina


I. Brillo metálico y reacción de los metales alcalinos con el aire

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

a) Tomar una muestra de los metales magnesio y calcio, examinar sus superficies.
Quitar con una lima o papel de esmeril la capa superior del metal, observar y anotar.
b) Con unas pinzas limpias de polipropileno, tomar con cuidado del frasco un
pequeño trozo de sodio metálico (no tocarlo con los dedos sin guantes), realizar con
la espátula metálica un pequeño corte y observar la superficie al momento de
hacerlo. Observe la superficie cortada del sodio, después de 1 minutos, registrar
(¡cuidado el sodio es muy reactivo al aire!) usar guantes y lentes de seguridad
c) Dejar un pequeño trozo de sodio del tamaño de una lenteja (O), el resto
regresarlo al frasco

II. Reacción de los metales alcalinos con el agua (poder reductor) y el HCl
a) Tomar con las pinzas de polipropileno el trozo de sodio dejado de la experiencia
anterior y con cuidado dejarlo caer en la celda etiquetada con el número 1.
Registrar
b) Agregar pedacitos de magnesio y calcio metálicos a las celdas 2 y 3
respectivamente. Observar la reacción. Anotar

c) Adicionar 1 o 2 gotas de HCl diluido en las celdas 2 y 3. Registrar lo qué sucede

d) Calentar en el vaso de pp, agua (sin hervir) y con la pipeta beral añadir un poco
a las celdas 4 y 5, agregar trozos de magnesio y calcio, una gota de fenolftaleína
respectivamente. Registrar

III Reacción de combustión de los metales alcalino-térreos


a) Tomar con las pinzas para crisol los pedacitos del metal limpios Mg y Ca y
calentarlos uno a uno en la llama del mechero ¿qué sucede? Registrar

b) Recoger en respectivas cápsulas, el producto de oxidación del magnesio y calcio


para el experimento IV-c siguiente.

IV. Óxidos de los metales alcalino-térreos


a) Colocar en una cápsula de porcelana pedacitos de mármol ó 0.5 g. de
carbonato de calcio. Llevar con las pinzas para crisol y con cuidado
introducirlo a la mufla para calcinarlo a 900°C durante 10 minutos ¿qué
producto piensa que se formó? Registrar. Con las pinzas sacar con cuidado la
cápsula y permitir que se enfríe sobre una rejilla de asbesto
b) En 2 tubos de ensayo tratar los productos de oxidación del magnesio y
calcio del experimento III-b con agua y añadirle solución de fenolftaleína.
Observar la intensidad de la coloración y calentar la solución ¿es más
intensa? ¿qué cree que se forma? Registrar

c) Una vez enfriado el compuesto de a), humedecerlo con una pipeta beral, sin que
quede exceso de agua ¿cómo se denomina la reacción del agua sobre el óxido de
calcio anhidro? Añadir unas gotas de fenolftaleína ¿qué observa? Registrar

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

IV. Obtención y propiedades del peróxido de sodio.


a) En una cápsula de porcelana colocar un pequeño trozo de sodio metálico
previamente limpiado con un papel tisú (Kleenex), usar guantes. Calentar a la
flama hasta que arda el sodio y se convierta en una masa amarillenta.
b) Colocar agua, solución alcalina de sal crómica (Cr3+) y solución ácida de yoduro
de potasio, en las celdas 6, 7 y 8 respectivamente.
c) En la celda 6 agregar unas gotas de fenolftaleína. En la celda 8 agregar unas
gotas de almidón o introducir una hebra de papel tisú. Agregar a las tres celdas
una pequeña cantidad de peróxido de sodio obtenido en el inciso anterior o
comercial (esferas amarillas) ¿Qué sucede?

V. Identificación de los metales alcalinos y alcalinotérreos por vía seca (a la


flama).
a) Usar un alambre de nicromio, tungsteno, platino o grafito*, enjuagarlo con
agua destilada cada que se use.
b) Colocar 0.1 g o la punta de la espátula de las sales de Li+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+,
Sr2+ y Ba2+ en respectivos vidrios de reloj debidamente identificados.
c) Tomar con el alambre o grafito una pequeña cantidad (una a la vez) de las sales
anteriores y colocar en la llama del mechero lo menos amarilla posible ¿Qué
color da a la llama cada uno? Utilice un vidrio azul para ver de nuevo el color de
la flama. Registrar el color en la Tabla 1

d) Quemar una cinta de magnesio. Registrar el aspecto de la flama.


Tabla 1
Coloración de los cationes y el
magnesio metálicos a la flama
Catión color
Li+
Na+
K+
Mgº
Mg++
Ca++
Sr++
Ba++

CUESTIONARIO
1.- Reacción de los metales alcalinos con el aire y el agua.

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

a) Al cortar el sodio indique ¿qué propiedad física observó?


Maleabilidad Ductilidad Brillo
b) Dé una breve explicación de lo observado en el inciso anterior utilizando el
modelo de enlace metálico “mar de electrones”.
c) ¿Qué observó en la superficie de estos metales antes y después de limarlos?
d) Dé una breve explicación de lo observado en el inciso anterior.

2.- Propiedades reductoras de magnesio y calcio.


a) Explique lo que sucede al añadir al agua pedacitos de sodio, magnesio y calcio.
Exponga algún criterio del porqué es más reactivo el sodio.
b) Proponga las ecuaciones de las reacciones del calcio y magnesio sobre agua
Ca  H 2 O 

Mg  H 2 O 


3.- Reacciones de combustión de los metales alcalino-térreos


a) ¿Qué observó al calcinar Ca y Mg?
b) Escriba las ecuaciones del inciso a)
Ca  O2  
Mg  O2 


4.- Óxidos de los metales alcalinotérreos.


Al calcinar CaCO3 (carbonato de calcio) ¿que se forma? calor
CaCO3(s)  ___________ + ____________↑
a) ¿Cómo se llama el compuesto que resulta de la reacción del óxido de calcio y
agua?, subrayar las respuestas correctas
cal viva cal apagada hidróxido de calcio calcio hidrato
b) Complete y balanceé las ecuaciones
CaO  H 2O 

MgO  H 2O 


5.- Obtención y propiedades del peróxido de sodio.


a) Al quemar el sodio con exceso de oxígeno se formó una sustancia de color:
Amarilla a blanca Roja Naranja
b) Complete y balanceé la ecuación de obtención del peróxido de sodio
Na  O2 


c) El peróxido de sodio es una sustancia oxidante al añadirlo a una solución ácida


de yoduro de potasio. Dé una explicación de lo sucedido escribiendo la reacción
balanceada.

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

I+ Na2O2 + H+ 
d) Explique qué sucedió al añadir a una solución alcalina de cromo (Cr3+) el
peróxido de sodio (recordando que es un agente oxidante), escriba la reacción
Cr3+ + Na2O2 + OH+ 
6.- Identificación de los metales alcalinos y alcalinotérreos por vía seca.
a) Diga qué colores dieron a la flama del mechero las sales de los siguientes
metales:
Li Ca
Na Sr
K Ba

b) ¿A qué se deben los colores fuertes (rojos) de estos elementos a la llama? Ver el
disco de colores, el color opuesto al rojo, amarillo y azul son los colores
complementarios respectivamente.

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

PRÁCTICA No. 2
PROPIEDADES DEL ALUMINIO Y DEL Al(OH)3
OBJETIVO
Comprobar algunas propiedades del aluminio tanto en su forma elemental como
formando compuestos.
OBJETIVOS ESPECÍFCOS
 Demostrar el carácter anfotérico del aluminio y sus compuestos
 obtener aluminatos solubles
 obtener hidróxido de aluminio y comprobar su capacidad de adsorción
 preparar una amalgama de mercurio/aluminio y comprobar su reactividad
 identificar al catión Al3+ de sus sales.

INTRODUCCIÓN
El aluminio es el elemento metálico más abundante en la corteza terrestre y el tercero
luego del oxígeno y el silicio. Después del Hierro, es el metal más usado en el mundo.
Su número atómico es 13 y se encuentra en el grupo 13 (IIIA) de la tabla periódica junto
con el 5boro, 31galio, 49indio, 81talio y 113tustrano nihonim Nh. Sin su natural capa de
óxido es de color blanco plateado, brillante. Su masa atómica es 26.9815
13Al = [10Ne]3s23p1
Configuración electrónica del aluminio (Al)

La combinación del orbital atómico S y dos P produce la hibridación SP 2 que consta de


tres orbitales híbridos, con tres electrones de valencia para compartir y un orbital p
vacío que pude aceptar un par de electrones de alguna especie donante por lo que los
compuestos de aluminio son ácidos de Lewis, propiedad útil como catalizadores.
Propiedades físicas: posee una alta conductibilidad eléctrica y térmica. Es altamente
   
— Al + :N — — Al ← N —
   

Ácido de Lewis Base de Lewis Complejo ácido base de Lewis


maleable y dúctil. Muy ligero (densidad relativa 2.7).
Propiedades químicas: es un metal muy electropositivo (pierde electrones con
facilidad) y altamente reactivo. El principal y casi único estado de oxidación del
aluminio es +III como es de esperar por sus tres electrones en la capa de valencia. Al
contacto con el aire se cubre rápidamente con una capa dura, transparente de óxido de
aluminio Al2O3, (no desprendible como la del hierro), que resiste la posterior acción
corrosiva (pasivación).
4Al (s) + 3O2 (g) → 2Al2O3 (s)

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

La razón por la cual el óxido de aluminio se fija a la superficie del aluminio es que
ambas sustancias tienen una estructura cristalina similar que se ajustan.
Acción de los ácidos sobre el aluminio: el aluminio reacciona con facilidad con HCl,
ácido perclórico, pero en general resiste a los ácidos oxidantes como el nítrico y con el
sulfúrico lo hace lentamente, también resiste a los ácidos orgánicos
Al (s) + HNO3 (ac) → X
2 Al (s) + 6 H2SO4 (ac) → Reacción lenta → Al2(SO4)3 (ac) + 6 H2 O (l) + 3SO2↑(g)
Alumbre
Anfoterismo: el carácter anfotérico del aluminio y sus compuestos, es la propiedad de
reaccionar tanto con ácidos como con álcalis para formar sales, aluminatos o hidróxidos
Reacción del Al con ácido no oxidante (reacción redox)
Al (s) + 3 HCl (ac) → AlCl3 (ac) + 3/2 H2 ↑(g)
Reacción del Al con base fuerte (reacción redox)
Al (s) + NaOH(ac) + 3 H2O (l) → Na+Al(OH)4‒ (ac) → Na+AlO2(ac) + 2 H2O (l)
3/2 H2(g) ↑ tetrahidroxialuminato(III) aluminato
de sodio de sodio

