Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química

Curso de Análisis Químico Instrumental

ANALISIS DE HIERRO POR DICROMATOMETRIA-ANÁLISIS

DE HIERRO POR PERMANGANOMETRIA
Angie Massiel Salvador de la Cruz angie.salvador@unmsm.edu.pe

UNMSM, FQIQ, DAFQ., EAP QUÍMICA / ING. QUÍMICA C.U. Lima 1, Perú

Resumen

Se determinó los porcentajes de hierro (Fe) y óxido de hierro (Fe2O3) presentes en 0,2 gramos de
muestra por volumetría redox, para lo cual se realizó dos análisis a la muestra, por dicromatometría
y permanganometría. En el análisis por dicromatometria se usó como valorante el dicromato de
potasio ( K2Cr2O7) en medio ácido y como indicador difenilamina, en el caso del análisis por
permanganometria se uso como valorante permanganato de potasio y no fue necesario el uso de
indicador debido a que el permanganato actúa como auto-indicador. Asimismo cabe indicar que fue
necesaria previamente la estandarización de los valorantes para determinar su concentración exacta
(N), siendo así las normalidades de los valorantes 0,1 N para el dicromato y 0,99 N para el
permanganato . Los porcentajes de Fe y Fe2O3 por dicromatometria fueron 36,4 % y 52,48 %
respectivamente; y en la permanganometria las composiciones fueron %Fe 36,8 % y %Fe2O3 51,6
%. Ambos análisis determinan porcentajes de composición similares por lo cual se señala que los
valorantes usados en los diferentes análisis cumplen con el objetivo de la práctica.

Palabras clave: análisis por dicromatometria, análisis por permanganometria, difenilamina,

estandarización

la otra los pierde. La sustancia que gana

INTRODUCCIÓN
El hierro en yacimientos se halla presente en
diferentes formas y estados de oxidación. Los
minerales más comunes son: hematita
(Fe2O3), limonita (3Fe2O3•3H2O) y como agente reductor.[1] El objetivo de la
magnetita (Fe3O4). Estas formas moleculares
contienen hierro en estado divalente (ferroso,
Fe2+) y trivalente (férrico, Fe3+). Al disolver
estos minerales en ácido concentrado, ambos
estados de oxidación coexisten en equilibrio.
La determinación de hierro mediante una
titulación oxidación-reducción (redox)
requiere el convertir todo el hierro a un estado
de oxidación antes de titularlo con una
solución valorada de un agente oxidante o
reductor. Es decir, en la reacción que tiene
lugar entre el analito y el valorante hay
transferencia de electrones: una de las
sustancias gana electrones y simultáneamente
electrones se reduce, disminuye su estado de
oxidación y por lo tanto es el agente oxidante.
La sustancia que pierde electrones aumenta su
estado de oxidación, es quien se oxida y actúa
práctica fue determinar los porcentajes de
composición del Fe y Fe2O3 en 0,2 gramos de
muestra por análisis de Hierro por
dicromatrometria el cual se basa en la
valoración del hierro, previa reducción a su
estado divalente, con solución valorada de
K2Cr2O7, en medio acido, empleando como
indicador la difenilamina, asimismo se realizo
el análisis de hierro por permanganometria el
cual se basa en la valoración del hierro, previa
reducción a su estado divalente, con solución
valorada de KMnO4, en medio de H2SO4,
mediante auto indicación
.

1
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PRINCIPIOS TEÓRICOS ION DICROMATO

OXIDIMETRIA Y REDUCTIMETRIA Es de color naranja, en disolución ácida se

Las valoraciones redox se clasifican en dos:
oxidimetria ;que son las valoraciones, en las
cuales el agente oxidante es la sustancia
valorante y las reductimetrias; en este tipo de
valoraciones, la sustancia que actúa como
agente reductor, es el agente reductor, el
agente valorante, como por ejemplo, los iones
de yoduro o de hierro.[2] Esta practica fue
realizada por valoración oxidimetrica. Las
reacciones que ocurren en el análisis del hierro
por dicromatometria son:
reduce a ión cromo(III) de color verde, siendo
el potencial estándar de reducción 1,36 V. En
ácido clorhídrico 1 M, el potencial formal es
de 1,00 V y en H2SO4 2 M, 1,11 V. Por tanto,
se deduce que el dicromato es un oxidante
menos enérgico que MnO4 - y Ce4+[3]
DETALLES EXPERIMENTALES
Análisis de hierro por dicromatometria

