Laboratorio de Electroquímica I

Práctica 5. Medición del potencial redox de pares iónicos

Objetivo
● Construir un electrodo reversible de hidrógeno (RHE) y utilizarlo como electrodo de
referencia para medir potenciales de media celda de varios pares iónicos.
Fundamento teórico
Un electrodo de hidrógeno reversible ( RHE ) es un electrodo de referencia , más
específicamente un subtipo de los electrodos de hidrógeno estándar , para procesos
electroquímicos.
A diferencia del electrodo de hidrógeno estándar, su potencial medido cambia con el pH , por
lo que puede usarse directamente en el electrolito. El nombre se refiere al hecho de que el
electrodo está en la solución de electrolito real y no está separado por un puente de sal . Por
tanto, la concentración de iones de hidrógeno no es 1, sino que corresponde a la de la
solución de electrolito; de esta manera podemos lograr un potencial estable con un valor de
pH cambiante. El potencial de RHE se correlaciona con el valor de pH:

𝐸0 = 0. 0 − 0. 059 * 𝑝𝐻

En general para electrodos de hidrógeno para los que reaccionan:

+ −
2𝐻3𝑂 + 2𝑒 ⇄ 𝐻2 + 2𝐻2𝑂

El electrodo de hidrógeno reversible es un electrodo "estándar" bastante práctico y

reproducible. El término se refiere a un electrodo de hidrógeno sumergido en la solución de
electrolito realmente utilizada.

Materiales
● Electrodos de platino
● laminillas o alambres de platino, hierro, cobre, cinc y cobalto
● un electrodo de calomel saturado (SCE) ó Ag/AgCl
● tubo de vidrio de 3-5 mm o manguera de plástico
● tubo de vidrio con tapón de goma, que pueda contener al electrodo de platino
● multímetro digital
● vasos de precipitados
Reactivos
● hidrógeno gaseoso generado por electrólisis de una solución ácida
● soluciones amortiguadoras de pH 4, 7 y 10
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● solución de H₂SO₄ 1M
soluciones de los siguientes pares iónicos:
● 0.1 M en Fe3+ y 0.1 M en Fe2+
● 0.1 M en Fe2+
● 0.1 M en Fe3+
● 0.1 M en Cu2+
● 0.1 M en Zn2+
● 0.1 M en Co2+
● 0.1 M en [Fe(CN)6]4- y 0.1 M en [Fe(CN)6]3-
● 0.1 M en I- que contenga I2 disuelto en proporción 0.01 M en Ag+

Procedimiento
● Se prepararon disoluciones de diferentes pares iónicos a 0.1M
● Se utilizó el electrodo de referencia de Ag/AgCl, para medir el potencial de las
diferentes disoluciones de pares iónicos previamente preparadas.
● Se registró el potencial de las soluciones con respecto al electrodo de referencia
Ag/AgCl.

Cuestionario
● Describa la operación del SCE incluyendo la semirreacción correspondiente ¿por
qué se emplea como electrodo de referencia?
Cumple las siguientes características para ser un electrodo de referencia:
Tiene un potencial estable durante el tiempo y es reproducible, es fácil de construir y
montar, su composición química es constante e insensible, por lo que apenas sufre
cambios cuando interacciona con la solución del analito o se sumerge en un medio
acuoso.
− −
su semi reacción es: 𝐻𝑔2𝐶𝑙2 + 2𝑒 ⇌2𝐻𝑔 + 2𝐶𝑙 tiene un Eº de 0.241 V.

● El producto de solubilidad del cloruro mercuroso es de 1.3e-18. Calcule y

grafique el potencial de SCE como una función de la concentración de iones
cloruro desde un rango de 1e-10 M hasta saturación. ¿Por qué se emplean
soluciones saturadas en la construcción de este electrodo?
0.02591 −
𝐸 = 0. 268 − 2
𝑙𝑜𝑔(𝐶𝑙 )

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A mayor concentración de los iones cloruro el potencial del electrodo se estabiliza.

● Tabule los potenciales medidos para los pares iónicos del experimento, establezca una
escala de potenciales de electrodo tomando como base al NHE.

● Calcule 🔺
G para la reacción de la celda cuando cada uno de los electrodos se
acopla al electrodo de calomel saturado y se le permite descargar
espontáneamente. Escriba la reacción de la celda en cada caso.

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● Comente sobre la reversibilidad de cada una de las reacciones. ¿Hay alguna evidencia
que indique que estas reacciones no sean reversibles?

Sí, algunas reacciones tienen un delta gibbs bastante bajo por lo que la energía para
que regresen a su estado inicial será demasiado alta y de acuerdo al principio de le
Chatêlier muchas de estas reacciones favorecen la formación de productos por lo que
disminuir su concentración, ajustar la presión o la temperatura y el voltaje no favorecerá
la formación de reactivos en caso de requerirse en estado inicial.

Resultados y discusiones

Pt/I-, I2 Cu/Cu2+ Pt/Ferri Zn/Zn2+ Fe2+/FeCl3 Co/Co2+

Ferrocian
uro

Ag/AgCl -351 mV -34.4 mV -240 mV 0.954 V -282 mV -0.96mV

NHE 0.5351 V 0.339 V 0.358 V -0.7618 V 0.771 V -0.282 V

(tablas)

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Conclusiones
Se midieron los potenciales de diferentes pares iónicos, para comprobar y determinar el grado
de disociación dependiendo la especie química del par iónico; es decir si se comporta como
un electrolito débil o uno fuerte. Algunas reacciones pueden no ser reversibles dependiendo
las condiciones de las mismas, sobre todo las que poseen un delta gibbs negativo. Este
experimento es preciso y replicable en diferentes condiciones y pares iónicos.

Referencias
Skoog, A., Holler, F., & Crouch S. (2008). Principios de análisis químico instrumental. Cengage
Learnings Editores. México D.F.
Christian, G. (2009). Química analítica. Mc Graw Hill Educación, México D.F.

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