Reacción del óxido de aluminio con ácido y base


Al2O3(s) + 3 H2 SO4 (ac) → Al2(SO4)3 (ac) + 3 H2O (l)
Al2O3(s) + 6 HCl (ac) → 2 AlCl3 (ac) + 3 H2O (l)
Al2O3(s) + 2 NaOH (ac) + 3 H2O (l) → 2 NaAl(OH)4 (ac) → 2 Na+AlO2(ac) + 4 H2O(l)

Reacción del hidróxido de aluminio con ácido y base


Al(OH)3(s) + 3 HCl (ac) → AlCl3 (ac) + 3 H2O (l)
2 Al(OH)3(s) + 2 NaOH (ac) → 2 NaAl(OH)4 (ac) → 2Na+AlO2(ac) + 4 H2O(l)

Reconocimiento del catión Al3+


Reacciona con base débil para formar hidróxido de aluminio (gel) que presenta
propiedades adsorbentes
Al 3+Cl 3 (ac) + 3NH4OH (ac) → Al(OH)3 + 3 NH4Cl (ac)
(gel blanco)
Reacciona con base fuerte para formar aluminato soluble
Al 3+Cl 3 (ac) + 4NaOH (ac) → Na+ Al(OH)4 (ac) + 3 NaCl (ac)
Na+ Al(OH)4  (ac) → NaAlO2 (ac) + 2H2O(l)
Aluminato
de sodio

17
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Reconocimiento del Al 3+ , con solución de nitrato de cobalto


Co(NO3)2
Al 3+Cl 3 (ac) + 4NaOH (ac) → NaAlO2 (ac) →
2H O( )
Co(AlO2)2
2 l
Aluminato de cobalto, azul cobalto o de Thénard

Amalgama de aluminio con mercurio: El aluminio mejora sus propiedades cuando se


le mezcla o alea con otros metales. A continuación se describen las reacciones para
formar una amalgama con mercurio:
NaOH (ac) HgCl2 H2O
Al (pasivo) → Al (activo) → Al/Hg (amalgama) → Al(OH)2 + H 2 ↑(g) + Hg(l)
 AlCl3

Reciclado: El aluminio es un recurso no renovable, cuya extracción del mineral es


costosa por la cantidad energética que consume. El reciclado de dichos recipientes es
una medida de ahorro de energía cada vez más importante. Toxicidad: Se considera
que el aluminio es un elemento tóxico, tanto para vegetales como para animales,
incluidos los humanos, pues en el cerebro de enfermos afectados del mal de Alzheimer
se ha encontrado aluminio, a pesar de esto último el aluminio no parece ser el causante
directo de la mencionada enfermedad.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
1 micro placa Tiras de Aluminio ( pequeños)
papel filtro HNO3 2N
1 gotero o una pipeta HNO3 conc.
1 vaso de precipitado HCL 2N
1 embudo HCl conc.
5 Pipeta beral H2SO4 2N
Espátula NaOH al 30%
NH4OH 2N
Solución de Cobalto
Solución de violeta o rojo de metilo o
naranja de metilo
Solución de alguna sal de Al 3+
HgCl 2 (s)

TÉCNICA
1) COMPORTAMIENTO DEL ALUMINIO ANTE LOS ÁCIDOS Y LOS ÁLCALIS.
Con la pipeta beral (graduada de 1 mL) poner en una de las cavidades o tubos de ensayo
0.5 mL de HNO3 2N, en otra cavidad o tubo 0.5 mL de H2SO4 2N y una tercera 0.3 mL
de HCL 2N, colocarle a cada una tira de Aluminio. Observar cual es la reacción más
energética. Escribir las ecuaciones de estas reacciones. Haga las mismas reacciones
pero a hora con ácidos concentrados ¿Qué observa? Probar después una reacción

18
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

alcalina al 30% bajo calentamiento débil. Observe la formación de precipitado. Escriba


las ecuaciones de esta reacción.
2) FORMACIÓN DE AMALGAMA DE ALUMINIO
Utilizando guantes y pinzas de plástico, sumergir un pedazo de Aluminio pasivo, en una
solución de potasa o sosa cáustica (se elimina la capa de óxido). Frotar con una sal de
mercurio dispuesta en un recipiente para este propósito al aluminio activo (ya tratado
con álcali, superficie brillante). Quitar el exceso de sal con una espátula. ¿Se formó la
amalgama?
El Aluminio adquirirá propiedades diferentes y para comprobarlos hacer lo siguiente: en
una microplaca o 2 tubos de ensayo poner en ambas 1 mL de agua destilada, colocar
una tira de aluminio y en el otro, el pedazo de Aluminio amalgamado. Esperar media
hora y observar ¿Qué elemento metal líquido plateado se desprende en el recipiente con
la amalgama? Escribir la ecuación de la reacción.
3) OBTENCIÓN DEL HIDRÓXIDO DE ALUMINIO
En un vaso de precipitados de 100 mL, tratar 10 mL de una sal soluble de Aluminio
Al3+ con 1 mL de NH4OH 2N. Observe el precipitado formado. Filtre con un embudo y
papel filtro, lavar una vez con agua el precipitado sobre el filtro. Si es necesario formar
más hidróxido de aluminio agregar hidróxido de amonio a la solución de aluminio.
Carácter anfotérico del hidróxido de aluminio: Tome un poco del gel (hidróxido de
aluminio precipitado) y coloque en tres cavidades o tubos de ensayo. A una porción
agréguele unas gotas de HCL 2N, a la otra parte, exceso de NH4OH y a la tercera
muestra unas gotas de solución de NaOH, hasta disolución del precipitado. Escriba las
ecuaciones de las reacciones en caso de haber.
4) ADSORCIÓN DE LOS COLORANTES POR EL HIDRÓXIDO DE ALUMINIO
Al precipitado de Al(OH)3 que quedo en el filtro del inciso 3, verter sobre el gel una
solución débilmente coloreada de violeta de metilo. Observar el filtrado.
5) RECONOCIMIENTO DEL Al 3+
En 2 cavidades de la microplaca o tubos de ensayo agregar con la pipeta beral 1 mL
de una solución de Al 3+ a cada recipiente.
3+
a) A un cavidad o tubo que contenga 1 mL de una solución de Al agregar 2
gotas de KOH o NaOH ¿Qué observa? Después añádele exceso de reactivo ¿Qué
sucedió? Escriba la ecuación de estas reacciones.
3+
b) A la cavidad o tubo que contiene 1 mL de solución de Al añadir 2 gotas de
NH4OH ¿Qué se forma? Ahora agréguele exceso de reactivo. ¿Qué sucedió con
el precipitado?
c) Al tubo o cavidad del inciso a), agregar unas gotas de nitrato de cobalto
observar el color del aluminato de cobalto formado, escribir la reacción.

CUESTIONARIO DE LA PRÁCTICA
1)
a) Explique que observó o si hubo reacción cuando trató al Al con:

19
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

HNO3 2N ____________________________________

HNO3 conc. ____________________________________

H2SO4 2N _____________________________________

H2SO4 conc. ____________________________________

HCL 2N ______________________________________

HCL conc. ________________________________________


Solución alcalina 30%_______________________________

b) Completar y balancear las siguientes ecuaciones:


Al + HCL →
Al + NaOH + H2O →

2)
a) Después de tratar el aluminio con álcali y frotarlo con HgCl2 ¿qué se formó?

b) Que observó cuando le añadió agua al aluminio del inciso a?

c) ¿Qué gas se desprendió?

d) Escriba la ecuación de la reacción del inciso b

3)
a) ¿Qué compuesto se formó cuando trató la sal de aluminio (+3) con NH4OH?

b) ¿Qué consistencia tiene el precipitado?

c) ¿Qué sucedió cuando a una porción del precipitado del inciso b, se le agregó ácido
clorhídrico 2N?

20
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

d) ¿Qué sucedió cuando a la otra porción del precipitado se le agregó exceso de


NH4OH?

e) Escriba las ecuaciones de los incisos a y d

4)
a) ¿Qué se observa al reaccionar una solución de Al3+ con KOH o NaOH?

b) Escribir la reacción de una solución de Al 3+, con solución de NaOH

c) Escribir la reacción del aluminato de sodio formado en el inciso b), con nitrato de
cobalto Co(NO3)2

d) ¿De qué color quedó la masa del aluminato formado?

e) ¿Qué nombre recibe?

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

PRÁCTICA No. 3
IDENTIFICACIÓN DE CATIONES METÁLICOS POR SU SOLUBILIDAD
(Ensayo a la gota)

OBJETIVO GENERAL
Describir y aplicar las reglas de solubilidad a los cationes metálicos
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Definir solubilidad
 describir las reglas de solubilidad
 aplicar las reglas de solubilidad a los productos de la reacción de metátesis o de
intercambio iónico, entre sales solubles de cationes y diferentes soluciones de
aniones

FUNDAMENTOS TEÓRICOS
Un soluto sólido es soluble en un disolvente líquido cuando la fase sólida se desvanece
en el disolvente para formar una sola fase líquida, la solución. Estas sustancias que se
disuelven lo hacen porque se disocian en iones, el catión con carga positiva y el anión
con negativa. Esta disociación hace que las soluciones iónicas conduzcan la corriente
eléctrica y por esta razón se les denomina electrólitos
Los solutos pueden disolverse en gran cantidad o muy poco. Cualitativamente se
describe a las sustancias como solubles, ligeramente solubles e insolubles. El límite de
esta disolución puede observarse físicamente cuando el soluto ya no se disuelve más y
precipita. A la fase líquida se le conoce como solución saturada, independientemente
que halla poco o mucho precipitado. A la concentración de una solución saturada se le
denomina “solubilidad” se define como la máxima cantidad de soluto (seco) que se
disolverá en una cantidad dada de disolvente a una temperatura específica. Aunque
todos los compuestos iónicos son electrólitos fuertes, no todos tienen la misma
solubilidad. Una forma de describir la solubilidad es masa seca de soluto disuelto en
100 g de disolvente. Por ejemplo la solubilidad del cloruro de sodio en agua es de 70
gramos a 25°C y se escribe
25
S NaCl = 70

La siguiente Tabla I registra la solubilidad o insolubilidad en agua para sales iónicas


comunes

Tabla I Reglas de solubilidad para compuestos iónicos en agua a 25°C


COMPUESTOS SOLUBLES EXCEPCIONES
1. Sales que contengan iones de metales alcalinos
Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+ y el ión amonio NH4+

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

2. Nitratos NO3, bicarbonatos HCO3, cloratos


ClO3 y acetatos CH3COO  3. Ag+ poco soluble

3. Nitritos NO2 4. Ag+, Hg22+ y Pb2+

4. Haluros Cl, Br y I 5. Hg22+, Pb2+, Ca2+, Sr2+ y Ba 2+

5. Sulfatos SO42
COMPUESTOS INSOLUBLES EXCEPSIONES
6. Carbonatos CO3 2 y fosfatos PO43 Todos los compuestos iónicos de
los metales alcalinos (Li+, Na+,
2 
7. Oxalatos (-O-CO-CO-O- ), arseniatos (AsO3 ) y K+, Rb+, Cs+), el ión amonio NH4+
cromatos ( CrO42 ) son solubles con todos los
aniones
8. hidróxidos OH y Sulfuros S
8. los alcalinotérreos Ca2+, Sr2+ y
9. La adición de un ácido a las sales insolubles, Ba2+
favorece su disolución

DESARROLLO EXPERIMENTAL

MATERIAL REACTIVOS
 Tabla enmicada de cationes y aniones Todos los reactivos en frascos goteros
abierta para extraer la tabla.  Nitratos de las soluciones 0.1 M de
los cationes:
Ag+, Zn2+, Hg2+, Hg2+,Fe3+, Cd2+,
Pb2+, Ba2+, K2+

 NH4OH 0.1 M

 Compuestos de sodio o potasio 0.1 M


de los aniones:
NO3, Cl, SO42, OH, CO3 2, PO43 y
CrO42

Al terminar, absorber con papel Kleenex (tisú) las gotas de los ensayos y tirar al bote de
basura, enjuagar dos veces con agua de la piseta o tisú húmedo, la mica.