−2
𝐶𝑟2𝑂7 + 14 𝐻 + 6𝑒 ↔2 𝐶𝑟
+ 3+
+ 7 𝐻2𝑂 Primero se realizo la Estandarizacion del
K2Cr2O7 con el fin de hallar su concentración
2+ 3+ exacta, los pasos a seguir fueron los
𝐹𝑒 ↔ 𝐹𝑒 + 𝑒
siguientes:
−2 + 2+ 3+
𝐶𝑟2𝑂7 + 14 𝐻 + 6 𝐹𝑒 ↔ 2 𝐶𝑟 + 7 𝐻2𝑂 Se peso con la precisión de 0,1 mg, 4
porciones de alambre de hierro ( patrón
Donde el Cr2O7 actúa como agente oxidante primario) de 0,08 gr., 0,1 gr. , 0,12 gr. y
reduciéndose de +6 a +3 0,14 gr. y cada uno se llevo a un vaso de
La reacción redox característica del análisis precipitado de 400 mL, se agrego 20 mL
del hierro por permanganometria es: de solución de HCl (1+1), se llevo a
calentar hasta ebullición, luego se redujo
con gotas de solución SnCl2, se dejo
− + +2 enfriar y se añadió rapidamente 10 mL de
𝑀𝑛𝑂4 + 8𝐻 + 5𝑒 ↔𝑀𝑛 + 4 𝐻2𝑂
solucion saturada de HgCl2 se produjo una
+2 +3
𝐹𝑒 ↔ 𝐹𝑒 + 𝑒 ligera opalescencia ( si se hubiera
+ − 2+ 2+ 3+
producido un precipitado gris oscuro
8𝐻 + 𝑀𝑛𝑂4 + 5𝐹𝑒 ↔𝑀𝑛 + 5𝐹𝑒 + 4𝐻2𝑂 indicaría que se formo Hg elemental por lo
que debería descartarse) luego se agrego
El agente oxidante es el MnO4 el cual se 10 mL de solucion fosfosulfurica.
reduce de +7 a +2 Finalmente se agrego 5 gotas de
difenilamina, agua fría hasta 100 mL y se
PERMANGANATO POTASICO valoro con solución estándar de K2Cr2O7
Es un oxidante fuerte de color violeta intenso, agitando continuamente hasta que el color
que en disoluciones muy ácidas se reduce a empezó a virar de verde a verde gris. Se
ión Mn2+ , que es incoloro, teniendo en cuenta continuo la valoración gota a gota hasta
el cambio de color tan nítido, en la mayoría de que apareció el primer signo de color
las aplicaciones el reactivo se usa también purpura o azul violeta. Se desarrollo los
como indicador, por eso se dice que puede cálculos para determinar la concentración
actuar como auto-indicador.[3] del valorante, para lo cual se igualo el
numero de equivalentes gramos del
K2Cr2O7 y el hierro puro, los datos a usar
2
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se visualizan en la Tabla 1 y los resultados
obtenidos de las concentraciones en la
Tabla 2.
Para desarrollar el calculo de la
composición de Fe y Fe2O3 en la muestra
se procedió con la valoración de la muestra
usando como valorante K2Cr2O7 0,1 N.
Los pasos fueron:
Se peso con precisión de 0,1 mg 0,2
gramos de muestra de acuerdo a su
contenido de hierro y se transfirió a un
vaso de precipitado de 250 mL. Se añadió
10 mL de HCl 1:1, se calentó y luego se
añadió 10 mL de HNO3 concentrado, se
calentó en la plancha hasta disgregar la
muestra, se llevo a pastoso y se dejo
enfriar. Ademas se agrego 5 mL de H2SO4
1:1 y se sulfato hasta sequedad, se enfrio y
se añadió 50 mL de agua destilada, para
luego calentar hasta disolver las sales.
Finalmente se agrego 3 mL de H2O2 y se
llevo a calentar por 10 minutos. Para luego
adicionar 10 mL de solucion extractiva y 1
gramo de persulfato de amonio, se dejo
hervir por 15 minutos, se filtro a través de
papel de filtración rápido recibiendo el
filtrado en un beaker de 400 mL. Se lavo
con 10 mL de solucion amoniacal y luego
con agua caliente. Se dejo enfriar. A
continuación se disolvió el precipitado con
10 mL de HCl (1+1) usando el mismo vaso