PROCEDIMIENTO
 Colocar una mica o plástico transparente, sobre un duplicado de la Tabla 2
 Colocar una gota de cada catión, en la Tabla enmicada, llenando todas las celdas

23
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

TABLA 2
Anión
Catión 
NO3 Cl 
SO42 CO3 2
OH NH4OH PO43 CrO42
AgCl 
Ag+ blanco
4

Zn2+

Hg2+

Hg 2+

Fe3+

Cd2+

Pb2+

Ba2+

K+

NH4+

24
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Agrega una gota del anión correspondiente a cada celda. Observar si hay
precipitado o no y el color. Registrar
 Llenar la Tabla 2 con sus observaciones como lo indica el ejemplo del AgCl
 Escribir el producto (fórmula) de la reacción de metátesis en cada celda
 Con una flecha  indicar si el producto es insoluble (se forma precipitado)
 Indicar el color
 Referir la regla de solubilidad en cada celda (reglas 1 8)

CUESTIONARIO
1.- De los siguientes cationes y su reacción con el anión, predecir el compuesto
formado, si es soluble o se precipita y la regla pertinente:
TABLA 3
Catión Anión Fórmula Precipitado Regla (1-8)
+ 
Ag I AgI Si ↓ 4
Zn 2+ OH
Hg 2+ SO42
Hg 2+ PO43
Fe 3+ CrO42
Cd 2+ oxalato
2+
Pb acetato
2+
Ba arsenito
K+ arseniato
2+
Be sulfuro
Pb 2+ bicarbonato
Li + carbonato
Mg 2+ clorato

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

PRÁCTICA No. 4
ESTADOS DE OXIDACIÓN DEL VANADIO
(Microescala)

OBJETIVO GENERAL
Comprobar experimentalmente una propiedad química de los elementos de transición, el
de presentar diferentes estados de oxidación debido a sus configuraciones electrónicas
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Reducir al trioxovanadato de amonio del estado de oxidación V hasta II con Zn
 Identificar los diferentes estados de oxidación del vanadio por el cambio de color
 Realizar la oxidación del vanadio II hasta vanadio V con una sal de cerio IV
 Determinar la concentración de la solución de trioxovanadato de amonio por
titulación con sulfato de cerio IV

FUNDAMENTOS TEÓRICOS
El vanadio es un elemento de transición, de configuración electrónica [Ar]18 4s2 3d3,
que lo coloca en el grupo 5 (IIIB), tiene 5 electrones de valencia y puede perder 2, 3, 4 y
hasta 5 electrones, este estado de oxidación alto es escaso. El vanadio forma muchos
compuestos que con frecuencia son compuestos de coordinación.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

23V

58Ce

Es anfótero, principalmente básico en los estados de oxidación bajos, y ácido en los


altos.
Forma radicales más o menos bien definidos que existen en solución en forma de
acuaiones (agua coordinada en el ión radical), tales como el óxido de vanadio (V) en el
trioxovanadato VO3− y monóxido de vanadio (V) VO 3+ ; y en el óxido de vanadio (IV) o
vanadilo VO 2+ .
El vanadio puro es escaso, es dúctil y blando, resistente al aire, al ácido clorhídrico,
sulfúrico no concentrado y álcalis, pero no resiste al ácido nítrico ni al fluorhídrico. Se
disuelve en el HNO3, H2SO4 concentrado y agua regia.

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Resiste el ataque del agua salada, mejor que la mayoría de los aceros inoxidables.
Su principal aplicación es en las aleaciones para aceros y en el hierro colado, a los que
comunica ductilidad y resistencia al choque, su producción comercial más importante es
en forma de una aleación de hierro, el ferrovanadio. Varios de los compuestos de
vanadio se emplean en la industria química, sobre todo en la fabricación de
catalizadores de oxidación y en la industria cerámica como agentes colorantes.

Reducción del vanadio +5 hasta +2


En el trioxovanadato de amonio NH4VO3 el vanadio presenta estado de oxidación 5 (V)

este compuesto en solución acuosa se reduce con Zn metálico hasta vanadio II, pasando
por los estados de oxidación IV y III (poliiones)

Zn2+ + 2e-  Zn E°red = –0.76 V


El V (+2) es sensible al aire, oxidándose a vanadio (+3) la literatura los menciona como
hexaaquovanadio(II) y hexaaquovanadio(III).

Semirreacciones de reducción del vanadio y oxidación del Zn


La suma de 1 a 3, se realiza con la transferencia de 6 electrones:

La reacción global es:

Potencial de celda Ec es positivo por tanto la reacción es espontanea.

27
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Oxidación del Vanadio +2 a Vanadio +5 con Cerio +4


El potencial de reducción del Cerio IV a Cerio III (1.44 Volts) es mayor que el de
reducción del Vanadio II a vanadio cero (-1.13 Volts), por lo que las sales de Ce IV (+4)
oxidan al Vanadio II ( +2) en solución a Vanadio V (+5)4

Balanceo redox de la oxidación del vanadio (II) con cerio (IV) en medio ácido
(H2SO4)
V+2(ac) + Ce4+(ac)  VO3 ̅ (ac) + Ce3+(ac) Reacción global iónica:
+2 +5
V2+(ac)  V Media reacción de oxidación
+4 +3
Ce4+(ac)  Ce3+ Media reacción de reducción

+2 +5
V2+(ac)  V + 3 e͞– Media reacción de oxidación
+4 +3
e͞– + Ce4+(ac)  Ce3+ Media reacción de reducción

Electrones perdidos en la oxidación son iguales a los ganados en la reducción


+2 +5
V 2+
(ac)  V + 3 e͞– Media reacción de oxidación
+4 +3
3e͞– + 3Ce4+(ac)  3Ce3+ Media reacción de reducción

V2+(ac) + 3Ce4+(ac)  VO3 ̅ (ac) + 3Ce3+(ac) Reacción global iónica y balance de cargas
14 + 8+

V+2(ac) + 3Ce4+(ac)  VO3 ̅ (ac) + 3Ce3+(ac) + 6H+ H+ para balancear cargas


3H2O + V+2(ac) + 3Ce4+(ac)  VO3 ̅ (ac) + 3Ce3+(ac) + 6H+ H2O para balancear H+
Reacción completa molecular añadiendo los sulfatos del medio ácido
3H2O + VSO4(ac) + 3Ce(SO4)2(ac)  HVO3 (ac) + 3CeH(SO4)2(ac) + H2SO4(ac)
4
El sulfato cérico se utiliza como agente oxidante en química analítica, en fotografía y en hornos
autolimpiables.

28
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

La concentración de una solución de vanadio (II) titulada con una solución de cerio IV
(Ce SO4) se muestra en la Ecuación 4-1
3C vanadio x V vanadio = C cerio x V cerio
C vanadio = C cerio x V cerio /3V vanadio Ec. 4-1

donde: C vanadio = concentración molar de la solución de vanadio +2


C cerio = concentración molar de la solución de cerio + 4
V cerio = volumen en mL de la solución de cerio gastado en la titulación
V vanadio = volumen en mL de la solución de vanadio titulado

Efectos del vanadio sobre la salud. La mayor acumulación del vanadio en los seres
humanos tiene lugar a través de los alimentos, como trigo, semilla de soja, aceite de
oliva, aceite de girasol, manzanas y huevos.
El vanadio puede tener un número de efectos sobre la salud humana cuando la toma es
muy alta. Cuando el vanadio es acumulado a través del aire, puede causar bronquitis y
neumonía.

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Los efectos graves del vanadio son irritación de pulmones, garganta, ojos y cavidades
nasales. Otros de los efectos sobre la salud cuando se ingiere vanadio son:
• Daño cardiaco y vascular • Inflamación del estómago e intestinos • Daño en el
sistema nervioso • Sangrado de hígado y riñones • Irritación de la piel • Temblores
severos y parálisis • Sangrado de la nariz y dolor de cabeza • Mareos.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
 6 Tubos de ensaye de 10 mL  Solución 0.1 M de trioxovanadato de amonio
 2 jeringa de 3 mL preparada con H2SO4 1 M
0.702g en 60 mL de sol. ácida (0.11698g/10 mL)
 1 probeta de 10 mL
 solución 0.1 M de sulfato de cerio(IV) preparada
 2 vaso de precipitado de 25 mL
con H2SO4 1 M
para todo el grupo
1.993g en 60 mL de soln. ácida (0.33224g/10 mL)
 1 pipeta beral de 1 mL, graduada
 Zn en polvo o en granalla (0.225g para 20 mL)
 1 gradilla
 Cinta masking tape

La masa molar del trioxovanadato de amonio y del sulfato de cerio deben de


tomarse del frasco reactivo. Cada equipo tomará 5 mL, preparar suficiente y el
sobrante se almacena para el siguiente trimestre.

Utilizar bata, guantes y lentes de seguridad

PROCEDIMIENTO
 Vaciar del recipiente de solución de trioxovanadato de amonio al vaso de
precipitado la cantidad suficiente para los equipos formados, aproximadamente 5
mL por equipo, auxiliarse con la graduación del vaso (esta graduación es
aproximada), rotular.
 Vaciar del recipiente de solución de sulfato de cerio al vaso de precipitado, un
volumen tres veces mayor que el del vanadio, rotular.
 Tomar con la probeta aproximadamente 5 mL de solución de vanadio y colocar en el
tubo de ensayo (1)
 Tomar con la pipeta beral graduada, medio mililitro de solución de vanadio +5
(amarilla) y colocar en un tubo de ensayo limpio como testigo (2). Colocar en la
gradilla
 Agregar un poco de polvo de Zn (pizca), al tubo 1
 Cuando la solución tome un color verde (vanadio +4), tomar con la beral medio
mililitro y vaciar a un tercer tubo, colocar en la gradilla

30
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

 Cuando la solución tome un color azul (vanadio +3), nuevamente tomar medio
mililitro y colocar en otro tubo de ensayo
 El color violeta del vanadio +2, se obtiene con un exceso de Zn en polvo
 Con una jeringa tomar 1 mL de solución violeta y colocar en un tubo de ensayo
limpio, dejar un poco de aire en la jeringa antes de tomar la muestra
 Con otra jeringa tomar del vaso de precipitados, 5 mL de solución de sulfato de
cerio, se deja un poco de aire antes de tomar la solución.
 Titular gota a gota con la jeringa de cerio la muestra de solución violeta, anotar los
cambios de color.
 Detener la adición de cerio hasta el cambio a amarillo del vanadio +5.
 Registrar el volumen de cerio gastado
 Calcular la concentración de la solución de vanadio, alrededor de 0.1 M
TABLA DE RESULTADOS
+4
Estados de oxidación Color del V en la reducción con Zn Color del V en la oxidación con Ce
V aq (II)
V aq (III)
V aq (IV)5
V aq (V)6
aq = acuoso

CUESTIONARIO
1. ¿Cómo se puede explicar los diferentes colores que aparecen en las soluciones de
vanadio? ( )
A) los diferentes estados de oxidación de los aquaiones y al espectro de emisión
B) a la diferente acidez
C) a diferentes absorciones de luz visible (espectro de absorción)

2. ¿Cómo actúa el Ce(SO4)2, en la titulación del vanadio +2? ¿agente oxidante o


reductor?
+2 +4 +5 +3
V + 3Ce → V + 3Ce

3. Por qué el vanadio +2 es oxidado por el cerio +4 y no a la inversa? ( )


A) El vanadio +2 es más oxidante que el cerio +4 (ver potenciales redox)
B) No existe el estado de oxidación +5 del Ce por tanto ya no puede ser oxidado
C) El Ce tiene el potencial de reducción más alto Ce+4/Ce+3 =1.44 Volt con respecto
al del V+2/V = -1.13 Volt
5
Bipirámide tetragonal o pirámide de base cuadrada
6
Cadena lineal de metavanadatos VO3 ‒ formada por tetraedros VO4 compartiendo 2 aristas
http://sedici.unlp.edu.ar/bitstream/handle/10915/2681/III_Vanadio._Generalidades.pdf?sequence=7

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

D) El cerio es menos oxidante que el vanadio

Potencial de reducción
+4 +3
Ce + e‒ → Ce E° = 1.44 V potencial de reducción
+2 o
V + + e‒ → V E° = – V potencial de reducción

4. ¿Qué teoría de enlace explica el color en los compuestos metálicos de transición? ( )

a) del mar de electrones b) de unión valencia


d) de orbitales moleculares (campo cristalino)

5. Escribir las ecuaciones iónicas netas o globales de las reacciones de:


5.1 reducción del Vanadio con Zn

5.2 Oxidación del Vanadio con Ce +4

6. ¿Cuántos mililitros de solución de Ce(SO4)2, se deben requerir para oxidar 1 mL de


solución de vanadio +2 a vanadio +5? (V) de igual concentración.
1. a) 3 mL b) 2 mL c) 1 mL
Cálculos

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

PRÁCTICA Nº 5

QUÍMICA DEL COBRE


(Microescala)

OBJETIVO GENERAL
Reconocimiento de algunas propiedades químicas del cobre

OBJETIVOS ESPECÍFICOS
1. Realizar la reacción entre el cobre metálico y el ácido nítrico concentrado y diluido
2. efectuar la reacción de intercambio iónico entre el nitrato de cobre y el hidróxido de
sodio, en solución
3. obtener óxido de cobre por calentamiento de un precipitado de hidróxido de cobre
4. disolver el precipitado de óxido de cobre, con ácido clorhídrico
5. precipitar el cloruro de cobre con una solución de fosfato de sodio
6. disolver el fosfato de cobre con ácido sulfúrico
7. recuperar por reducción con Zn, el cobre de una solución de sulfato de cobre
8. Comparar la masa del cobre inicial y el recuperado a través de un rendimiento

FUNDAMENTOS TEÓRICOS
El cobre, metal de transición del bloque d tiene gran importancia industrial y comercial
por las propiedades físicas y químicas que lo caracterizan.
la configuración electrónica del elemento y de los cationes cúprico Cu (II) y cuproso Cu
(I) es:
29Cu = [Ar]18 4s1 3d10
29Cu
+
= [Ar]18 4s 3d10
29Cu
2+
= [Ar]18 4s 3d9

Los compuestos de cobre +1 son por lo general incoloros, los de cobre +2 son desde
verdes hasta azules, el óxido de cobre es negro.
La solubilidad de los compuestos cúpricos varía según el anión, son solubles los
nitratos, cloruros y sulfatos. Insolubles los hidróxidos, óxidos y fosfatos.
En esta práctica se harán notar algunas de sus propiedades químicas en reacciones en
solución, las condiciones de reacción y compuestos con las cuales el cobre puede
reaccionar, obteniendo substancias derivada. Después de las transformaciones sucesivas
del cobre la recuperación del mismo. Figura 1.

Figura 1. Transformaciones sucesivas del cobre. La masa del cobre se recupera

33
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Ác. Concentrado Rojo


Cu (s) + 4HNO3 → Cu(NO3) 2 + 2NO2 (g) ↑ + H2O
Ác. Diluido Incoloro
3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3) 2 ac. + 2NO (g) ↑ + 4H2O

Cu(NO3) 2 + NaOH → Cu(OH) 2 ↓ + NaNO3


calor
Cu(OH) 2 → CuO ↓
CuO ↓ + 2HCl → CuCl2 + H2O
3CuCl2 + 2Na3PO4 → Cu3(PO4) 2 ↓ + 6NaCl
Cu3(PO4) 2 ↓ + H2SO4 → CuSO4 + H3PO4
CuSO4 + Zn → ZnSO4 + Cu ↓(sólido de color rojo)

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
2 matraz Erlenmeyer de 50 mL Alambre delgado de cobre sin cubierta
3 vasos de precipitado de 25 mL ácido nítrico HNO3 concentrado
1 papel filtro hidróxido de sodio 8 M NaOH
1 parrilla ácido clorhídrico 6M HCL
1 anillo solución de fosfato de sodio 1M Na 3PO4
1 soporte ácido sulfúrico 2M H2SO4
1 triángulo de porcelana granalla de zinc Zn
1 varilla de vidrio atomizador con alcohol
5 jeringas de insulina piseta de agua destilada
Septum para matraz de 10 mL
Trampa de carbón

Utilizar guantes, lentes de seguridad y bata.

TÉCNICA
1.- Reacción del cobre metálico con ácido nítrico concentrado y diluido. Pesar un
alambre de cobre de aproximadamente 1 cm de largo (aproximadamente 0.05g) verificar
que no tenga recubrimiento de plástico. Registrar el peso en la Tabla 5.1. Poner el
alambre en un matraz Erlenmeyer de 50 mL, colocar un septum con una trampa de
carbón previa verificación de que la aguja no esté tapada Figura 2.

Figura 2. Matraz Erlenmeyer, trampa de carbón, algodón y jeringa despachadora

34
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Agregar con la jeringa de insulina a través del septum 0.2 mL de HNO3 concentrado,
observar los vapores rojos del dióxido de nitrógeno. Agregar con jeringa también a
través del septum 0.5 mL de H2O destilada o hasta que se eliminen los gases rojos, la
sustancia se torna de color azul, y se desprende óxido nítrico NO incoloro. En caso
necesario calentar suavemente y con cuidado para acelerar la disolución del cobre sin
quitar la trampa. Precaución para evitar se dispare el tapón.
2.- Reacción del nitrato cúprico con hidróxido de sodio, formación de NaOH
Una vez que se ha disuelto el cobre, enfriar el matraz y agregar a través del septum 0.22
mL de hidróxido de sodio gota a gota y agitando, hasta que se complete la precipitación.
3.- Formación del óxido cúprico
Se quita el septum y la trampa y el precipitado de Cu(OH)2, se diluye con 1 mL de agua
y se calienta en la parrilla o en mechero hasta el cambio de coloración del precipitado,
de azul a negro.
4.- Disolución del óxido cúprico con HCl
Al precipitado negro añadir con la jeringa de insulina 0.4 mL de ácido clorhídrico gota a
gota. Agitar, hasta su disolución
5.- Reacción del CuCl2 con fosfato de sodio. Formación del precipitado
Cu3(PO4)2
A la solución de CuCl2 del punto anterior agregar gota a gota y con agitación
aproximadamente 0.2 mL de solución de hidróxido de sodio. Cundo aparezca un poco
de precipitado agitar y si ya no se disuelve entonces agregar una solución de fosfato de
sodio hasta precipitación total del cobre. La aglomeración del precipitado se puede
llevar a cabo calentando suavemente el sistema en la parrilla, esta técnica se conoce
como digestión.
6.- Formación del sulfato de cobre CuSO4
Colocar en el soporte el anillo, sobre el anillo el triángulo de porcelana e
inmediatamente el embudo Figura 3 con un papel filtro previamente pesado anotar en la
Tabla 5.1

Figura 3. Soporte, anillo, triangulo de porcelana y embudo


Filtrar el precipitado anterior y recibir el filtrado en un vaso de precipitado. En otro vaso
calentar 10 mL de agua destilada. Lavar 2 veces el precipitado con 2 mL cada vez.
Desechar el filtrado y lavar el vaso con agua destilada.
Disolver el precipitado con el suficiente ácido sulfúrico H2SO4 (gota a gota) recibiendo
el filtrado en el vaso, lavar el filtro nuevamente con agua destilada caliente
(aproximadamente 2 mililitros cada vez).
7.- Recuperación del cobre

35
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Añadir al vaso de precipitados con la solución de sulfato de cobre, 7 granallas una pisca
de zn en polvo el cual empezará a reaccionar con el Cu(2+), reduciéndolo a cobre
metálico (sólido café-rojizo esponjoso). Ya que la solución se decolore totalmente, se
deja reaccionar todo el Zn (ya no hay burbujeo) y el cobre esponjoso obtenido se filtra
en el embudo y con el mismo papel filtro, recoger el filtrado en un vaso de precipitados.
El Cu se lava con suficiente agua destilada y al final con 2 lavados del atomizador de
etanol absoluto (rociar todo el papel filtro y el sólido para acelerar su secado). Una vez
seco el sólido y el papel, pesar y calcular el rendimiento. Anotar en la Tabla 5.1
El rendimiento se obtiene con la siguiente fórmula.
masa de Cu recuperado
Rendimiento = x 100
masa de Cu inicial
Tabla 5.1
Masa del Peso del papel Peso del papel Masa del Cu
alambre de Cu filtro filtro con Cu recuperado Rendimiento
inicial P1 P2 P2-P1

CUESTIONARIO
1.- ¿Por qué se clasifica al cobre como elemento del bloque “d”?
2.- Indicar los estados de oxidación comunes del cobre y explicar de acuerdo a su
configuración electrónica
3.- Escribir las reacciones químicas en que participan el cobre en esta práctica
4.- De acuerdo a los potenciales de oxidación de cobre y del fierro
respectivamente, ¿por qué es más recomendado el cobre que el fierro en tuberías?
Cu → Cu 2+ Eº oxidación = 0.342 V, Fe → Fe 2+ Eº oxidación = 0.447
V
5.- ¿Qué función tiene el Zn usado?
6.- Con base en la Ley de conservación de la Materia, qué puede deducir al
comparar la masa inicial del Cu con su masa final.