de 250 mL y se lavo con pequeñas
porciones de agua caliente varias veces,
hasta que el papel filtro quedo
completamente blanco . Se evaporo la
solucion hasta pequeño volumen y se
decoloro gota a gota con solución de
SnCl2 (12,5 g/ 250 mL) hasta desaparición
del color amarillo de la solución ,
agregando una gota en exceso ( para
observar la decoloración conviene agitar el
liquido en el vaso sobre fondo
blanco).Enfriar la disolución en agua fría.
Se agrego una sola vez 10 mL de la
solucion de HgCl2 se produjo una ligera
opalescencia ( si se hubiera producido un
precipitado gris u oscuro indicaría que se
formo Hg elemental por lo que debe
3
descartarse). Luego se agrega 10 L de
solucion fosfosulfurica. Por ultimo se
agrego 5 gotas de difenilamina, agua fría
hasta 100 mL y se valora con solucion
estándar de K2Cr2O7 agitando
continuamente jhasta que el color empiece
a virar de verde a gris. Se continuo la
valoración gota a gota hasta que apareció
el primer signo de color purpura o azul
violeta. Se anoto los volúmenes gastados y
determino las composiciones en
porcentajes del Fe y Fe2O3 tal como se
muestran en las Tablas de datos y
resultados. Tabla 3 el %Fe en la muestra
usando los datos de la Tabla 1, En la Tabla
4 se indica los datos a usar para realizar la
equivalencia entre el K2Cr2O7 con los
gramos de hierro para hallar el %Fe2O3 en
la muestra . En la Tabla 5 se visualizan los
%Fe2O3 obtenidos en la muestra.
ANALISIS DE HIERRO POR
PERMANGANIMETRIA
Primero se realizo la estandarización del
KMnO4 0,1 N con el propósito de hallar su
concentración exacta, los pasos fueron los
siguientes:
Se peso 0,2 gramos de Na2C2O4 puro y seco,
con la precisión de 0,1 mg, transferido a un
matraz de 250 mL, se disolvió con 50 mL de
H2O destilada y 10 mL de H2SO4 1:1, se
calentó hasta ebullición, se calculo el volumen
teorico a gastar y se titulo con la solucion de
KMnO4 hasta ligera coloración rosada, la que
deberá persisitir por lo menos 30 segundos. Se
calculo la normalidad del permanganato
usando la equivalencia entre el analito y el
valorante usando los datos en la Tabla 6. Los
resultados de las concentraciones se visualizan
en la Tabla 7.
Se procedió después con la valoración de la
muestra de 0,2 gramos para determinar las
composiciones en porcentajes del Fe y Fe2O3
usando como valorante el KMnO4 - 0,099 N.
Los pasos que se siguieron fueron:
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Se peso con precisión de 0,1 mg 0,2 gramos de
muestra de acuerdo a su contenido de hierro y
se transfirió a un vaso de precipitado de 250
mL. Se añadió 10 mL de HCl 1:1 se calentó,
luwgo se añadió 10 mL de HNO3
concentrado, se calentó en la plancha hasta
disgregar la muestra, se llevo a pastoso y se
enfrio. Luego se agrego 5 mL de H2SO4 1:1 y
se sulfato hasta sequedad, se enfrio y se añadió
50 mL de agua destilada y se calentó hasta
disolver las sales. Se agrego 3 mL de H2O2 y
se calentó por 10 minutos , se adiciono 10 ml
de solucion extractiva y 1 gramo de persulfato
de amonio, se dejo hervir por 15 minutos, se
filtro a través de papel de filtración rápido
recibiendo el filtrado en un beaker de 400 mL.
Se lavo con 10 mL de agua amoniacal y luego