36
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

PRÁCTICA Nº 6

OBTENCIÓN DEL COMPUESTO DE COORDINACIÓN Cu (NH 3) 4 SO4·H 2O


E IDENTIFICACIÓN DE ALGUNOS IONES DE METALES DE TRANSICIÓN
SEGÚN SU ESTADO DE OXIDACIÓN.
(Microescala y ensayo a la gota)

OBJETIVO GENERAL
Identificación de algunos iones de metales de transición por la formación de compuestos
en su mayoría de coordinación.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS
1. Describir las propiedades magnéticas y el color de los compuestos de coordinación
con base a la teoría de campo cristalino
2. Obtener el compuesto de coordinación sulfato de tetraamín Cu (II)
3. Describir el color de los aquaiones de los siguientes metales de transición: Cr3+,
Mn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+
4. A partir del aquaión rosa [Co(H 2O)6]Cl 2 de geometría octaédrica, obtener el
[CoCl4]Co de geometría tetraédrica
5. Registrar el color de los compuestos de coordinación sintetizados y correlacionarlos
con el estado de oxidación del ión central
6. Identificar a los iones de los compuestos de elementos de transición por sus
reacciones características

FUNDAMENTOS TEÓRICOS
Los metales de transición se caracterizan por poseer subniveles d y /o f incompletos que
los diferencian de los elementos representativos. En los metales de transición se
manifiestan las siguientes propiedades; variabilidad de estados de oxidación, color en
los compuestos, propiedades magnéticas y capacidad de coordinar ligandos para formar
compuestos de coordinación característicos.
En los elementos del bloque d o metales de transición, el término complejo está ya en
desuso se empleaba para indicar a un compuesto en el que su estructura química no era
clara. Actualmente la teoría de orbitales moleculares, unión valencia y campo cristalino
explican estas estructuras complejas, su color y propiedades magnéticas.
Estas teorías proporcionan un modelo en donde el ion metálico central, con una capa
electrónica d parcialmente llena, está rodeado por un conjunto de otros átomos,
moléculas o iones denominados ligandos unidos con un enlace covalente coordinado
(esfera de coordinación).

37
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

La carga del ion central y sus ligandos se equilibran con iones de carga opuesta, en un
enlace iónico.
Un ligando es una molécula o ion que presenta una existencia independiente (Cl , H2O:,
:NH3, CO:,...) y que se une a la esfera de coordinación del ión metálico 7 a través de un
par de electrones en un enlace covalente coordinado. Los ligandos pueden aportar uno o
más pares electrónicos, siendo así mono o polidentados y bases de Lewis.
Un ejemplo es el ion tetraamin cobre (II) [Cu(NH3)4]2+, que cuando no se considera el
agua, el ion Cu2+ está rodeado por cuatro ligandos :NH3 en enlace covalente
coordinado8 y el cual tiene iones negativos que equilibran la carga en un enlace iónico
por ejemplo con sulfato SO42 Figura 1

Figura 1. Compuesto de coordinación cuadrado plano [Cu(NH3)4]2+ SO42, sp2d.

El [Cu(NH4)4]SO4‧H2O tiene geometría molecular de pirámide cuadrada sp3d Figura 2

Figura 2. El sulfato de tetraamín cobre (II) monohidratado presenta geometría molecular


piramidal cuadrada. El :NH3 es una base de Lewis y el Cu2+ es un ácido de Lewis
Conforme a la teoría de unión valencia el Cu2+9, hibrida o combina a sus orbitales s, p y
d para formar una geometría pirámide cuadrada sp3d (considerando el H2O) Figura 2
2+
29Cu = [Ar]18 4s 3d9 4p0 4d0
Sp3d Sp3d Sp3d Sp3d Sp3d

Figura 2. Hibridación sp3d2(para el tetraamín cobre II es 4s4p34d) que consta de 5 orbitales


híbridos

7
Cuando se escribe la fórmula química del compuesto de coordinación, la esfera de coordinación se pone
dentro de paréntesis cuadrados para distinguirla de otras partes del compuesto.
8
Al metal y a los ligantes que lo rodean se le llama esfera de coordinación
9
Los metales de transición son ejemplos de ácidos de Lewis por tener orbitales vacíos en su capa de
valencia. cea.quimicae.unam.mx/~Estru/documents/Pasados/Sesion_20b_2015-I.ppt

38
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

La hibridación sp2d cuadro plano, tiene 4 orbitales híbridos que coordinan 4 ligandos
que en el caso del [Cu(NH3)4]2+ coordina a 4 grupos amino.
Otras coordinaciones comunes aparte de la cuadro plano, son la tetraédrica sd3, sp3;
octaédrica sp3d2 y la lineal de dos ligandos no tan común. La sp3d2, tiene 6 orbitales.
Figura 3

Figura 3. Geometría tetraédrica, lineal y octaédrica.

Tabla 1. Hibridación y color de unos iones de coordinación de los metales de transición


Hibridación geometría Ejemplos del ión Color
sp lineal [Ag(NH3)2]+ Diamínplata (I). Incoloro
[Ni(dmgH)2]2+ Rojo
dsp2 cuadrado plana [Cu(NH3)4]2+ azul rey intenso
[Cu(H2O)4]2+ Azul
sd3 tetraédrica [Co (OH)4]2 Azul
[Cr (OH)4] verde o violeta azul
[Co Cl4] 2 Azul
Cr[H2O]6 2+ violeta o verde
Mn[H2O]6 2+ rosa pálido o incoloro
Fe[H2O]6 2+ incoloro o verde pálido
Fe[H2O]6 3+ Amarillo
sp3d2 octaédrica Fe[Fe(CN)6 ] Blanco
Fe[Fe(CN)6 ] azul (de Prusia)
[Fe(H2O)5SCN]2+ rojo sangre
Co[H2O]6 2+ Rosa
Ni[H2O]6 2+ Verde

Teoría del campo cristalino. Esta teoría considera que los orbitales d del catión
metálico central dz2, dx2y2, dxy, dxz y dyz que en un principio están degenerados
(tienen la misma energía), se desdoblan debido a la interacción electrostática con las
nubes electrónicas de los ligandos considerados como cargas puntuales. Figura 3

39
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Figura 3. Arreglo energético de orbitales “d” de acuerdo al número de ligandos


Los orbitales d degenerados son de igual energía

Por ejemplo, para un compuesto de coordinación de geometría octaédrica, como el


aquaión [Co(H2O)6]2+, del 27Co 2+ los orbitales “d” sufren el siguiente desdoblamiento,
de alto espín y campo débil (H2O ligando de campo medio). Eo es la energía del
campo cristalino que el electrón absorbe para realizar la transición, la energía no
absorbida se devuelve como color rosa (espectro de emisión). Figura 4
18 0 7 0 0
27Co = [Ar] 4s 3d 4p 4d

Figura 4. A la izquierda los orbitales “d” degenerados. A la derecha su desdoblamiento


octaédrico. EO es la energía de la transición.

La deshidratación por calor del hexaaquaión del cobalto (+2), produce un ión [CoCl4]2‒,
de geometría tetraédrica, la energía del campo tetraédrico Et corresponde al color
naranja y el color que se observa es el azul. Figura 5

Figura 5. Orbitales “d” degenerados a la izquierda.

40
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

A la derecha su desdoblamiento tetraédrico. Et es la energía de desdoblamiento de


campo cristalino.

En el diagrama las flechas representan electrones. Mediante estos sencillos esquemas


puede entenderse las propiedades ópticas y magnéticas de los compuestos de
coordinación. El color resulta de la absorción de luz de energía E1 a E2 , que promueve
electrones de los niveles d inferiores a los niveles d superiores. El valor de la energía de
desdoblamiento E, depende de la intensidad del campo provocado por el ligando, si es
ligando de campo débil el desdoblamiento energético será pequeño, si es de campo
fuerte el desdoblamiento energético será grande, en cada caso se ven distintos colores.
Ligandos de campo débil: I < Br < S2 < SCN < Cl  < NO3 < RCOO
Ligandos de campo intermedio: OH < F < H2O: < NCS < CH3CN: < :NH3,
Ligandos de campo fuerte: Etilén diamina en < dimetil glioxima dmg < bipi < fen <
NO2 < fosfina < CN: < CO
Las propiedades magnéticas dependen del número de electrones desapareados, cuando
hay uno o más electrones desapareados, el compuesto será paramagnético y se verá
atraído por campos magnéticos en grado proporcional al número de electrones
desapareados. Si no hay electrones desapareados, el compuesto será diamagnético y se
verá ligeramente repelido por los campos magnéticos. Si el desdoblamiento energético
es pequeño, es más favorable la situación en la cual los electrones están desapareados,
ocupando orbitales “d” superiores e inferiores configuración de alto espín (menor
energía). Si el desdoblamiento es grande, los electrones estarán apareados en los niveles
“d” inferiores configuración de bajo espín. En el caso del aquaión rosa y cloruro azul
del Co(2+), los compuestos son paramagnético (3 e desapareados).
Estructura cuadrada plana del tetramino cobre(2+) [Cu(NH3)4]2+.
La geometría cuadrada plana resulta cuando se remueven dos “cargas” del eje z de un
complejo octaédrico Figura 6
2+
29Cu = [Ar]18 4s 3d9 4p0 4d0

Figura 6. Orbitales “d” degenerados a la izquierda. A la derecha su desdoblamiento


plano cuadrado en el ión [Cu(NH3)4]2+.

41
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
1 Microplaca de 2x5 cavidades CuSO4∙5H2O (s)
2 tubo de ensayo Pyrex Hidróxido de amonio NH4OH 2M
3 vasos de Precipitados de 25mL Alcohol etílico absoluto
1 agitador de vidrio Hidróxido de Amonio concentrado
10 pipeta beral 1mL Solución de dimetilglioxima
1 papel filtro Hidróxido de sodio 0.5 M
1 embudo Dióxido de plomo PbO 2 solución
1 pincel delgado Preparar sulfuro de amonio
1 pinzas para tubo Ácido nítrico concentrado
1 cápsula de porcelana Soluciones en gotero de sales de: Cr3+,
1 parrilla
Mn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+ y Cu2+.
1 gradilla

El Cu (NH 3) 4 SO4 ·H 2O es tóxico, por lo que se recomienda el uso de guantes,


mascarilla y gafas de seguridad si se va a manipular.
El sulfuro de amonio

TÉCNICA

1.- Obtención del compuesto de coordinación Cu (NH 3) 4 SO4 ·H 2O


 Pesar en un tubo de ensayo, aproximadamente 0.025 g de CuSO4•5H2O y disolver
agitando con agua gota a gota de una pipeta beral (solución azul claro)
 agregar con otra pipeta beral gotas de hidróxido de amonio NH4OH 2M, agitar se
formará un precipitado azul-verde pastel
 seguir agregando hasta que el precipitado se disuelva y el color sea azul rey intenso
 a esta solución añadir gota a gota, etanol absoluto C2H5OH hasta precipitación total
del compuesto de coordinación
 filtrar los cristales
 preparar 5 mL de etanol absoluto que contenga una gota de hidróxido de amonio y
lavar el precipitado con esta solución
 rociar los cristales con el atomizador de alcohol absoluto
 dejar secar los cristales a temperatura ambiente
 investigar la acción del calor en los cristales calentándolos en una cápsula de
porcelana en la parrilla, NO USAR MECHERO.
 discutir la estructura del sulfato de tetraamino cobre (II)

2.- Descripción del color de los aquaiones de algunos compuestos de los


elementos de transición

42
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

 Observar y anotar los colores de las soluciones en los goteros, de los aquaiones de las
sales de Cr3+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+ y Cu2+
 discutir el porque de la presencia del color en estos compuestos

3.- Deshidratación del acuaión de cloruro de cobalto [Co(H2O)6]2+


 Con un pincel dibujar alguna figura sobre un papel blanco, empleando como pintura
una disolución rosa concentrada de cloruro de cobalto (II) ([Co(H2O)6]Cl2)
 dejar secar y acercar el papel a una parrilla que no esté muy caliente, con cuidado
para evitar quemar el papel
 ¿De qué color quedó el dibujo?, ¿cuantas moléculas de aguas se perdieron?
 Calentar más el papel sobre la parrilla para eliminar totalmente al ligando de la sal de
cobalto. Qué se observa
 ¿Cómo explicaría el fenómeno sucedido?

4,- Reconocimiento de los cationes de algunos metales de transición


a) reconocimiento del ión Co2+
 A un tubo de ensayo que contenga 0.5 mL de solución rosa de Co2+ agregar tres
gotas aproximadamente de NaOH ¿Qué color da?
 Calentar. Anotar observaciones

b) reconocimiento del ión Ni2+ (reacciones a la gota usar una microplaca de 2x5)
 En una microplaca añadir unas gotas de solución de Ni2+ agregar otras gotas de
NH4OH hasta notar un cambio de color en la solución. Anote sus observaciones
 en otra cavidad agregar una solución de sal niquelosa (Ni2+), adicionar unas gotas de
solución dimetilglioxima (dgm). Anotar el cambio de color en la solución

c) reconocimiento del ión Mn2+


 Agregar en una cavidad unas gotas de solución del ión Mn2+ y añadir unas gotas de
sulfuro de amonio. Anotar sus observaciones
 en otra cavidad añadir unas gotas de solución de Mn2+, añadir unas gotas de bióxido
de plomo y unas gotas de ácido nítrico concentrado, dejarlo reaccionar. Anotar sus
observaciones

d) reconocimiento del ión Cr3+


 En otra cavidad de la microplaca añadir unas gotas de de Cr3+, agregar unas gotas de
NH4OH. Anotar sus observaciones

e) Reconocimiento del ión Cu2+ con la formación del ion tetraamín cobre (II)
 En una cavidad de la microplaca agregar gotas de la solución de Cu2+ y adicionar
unas gotas de NH4OH diluido. Anotar sus observaciones
 posteriormente adicionar un exceso de NH4OH. Anotar sus observaciones

f) Reconocimiento de los iones Fe2+ y Fe3+ por la formación de los ferrocianuros y


sulfocianuros correspondientes
 En 2 cavidad de la microplaca añadir unas gotas de solución de Fe2+ y Fe3+
respectivamente adicionar a cada uno unas gotas de ferrocianuro de potasio K4[Fe
(CN)6]. Anotar sus observaciones

43
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

 En 2 cavidades de la microplaca añadir unas gotas de solución de Fe2+ y Fe3+


respectivamente agregar a cada uno unas gotas de sulfocianuro potasico KSCN.
Anotar sus observaciones

CUESTIONARIO
1.- Se llaman elementos de transición a los elementos del bloque “d” que tienen
estos orbitales ( )
a) vacíos b) llenos c) semillenos

2.- Subrayar propiedades de los elementos de transición


a) variabilidad de estados de oxidación b) pertenecer al bloque p
c) ser incoloros d) presentar color
e) no tener propiedades magnéticas f) ser diamagnéticos o paramagnéticos

3.- Cuando un compuesto de coordinación es atraído por un campo magnético se dice


que tiene propiedades ______________________________

4.- Si un compuesto de coordinación presenta estructura de campo alto con todos los
espines apareados presenta ( )
a) paramagnetismo b) diamagnetismo
c) rechazo-atracción del campo magnético

5.- Investigar las reacciones de la parte 4, indicar color y si hay precipitado


a) reconocimiento del ión Co2+

Co2+ + OH →

b) reconocimiento del ión Ni2+

Ni2+ + NH4OH →

Ni2+ + 2 dmg →

c) reconocimiento del ión Mn2+

Mn2+ + (NH4)2S →

Mn2+ + PbO2 + HNO3 →

d) reconocimiento del ión Cr3+

44
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Cr3+ + NH4OH →

e) Reconocimiento del ión Cu2+ con la formación del ion tetraamino cobre (II)
NH4 OH
Cu2+ + NH4OH → →

e) Reconocimiento de los iones Fe2+ y Fe3+ por la formación de los ferrocianuros y


sulfocianuros correspondientes

Fe2+ + K4[Fe (CN)6] →

Fe3+ + K4[Fe (CN)6] →

Fe2+ + KSCN →

Fe3+ + K4[Fe (CN)6] →

6.- Explique la coloración de compuestos y soluciones de elementos de coordinación de


acuerdo a la teoría de campo cristalino ( )

A) Los ligandos sufren transiciones en el visible devolviendo la luz en color


B) El ión central se hibrida tomando luz visible y devolviendo el color complemento
C) Los ligandos propician el desdoblamiento de los orbitales “d” del ión central de
los elementos de transición, que exhibe color como la energía no absorbida en la
transición de los electrones en los orbitales “d”

7.- La dimetil glioxima dmg es un ligando bidentado, de campo fuerte, que presenta la
siguiente fórmula química Figura 7.

La reacción con 28 Ni +2 = [Ar]184s 3d8 4p0 4d0 produce un compuesto coordinado


cuadrado plano. Colocar en el diagrama de orbitales, los electrones d. Indicar si es
paramagnético

45
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

E  d x2y2

 d xy

     -desdoblamiento por los ligandos --------------------------


-----
d x2y2 d z2 d xy d xz d yz
 d z2

  d xz d yz

46
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

PRÁCTICA No. 7
TITULACIÓN POR OXIDO – REDUCCIÓN

OBJETIVO GENERAL
Aplicación práctica de las reacciones de óxido–reducción en que se manifiestan
diferentes estados de oxidación de metales de transición
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
1. Determinar experimentalmente la relación molar entre permanganato MnO4¯y
hierro Fe 2+ en la titulación redox del Fe(II).
2. Comparar la relación molar experimental entre el MnO4¯ y el Fe2+ en el balance
redox correspondiente.
3. Empleando el balance redox, calcular la relación molar entre el permanganato
MnO4¯ y el agua oxigenada H2O2.
4. Titular el agua oxigenada comercial con permanganato.
5. Calcular la concentración del agua oxigenada, con la relación molar calculada del
balance redox y los volúmenes de la titulación entre el agua oxigenada y el
permanganato de potasio.
6. Comparar la concentración del agua oxigenada determinada con la reportada en el
frasco comercial.

FUNDAMENTOS TEÓRICOS
El hierro y el permanganato son elementos de transición cuya configuración electrónica
en Fe 2+ y Fe 3+ es respectivamente s1 d5 y d5 , en el Mn2+ y Mn 7+ es d5 y d0
26Fe [Ar]18 4s2 3d6 => 26Fe
2+
[Ar]18 4s1 3d5 => 26Fe
3+
[Ar]18 4s 3d5

25Mn [Ar]18 4s2 3d5 => 25Mn 2+ [Ar]18 4s 3d5 => 25Mn 7+ [Ar]18 4s0 3d0

Balanceo redox ión electrón


La reacción redox entre el Fe 2+ y el MnO4¯, oxida al fierro y reduce al manganeso de
acuerdo a la siguiente reacción iónica
MnO4¯ (ac, morado) + Fe 2+ (ac. incoloro) → Fe 3+ (ac. amarillo) + Mn 2+(ac. incoloro)
la pérdida y ganancia de electrones en la ecuación anterior se describe en términos de
las siguientes ecuaciones
2+ 3+
Fe → Fe + 1e oxidación
+7
5e + Mn → Mn 2+ reducción

Para igualar los electrones perdidos con los ganados hay que multiplicar por 5 la
ecuación de oxidación, quedando la ecuación global
MnO4¯ (ac, morado) + 5 Fe 2+ (ac. incoloro) → 5 Fe 3+ (ac. amarillo) + Mn 2+(ac. incoloro)
La reacción ocurre en medio ácido por lo que las cargas de los reactivos y productos
deben balancearse con protones H+ y éstos con H2O

47
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

2+
MnO4¯ (ac, morado) + 5 Fe → 5 Fe 3+ (ac. amarillo) + Mn 2+(ac. incoloro)
(ac. incoloro)
________________________ _____________________
V → ______________________V___________________
+9 +17