con agua caliente.Se dejo enfriar. Finalmente
se disolvió el precipitado con 10 mL de HCl
(1+1) usando el mismo vaso de 250 mL y se
lavo con pequeñas prociones de agua caliente
varias veces, hasta que el papel filtro quedo
completamentamente blanco.Se evaporo la
solucion hasta un pequeño volumen y se
decoloro gota a gota con solucion de SnCl2
(12,4 g/ 250 mL) hasta desaparición de color
amarillo de la solucion, agregando una gota en
exceso, se agito el liquido en el vaso sobre
fondo blanco. Se dejo enfriar la disolución en
agua fría. Por ultimo se agrego de una sola
vez, 10 mL de solucion de HgCl2 lo que hizo
que se produjera una ligera opalescencia ( si se
hubiera producido un porecipitado gris u
oscuro indicaría que se formo Hg elemental
por lo que debería de descartarse). Luego se
agrego 10 mL de solucion manganosa
fosfórica o Zimerman Reinhard o llamada
también preventiva, se llevo a volumen de 150
mL con agua destilada y se titulo con la
solucion valorada de KMnO4 lentamente y
con agitación constante hasta coloración rosa
que deberá mantenerse por 30 segundos. Se
anoto el volumen gastado y se expreso los
resultados en %Fe y % Fe2O3 tal como se
muestran en las Tablas 8 y 9. .
ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE
RESULTADOS
4
Se obtuvieron como resultado las
composiciones del %Fe y %Fe2O3 en una
muestra desconocida por volumetría redox, se
realizo dos tipos de análisis a la muestra el
primero fue por dicromatometria en el cual se
uso como valorante el dicromato de potasio
previamente estandarizado obteniéndose la
concentración exacta 0,1 N . En la valoración
se añadieron reactivos como SnCl2 y HgCl2 el
primero de ellos se uso para reducir el hierro
de +3 a +2 y el ultimo para eliminar el estaño
en exceso. Asimismo se uso como indicador la
difenilamina el cual marca el punto de
equivalencia de la valoración en que el número
de moles de dicromato añadidos a la
disolución han reaccionado con todos los
moles de hierro(II) presentes en ésta al
principio de la valoración. Los resultados
obtenidos fueron 36,4 % Fe y 52,48% Fe2O3.
El segundo análisis realizado a la muestra fue
por permanganometria en el cual se uso
permanganato de potasio el cual actuó como
valorante y indicador. Este fue previamente
estandarizado obteniéndose como
concentración exacta 0,099 N. Los resultados
obtenidos fueron 36,8% Fe y 51,6% Fe2O3.
CONCLUSIONES
Los resultados obtenidos de ambos analisis por
dicromatometria y permanganimetria fueron
similares 36,4% Fe , 36,8% Fe , 52,48%
Fe2O3 y 51,6% Fe2O3 respectivamente. Lo
que indica que ambos valorantes usados el
dicromato de potasio y permanganato de
potasio cumplen con el objetivo de la practica.
Las valoraciones realizadas en cada análisis se
realizaron para mayor seguridad al poder hacer
la media de los datos obtenidos y reducir así el
porcentaje de error en los resultados debido a
las imprecisiones en las lecturas de volúmenes
en la probeta o la bureta.
REFERENCIAS
[1] Andrea, G. B. J., & Milén, S. F. K. Volumetrías
de Precipitación, Complexometría y
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Oxido-Reducción.Obtenido de: [2] Fernandez-Alvarez, J. M. (2020). Manual de