8 H+ + MnO4¯ (ac, morado) + 5 Fe 2+


(ac. incoloro) → 5 Fe 3+
(ac. amarillo) + Mn 2+
(ac. incoloro) +4
H2O

La relación molar en que se combina el permanganato con el fierro es:


5 mol de Fe 2+
7.1
1 mol de MnO4¯

Una aplicación práctica del balance Redox es la determinación de concentraciones de


sustancias tituladas a través de la ecuación 7.3:
5 = M Fe 2+ V Fe 2+ 7.2
1 M MnO4¯ V MnO4¯

5 M MnO4¯ V MnO4¯ = M Fe 2+ V Fe 2+
7.3

en donde los electrones ganados por el agente oxidante se colocan como coeficiente
en el producto MV (concentracón molar por volumen) del agente oxidante y los
electrones perdidos en el producto MV del agente reductor

La reacción redox entre el H2O2 y el MnO4¯, oxida al oxigeno del peróxido a oxígeno
elemental y reduce al manganeso de acuerdo a la siguiente reacción iónica
2+
MnO4¯ (ac, morado) + H2O2 ( l, incoloro) → O2↑ (g) + Mn (ac. incoloro)

la pérdida y ganancia de electrones en la ecuación anterior se describe en términos de


las siguientes ecuaciones
O22 → O2 + 2e oxidación
+7

5e + Mn → Mn 2+ reducción
Para igualar los electrones perdidos con los ganados hay que multiplicar por 5 la
ecuación de oxidación y por 2 la de reducción, quedando la ecuación global
2 MnO4¯ (ac, morado) + 5 H2O2 (l, incoloro) → 5 O2 ↑ (g) + 2 Mn 2+(ac. incoloro)
La reacción ocurre en medio ácido por lo que las cargas de los reactivos y productos
deben balancearse con protones H+ y éstos con H2O
2+
2 MnO4¯ (ac, morado) + 5 H2O2 (l, incoloro) → 5 O2 (g) + 2 Mn (ac. incoloro)
________________________ _______________________ _________________ ________________
V → V

2 +4

6 H+ + 2 MnO4¯ (ac, morado) + 5 H2O2 (l, incoloro) → 5 O2 (g) + 2 Mn 2+


(ac. incoloro) + 3 H2O

48
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

La relación molar en que se combina el peróxido con el permanganato es:


5 mol de H2O2
m 7.4
2 moles de MnO4¯
por lo tanto:
5 = M H2O2 V H2O2 7.5
2 M MnO4¯ V MnO4¯

MH2O2 = 2 M MnO4¯ x V MnO4¯/5 VH2O2 7.6

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
 1 bureta de 25 mL  Solución 0.1 M de alumbre ferroso
 2 vaso de precipitado de 50 mL Fe(NH4)2(SO4)2

 2 matraz Erlenmeyer de 125 mL  solución 0.02 M de permanganato de


potasio KMnO4
 1 probeta de 10 mL
 solución 3 M de ácido sulfúrico H2SO4
 1 pipeta volumétrica o jeringa de 5mL
 solución de ácido fosfórico H3PO4 85%
 1 pipeta beral de 2 mL, graduada
 agua oxigenado comercial (≈ 3% p/V)
 1 jeringa de 3 mL
 1 recipiente para residuos

PROCEDIMIENTO
Preparación de la bureta
 Tomar la solución de permanganato de potasio con el vaso de precipitados de 50
mL
 colocar un poco de la solución en la bureta para purgar, girando la solución a lo
largo de toda la bureta, verificar que la llave esté cerrada. Desechar en el
recipiente de residuos
 repetir el purgado de la bureta
 en caso de fuga de la solución en la llave de la bureta, quitar la llave, secarla y
colocar un poco de grasa de silicona a los lados teniendo cuidado de no tapar el
orificio, colocar la llave y girarla para sellar con la vaselina
 cerrar la llave y agregar la solución de KMnO4
 abrir la llave de la bureta para eliminar la burbuja de aire, agitándola hacia arriba y
abajo. Recibir la solución en el vaso que contiene el permanganato
 cerrar la llave y llevar el menisco de la solución a la marca de 0 mL

Titulación del alumbre ferroso con permanganato de potasio


– Con la pipeta o jeringa tomar 5 mL de solución de alumbre férroso (sulfato doble de
fierro II y amonio), verter en un matraz Erlenmeyer

49
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

– añadir con la probeta, 5 mL de ácido sulfúrico 3M y con la pipeta beral 1.25 mL de


ácido fosfórico al 85%. Tomar el ácido de un vaso de precipitados
– titular la solución de Fe(II) con la solución de permanganato. Girar constantemente el
matraz y procurar no pasar del punto final de color rosa o rosa ligeramente
amarillento (color canela), colocar una hoja blanca como fondo para observar mejor
el vire de color. Registrar en la Tabla 1 el volumen de permanganato gastado
El ácido fosfórico ayuda a eliminar el color amarillo del Fe(III) al reaccionar con él a
medida que este se forma
– si se traspasa el punto final, repetir la titulación
Con los datos experimentales llenar la Tabla 1. Calcular la relación molar MnO41/Fe 2+
2.- Titulación del peróxido de hidrógeno con permanganato de potasio
– Con una jeringa medir 1mL de peróxido de hidrógeno, del frasco comercial. Diluya
con agua destilada hasta 20 mL y mezcle perfectamente
– añadir 1.5 mL de ácido sulfúrico
– titular esta ultima mezcla con solución de permanganato. Registrar en la Tabla 2, el
volumen titulado de peróxido y del titulante
– con los datos experimentales (Tabla 2) y la relación molar del balance redox,
determinar la concentracón molar del H2O2

DATOS Y CÁLCULOS
Tabla 1. Relación experimental, moles de Fe2+ /moles de MnO4¯
Volumen en L de Volumen en L de Moles de Fe2+ Moles de MnO4¯ Relación
alumbre Fe2+(ac) permanganato utilizados gastados
Moles de Fe2+
VFe 2+
VMnO4¯ M Fe x V Fe
2+ 2+
M MnO4¯ x V MnO4¯ Moles de MnO4¯

M Fe2+ = 0.1, M MnO4¯ = 0.02

Tabla 2. Concentración molar de H 2O2


Volumen en L de Volumen en L de Relación Concentración molar de
H2O2(l) permanganato estequiométrica H2O2
V H2O2 VMnO4¯ Moles de H2O2 M H2O2= 5 M MnO4¯ x V MnO4¯
Moles de MnO4¯ 2 VH2O2

5/2

Con los datos de la Tabla 2 y la concentración % p/V del agua oxigenada comercial,
determinar la cantidad de agua descompuesta
Tabla 3. Concentración %p/v y rendimiento del H2O2

50
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

%p/v del H2O2 %p/v del H2O2 obtenida por Rendimiento en la % H2O2
comercial titulación concentración del H2O2 descompuesta
M H2O2 x masa molar H2O2 x 100 %p/v H2O2 por titulación x100
100rendimiento
1 000 %p/v H2O2 comercial
[g por 100 mL] [g por 100 mL]

CUESTIONARIO
1.- Defina brevemente el concepto de “titulación”
2.- El cambio de color en la titulación se debe a ( )

a) punto final de la titulación b) punto de equivalencia c)


neutralización

3.- Identificar a la especie que se reduce ® y la especie que se oxida (o) en


la reacción redox siguiente
+7

MnO4¯ + 5 Fe 2+ → 5 Fe 3+
+ Mn 2+

( ) ( )
4.- Identificar al agente oxidante (ao) y reductor (ar) en la reacción redox
siguiente
+7 1 0
2+
2 MnO4¯ + 5 H2O2 → 5 O2 ↑ + 2 Mn
( ) ( )

5.- Los potenciales de reducción de las siguientes semirreacciones se


indican a continuación
O2↑ (g) + 2 H+(ac) + 2e → H2O2 ( ac. ) Eº =
+ 0.68 V

3+ 2+
Fe + e → Fe Eº = +
0.77 V

Cuál de las siguientes reacciones globales es espontánea ( )

3+ 2+
a) H2O2 ( ac. ) + 2 Fe (ac) → 2 Fe (ac) + O2↑ (g) + 2
H+(ac)

b) 2 Fe 2+
(ac) + O2↑ (g) + 2 H+(ac) → H2O2 ( ac. ) + 2 Fe 3+

(ac)

51
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

Nota: La semirreacción con el potencial de reducción más alto predomina


sobre la de menor potencial positivo
3+
6.- La relación molar de la reacción anterior es (2 mol de Fe / mol de H2O2).
3+
Calcular el volumen gastado de solución de Fe 0.1 M, cuando se titula 1
mL de solución de H2O2 0.88 M (3%p/v). Realizar los cálculos ( )

a) 15 mL b)1.76 mL c) 17.6 mL

52
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

PRÁCTICA No. 8
QUÍMICA DEL HIERRO
(Ensayo a la gota)

OBJETIVO GENERAL
Describir la química del hierro, elemento de transición
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
1. Identificar experimentalmente por su color, diferentes estados de oxidación del
hierro
2. registrar las reacciones del hierro con ácidos así como con bases
3. sintetizar algunos compuestos de hierro.

FUNDAMENTOS TEÓRICOS
El hierro es un elemento metálico de número atómico 26 (s2d6) situado en el grupo 8 de
la tabla periódica. Su símbolo es Fe.
Este metal de transición es el cuarto elemento más abundante en la corteza terrestre y,
entre los metales, sólo el aluminio es más abundante. Es uno de los elementos más
importantes del universo. El núcleo de la Tierra está formado principalmente por hierro
y níquel, generando al moverse un campo magnético.
El Fe es un metal reactivo que finamente dividido, puede incendiarse en el aire
(pirofórico), con el oxígeno y en presencia de agua se corroe formando el herrumbre
Fe2O3 de color rojo naranja, que recuerda a la superficie de Marte y los clavos oxidados.
A diferencia del oxido de aluminio, el de fierro no protege de futuras oxidaciones y se
cae como sólido en escamas o polvo naranja rojizo (corrosión).
Compuestos de fierro. Los estados de oxidación más comunes son +2 y +3. (s1d5 y d5).
Los óxidos de hierro más conocidos son el óxido de hierro (II), FeO, el óxido de hierro
(III), Fe2O3, y el óxido mixto Fe3O4.
Acuaiones. Los cloruros, sulfatos y nitratos son solubles. Los hidróxidos (ligeramente
anfotéricos), los carbonatos y los sulfuros son insolubles
El metal se disuelve en ácidos minerales diluidos, en ausencia de aire y ácidos no
oxidantes se forman los compuestos ferrosos Fe(II) en caso contrario se sigue oxidando
a los compuestos férricos Fe(III) de color que varía entre el rosa, amarillo y hasta blanco
Compuestos de coordinación. Forma numerosas sales y compuestos de coordinación
+2 y +3.
a) El hexacianoferrato (II) de hierro (III) y e hexacianoferrato (III) de hierro(II)
usado en pinturas, se ha denominado azul de Prusia y azul de Turnbull
respectivamente; se pensaba que eran sustancias diferentes
+II +III +II
Fe3+ + K4Fe(CN)6 → KFe[Fe(CN)6]↓ + 3K+
ferrocianuro de potasio azul de Prusia
Soln. amarilla ferrocianuro férrico

+III +II +III


Fe2+ + K3Fe(CN)6 → KFe[Fe(CN)6]↓ + 2K+

53
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

ferricianuro de potasio azul de Turnbull


ferricianuro ferroso

La reacción del Fe2+ con ferrocianuro de potasio da un precipitado blanco o ligeramente


azul por la presencia de Fe3+ (oxidación inevitable del Fe2+). La reacción del Fe3+ con
ferricianuro da una coloración verde parda
b) El color rojo sangre de los compuestos coordinados con tiocianato SCN se utiliza
como prueba cualitativa y cuantitativa para el ión férrico

Fe3+ + 3 SCN → Fe(SCN)3 y/o Fe3+ + 4 SCN → [Fe(SCN)4]


y/o
Fe3+ + 6 SCN → [Fe(SCN)6]3
rojo sangre

La reacción del Fe2+ con el tiocianato o sulfocianuro no da precipitado


Oxidación del Fe (II) a Fe (III). En la sal de Mohr (NH4)2SO4∙[Fe(H2O)6]SO4, el Fe2+
es estable a la oxidación con el aire, pero la mayoría de los compuestos ferrosos se
oxidan lentamente y la oxidación es mas rápida en medio ácido y con agentes oxidantes
H+
Fe2+ + O2 → Fe3+
H+
Fe2+ + MnO4 → Fe3+ + Mn2+
H+
Fe2+ + HNO3 → Fe3+
H+

Fe2+ + HClO4 → Fe3+


H+
Fe2+ + Br2/H2O → Fe3+
Reducción del Fe (III) a Fe (II). El hierro (III) forma sales cristalinas con casi todos
los aniones diferentes a aquellos que tienen propiedades reductoras como el yoduro,
bisulfito, sulfito y acido sulfhídrico
Fe3+ + I → Fe2+ + ½ I2
Fe3+ + SO32 → Fe2+
Fe2+ + H2S → Fe3+

Se conocen compuestos en el estado de oxidación +4, +5 y +6, pero son poco comunes,
y en el caso del +5, no está bien caracterizado. El ferrato de potasio, K2FeO4, en el que
el hierro está en estado de oxidación +6, se emplea como oxidante. El estado de
oxidación +4 se encuentra en unos pocos compuestos y también en algunos procesos
enzimáticos.

54
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
– Microplaca 3x7 cavidades – Virutas o alambre de hierro
– 1 Mechero – Ácido clorhídrico 1N
– 1 Anillo – Ácido nítrico 1N
– 1 Soporte universal – Ácido sulfúrico 2N
– 1 Agitador de vidrio – Hidróxido de sodio 2N
– 1 Pipeta – Ferricianuro de potasio
– 1 Piseta – Ferrocianuro de potasio
– 1 Triángulo de porcelana – Sal de hierro (II) (alumbre)
– 1 Crisol o capsula de porcelana – Sal de hierro (III)
– 1 Embudo – Tiocianato de potasio o amonio
– 1 Papel filtro – Agua de bromo
– Ácido perclórico
– Permanganato de potasio 1N
– Ácido sulfhídrico
– Sulfuro de sodio
– Sulfito de sodio
– Solución de yoduro de potasio 1M

EXPERIMENTO № 1. Reacción del metal Fe con ácidos y bases


Colocar en 3 cavidades (1, 2 y 3) de una microplaca alambres de fierro de 1 cm de
largo, verter en cada uno ácido clorhídrico concentrado, ácido sulfúrico y ácido nítrico.
En los primeros dos casos se obtienen sales de hierro (II), a la cavidad 1 agregar gotas
de agua destilada para diluir los vapores ácidos.
Al adicionar ácido nítrico se puede observar una coloración café en la solución, debido
a la formación de de dióxido de nitrógeno NO2
Fe + HCL → FeCl2 + H2↑(g)

Fe + H2SO4 → FeSO4 + H2↑(g)


Rojo

Fe + HNO3 concentrado → Fe2(NO)3 + NO2

Fe + HNO3 diluido → Fe (NO3) 3 + NO↑(g) + H2O → [Fe(NO)](NO3)2

EXPERIMENTO № 2. Formación de hidróxido ferroso y de hidróxido férrico

55
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

a) Obtención de hidróxido ferroso. En una cavidad (4) de la microplaca colocar


unas gotas de la solución de la cavidad en donde se formo el cloruro o sulfato
ferroso (1 o 2) y agregar una lenteja de hidróxido de sodio NaOH, la cual
primero neutraliza el medio ácido y posteriormente forma el precipitado blanco
de hidróxido ferroso. El precipitado se deja libre y se observará la oxidación
paulatina del hidróxido ferroso a hidróxido férrico de blanco a café rojizo.
b) Obtención de hidróxido férrico. En otra cavidad (5) agregar gotas de la reacción
entre el alambre y el ácido nítrico (cavidad 3), agregar una lenteja de hidróxido
de sodio. Después de la neutralización observar la formación de un precipitado
café-rojizo debido al hidróxido férrico

FeCl2 + NaOH → Fe(OH) 2↓+ 2NaCl


pp blanco

Fe(OH) 2 + O2 + H2O → Fe(OH) 3↓


pp café-rojizo

EXPERIMENTO № 3. Reacción de los iones de hierro (II) y (III) con ferricianuro


de potasio.
En la microplaca experiméntese la reacción de ferricianuro de potasio, sobre las
soluciones de hierro (II) y hierro (III) formadas in situ. Tomar de la cavidad 1 o 2 unas
gotas de la solución ferrosa y agregar a la cavidad 6, agregar unas gotas de ferricianuro
de potasio (o unos granos del reactivo sólido del frasco), obsérvese el precipitado de
color azul (azul de Turnbull). En la cavidad 7 se agregan gotas de solución ferrica
(cavidad 3) y se agregan gotas de solución de ferricianuro férrico (o unos granos del
reactivo sólido del frasco), observar la coloración café o parda. Escriba las ecuaciones
de las reacciones.
EXPERIMENTO № 4. Reacción de los iones de hierro (II) y (III) con ferrocianuro
de potasio.
En las cavidades 8 y 9 experiméntese las reacciones entre soluciones de sales de hierro
(II) y hierro (III) (tomar gotas de las cavidades 1 y 3) con ferrocianuro de potasio (o
unos granos del reactivo sólido del frasco). En la cavidad 8 se forma un precipitado
blanco o azuloso debido a la oxidación parcial del hierro (II) a hierro (III). En la cavidad
9 se forma un color azul (azul de Prusia).
EXPERIMENTO № 5. Formación de tiocianato férrico (color rojo sangre)
En cavidades marcadas como 10 y 11 agregar respectivamente soluciones ferrosas y
ferricas (de las cavidades 1 y 3), agregar por gotas una solución de tiocianato de potasio
o de amonio (o unos granos del reactivo sólido del frasco) en cada cavidad. Observar la
coloración rojo sangre en el hierro (III) cavidad 11 debida a la formación de tiocianato
férrico. Con iones de hierro (II) el tiocianato no reacciona cavidad 10, pero en la
solución de sal de hierro (II) existen trazas de hierro (III) que le imparten una tonalidad
rosácea en presencia de iones de tiocianato férrico que es demasiado sensible.
EXPERIMENTO № 6. Oxidación de hierro (II) a hierro (III)
Debe emplearse una solución de sal de hierro (II) de pureza confiable, para lo cual se
usará el fierro (II) formado in situ en las cavidades 2, ya esta acidulada con ácido

56
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

sulfúrico y verter el contenido en tres cavidades de la microplaca (12, 13 y 14). En la


cavidad 12, añadir un poco de ácido nítrico concentrado. En la cavidad 13 añadir ácido
perclórico o agua de bromo y en la cavidad 14, añadir una solución de permanganato de
potasio hasta que se decolore. Demostrar que en los tres tubos de ensayo se han
formado iones de hierro (III) agregando a cada cavidad tiocianato de amonio o potasio
(o unos granos del reactivo sólido del frasco). La aparición del color rojo sangre es
prueba de la existencia del ión férrico.
EXPERIMENTO № 7. Reducción del hierro (III) a hierro (II)
Verter en cavidades 15, 16 y 17 soluciones de hierro (III) de la cavidad 3.
En la cavidad 15 adicionar ácido sulfhídrico o una solución de sulfuro de sodio más
unas gotas de ácido sulfúrico.
En el cavidad 16 añadir sulfito de sodio acidulado ligeramente con ácido sulfúrico;
calentar.
En la cavidad 17 agregar un poco de yoduro de potasio en solución (o unos granos del
reactivo sólido del frasco). Agregar ferricianuro de potasio para probar la reducción a
hierro (II). Debe dar coloración azul y no verde pardo.

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

CUESTIONARIO
1.- Dibujar los electrones de valencia del hierro de acuerdo al principio de Pauli y regla
de Hund.
26Fe [Ar]3d64s2

Energía

3d6

4s2

2. Escribir el producto de reacción y el nombre


Fe3+ + K4[Fe(CN)6] 
Ferrocianuro
Fe + K3[FeCN)6] 
2+

Ferricianuro

3.- Escribir el producto de reacción y el color en caso de que halla

Fe + H2SO4 →
Fe + HCl →
Fe + HNO3 →
Fe 2+
+ NaOH →
Fe3+ + NaOH →

4.- Ion ferrato FeO42– . El ferrato de potasio, K2FeO4, en el que el hierro está en
estado de oxidación +6, se emplea como oxidante, no es muy común este número
de oxidación y muy pocos compuestos lo tienen, escribir la reacción de
obtención.
5.- Al Sulfatos dobles de hierro Fe y amonio NH4+ se le conoce
como:_______________
6.- Poder reductor del Fe(II), escribir los productos de reacción

HNO3 Conc., 

HClO4/HNO3
Fe2+ +

KMnO4

58
MANUAL DE PRACTICAS DE QUÍMICA INORGÁNICA II

7.- Poder oxidante del Fe(III), escribir los productos de reacción

H2 S

3+ Na2SO3/H+, 
Fe +

KI.

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