https://d1wqtxts1xzle7.cloudfront.net/52261751/Inf
orme_FINAL-with-cover-page-v2.pdf?Expires=162
5776238&Signature=SaXJdo-gJW5EB6RQmJpXV
nRxqhnFG4ZTTKLXfwIr0424GIv3prZni3ywBXpBD
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isBEcPOcmj-8MB7Q__&Key-Pair-Id=APKAJLOHF
5GGSLRBV4ZA
Ejercicios resueltos de Química Analítica
cuantitativa. Obtenido de:
https://dadun.unav.edu/bitstream/10171/58900/3/2
020-03-25%20%28C%29%20JM%20Ferna%CC%
81ndez%20MANUAL%20QUANCUAN.pdf
[3] Charlot, G., Harris Daniel, C., Skoog Douglas,
A., West, D. M., Holler, F. J., Crouch, S. R., ... &
Ramette, G. W. (2002). Química analítica
general. Síntesis.Obtenido de:
http://148.216.6.240/controlescolar/AVISOS/Progra
mas/Semestre4/QUIMICA%20ANALITICA.pdf

Tablas de Datos y Resultados

Tabla1. Datos para el cálculo de la concentración del dicromato de potasio

Peso Parámetro Peso equivalente Peso

molecular m-equiv
Fe puro alente
55,845 1 55,845 0,05584
gr-mol 5
gastos de Gastos 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎𝑠 ( 𝑔𝑟.) 𝑊 (𝐹𝑒) Normalidades
𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 𝑚𝐿
G1 14.3 P1 0.08 N 0,1
1
G2 17.9 P2 0.1 N 0,09
2
G3 21.5 P3 0.12 N 0,1
3
G4 25 P4 0.14 N 0.1
4
N 0,1 N
P

Tabla2. Resultados de la Estandarización del dicromato de potasio.

gastos de Gastos – 0,1 N 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝐹𝑒 ( 𝑔𝑟.) %(𝐹𝑒) 𝑒𝑛 0, 2 𝑔𝑟.

𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 𝑚𝐿 − 0
G1 13,1 0,073 36,5 %
G2 13,2 0,074 36,8 %
G3 12,8 0,071 35,7 %
Promedio %(Fe) = 36,4 %
Tabla 3. Resultados obtenidos de la valoración de 0,2 gr. de muestra con dicromato de Potasio
(%Fe)

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Tabla 4. Datos a usar para el calculo del %(p/p) del Fe2O3 en 0,2 gr. de muestra.

Peso molecular Parámetro Peso equivalente Peso

Fe2O3 m-equivalente
159,69 gr-mol 2 79,845 0,07984

gastos de Gastos – 0,1 N 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝐹𝑒2𝑂3 ( 𝑔𝑟.) %(𝐹𝑒2𝑂3 ) 𝑒𝑛 0, 2 𝑔𝑟.

𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 𝑚𝐿 − 0
G1 13,1 0,103 51,74%
G2 13,2 0,104 52,14%
G3 12,8 0,101 50,56%
Promedio %(Fe2O3) = 52,48 %

Tabla 5. Resultados obtenidos de la valoración de 0,2 gr. de muestra con dicromato de Potasio
(%Fe2O3)

Tabla 6. Datos a usar para el calculo de la concentración del permanganato de potasio en la

estandarización

Peso molecular Parámetro Peso equivalente Peso

Na2C2O4 m-equivalente
134 gr-mol 2 67 0,067

gastos de Gastos Normalidades

KMnO4 𝑚𝐿

6
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G1 30,0 N 0,099
1
G2 30,2 N 0,098
2
G3 30,1 N 0,099
3
N 0,099 N
P
Tabla 7. Resultados obtenidos de la estandarización del permanganato de potasio

gastos de Gastos – 0,099 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝐹𝑒 ( 𝑔𝑟.) %(𝐹𝑒) 𝑒𝑛 0, 2 𝑔𝑟.

𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑚𝐿 − 0 N
G1 13,1 0,075 37.58%
G2 13,2 0,076 38,15%
G3 12,8 0,074 34,69%
Promedio %(Fe) = 36,8%
Tabla 8 . Resultados obtenidos de la valoración de la muestra con permanganato de potasio
(%Fe)

Tabla 9. Resultados obtenidos de la valoración de la muestra con permanganato de potasio

(%Fe2O3)
gastos de Gastos – 0,099 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝐹𝑒2𝑂3 ( 𝑔𝑟.) %(𝐹𝑒2𝑂3 ) 𝑒𝑛 0, 2 𝑔𝑟.
𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑚𝐿 − 0 N

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G1 13,1 0,1035 51,75%

G2 13,2 0,104 52%
G3 12,8 0,102 51%
Promedio %(Fe2O3) = 51,6 %

ANEXOS

Anexo 1 – Tabla de minerales del hierro- composición (P/P)%