Unidad 3 2020 JMM

Limitaciones de la Primera Ley de la Termodinámica
Dado un proceso cualquiera entre los estados A y B:
•B
•A
la primera ley de la Termodinámica establece que durante el
proceso el sistema y los alrededores pueden intercambiar energía
en distintas formas, pero su valor total (en el universo)
permanece constante (universo = sistema + alrededores) ya que
la energía no se crea ni se destruye.
Limitaciones de la Primera Ley de la Termodinámica
La primera ley no establece nada respecto de la “dirección” del

proceso.
No es posible deducir del enunciado de la primera ley si es factible
que el proceso ocurra naturalmente en el sentido A → B o en el
sentido contrario B → A
Proceso Espontáneo (es factible)
Proceso No Espontáneo (no es factible)
El sentido / dirección de los procesos naturales es analizada por

la Segunda Ley de la Termodinámica.
Evidencias experimentales
• Una cascada corre cuesta abajo

• Un terrón de azúcar se disuelve en una taza de café
• El calor fluye de un objeto más caliente a un objeto más
frío
• Un gas se expande en una bombilla al vacío
• El hierro expuesto al oxígeno y agua forma
herrumbre espontáneo
no espontáneo
Un cuerpo/recipiente que se encuentra a una temperatura T
distinta de la ambiente T0 (T-T00) se calentará o enfriará
hasta anular la diferencia de temperatura con el medio (T-T0=0).
El proceso inverso no se producirá en forma natural (proceso no
factible).
Si se abre la válvula de un cilindro que contiene un gas a presión P>P0,
el gas expandirá espontáneamente hasta alcanzar la presión
atmosférica (P=P0), dispersando su energía al medio circundante.
Nuevamente el proceso inverso no se producirá (proceso no factible), a
menos que se consuma energía para comprimir al gas.

Si se agregan a un recipiente cantidades iguales de una solución acuosa
de NaCl al 2% y otra al 4%, se obtendrá una solución uniforme al 3%.
El proceso inverso de separación de la solución uniforme en dos de
distinta concentración no se producirá por sí sólo (proceso no factible).
Los procesos naturales se producen en la dirección que disminuye

la diferenciación (y aumenta el desorden), anulando gradientes o
fuerzas impulsoras.
El universo tiende a distribuir la energía uniformemente.
No todo proceso que cumpla con la primera
Ley puede ocurrir espontáneamente
2º Ley de la Termodinámica
Algunas definiciones
FUENTE TÉRMICA: Es una fuente o sumidero de calor de donde se puede

extraer o a donde se puede ceder calor sin que su temperatura varíe.
Podemos considerar que la fuente térmica tiene una capacidad calorífica
grande (masa grande) respecto de la cantidad de calor cedida o recibida, de
manera que su temperatura puede permanecer constante aunque intercambie
calor.
MÁQUINA TÉRMICA: Dispositivo que tiene por objetivo transformar calor
en trabajo mecánico. El calor proviene en general de la combustión de un
material combustible. Dicho calor es absorbido por un fluido que cumple un
proceso cíclico, entregando parte de la energía recibida como trabajo
mecánico.
Fuente térmica
(caliente)
MAQUINA
TÉRMICA
Fuente térmica
(fría)
MÁQUINA FRIGORÍFICA: Dispositivo que tiene por objetivo mantener un

recinto a una temperatura menor que la exterior, utilizando energía mecánica
para quitar calor del recinto que quiere mantenerse a baja temperatura.
Fuente térmica
(caliente)
MAQUINA
TÉRMICA
Fuente térmica
(fría)
BOMBA DE CALOR: Dispositivo que tiene por objetivo mantener un recinto

a una temperatura mayor que la de su entorno, utilizando energía mecánica
para quitar calor del exterior e inyectándolo en el interior del recinto.
Similar a la máquina frigorífica
Fuente térmica
(caliente)
MAQUINA
TÉRMICA
Fuente térmica
(fría)
DEFINICIÓN IMPORTANTE
TODA MÁQUINA TÉRMICA (O FRIGORÍFICA O BOMBA DE CALOR)

OPERA DE FORMA CÍCLICA, ES DECIR QUE SUFRE UNA SERIE DE
PROCESOS TERMODINÁMICOS TALES QUE, AL FINAL DE ELLOS, EL
SISTEMA REGRESA A SU ESTADO INICIAL
LA VARIACIÓN DE TODAS LAS FUNCIONES DE ESTADO A

LO LARGO DEL CICLO DEBE SER IGUAL A CERO
∆𝑈𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 0
∆𝑃𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 0
∆𝑉𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 0
∆𝑇𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 0
∆𝐻𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 0
2da Ley: Enunciado de la Entropía
La entropía de un sistema aislado nunca puede decrecer con el
tiempo, o bien, es imposible que un sistema opere de forma de
destruir entropía
2da Ley: Enunciado de Kelvin-Planck

Es imposible que un sistema opere mediante un ciclo termodinámico
que resulte en una entrega neta de trabajo al entorno si recibe
calor de una única fuente térmica
2da Ley: Enunciado de Clausius

Es imposible que un sistema opere de un modo tal que su único
resultado (sin otra interacción) sea la transferencia de energía
térmica desde una fuente fría a una fuente caliente
Observaciones de Carnot
Nicolás Sadi Carnot (1796 – 1832)
• En 1824 publica “Reflexiones sobre la potencia

motriz del fuego”.
• Estudia los motores de vapor ingleses y

descubre que la eficiencia del motor aumenta
mientras mayor es la diferencia de
temperaturas entre el vapor caliente y la
temperatura ambiente
• Para que una máquina térmica produjera

trabajo mecánico continuo es necesario que
intercambie calor entre dos fuentes.
• Descubre que la eficiencia no depende del

fluido utilizado sino de la diferencia de 𝑇𝑐𝑜𝑙𝑑
temperaturas entre la fuente caliente y la fría η𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 =1−
𝑇ℎ𝑜𝑡
Rudolph Clausius (1822-1888)
• Clausius publicó su libro Sobre la fuerza

motriz del calor.
• En que estableció otro de los principios

de la termodinámica.
• El calor no puede fluir espontáneamente

de un cuerpo frío a uno caliente. O…
“No hay ninguna transformación

termodinámica cuyo único efecto sea
transferir calor de un foco frío a otro
caliente.”
… y las heladeras?
William Thomson o Lord Kelvin (1824-1907)
Una máquina térmica produce trabajo a

partir del calor en un proceso cíclico
durante el cual:
1. la energía térmica se absorbe de una
fuente a alta temperatura,
2. la máquina realiza trabajo, y
3. la máquina expulsa energía térmica a una
fuente de menor temperatura.
Fuente caliente a Th
Qh
No hay ninguna transformación
termodinámica cuyo único efecto sea
extraer calor de un foco y convertirlo
totalmente en trabajo. Qc
Fuente fría a Tc
Enunciado de Kelvin-Planck de la segunda
ley de la termodinámica
Max Planck (1858-1947)
Es imposible construir
una máquina térmica
que, operando en un
ciclo, no produzca otro
efecto que la absorción
de energía térmica de
un depósito y la
realización de una
cantidad igual de 𝑊
trabajo. η𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = <1
𝑄ℎ𝑜𝑡
Máquina térmica
Δ𝑈𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑄 + 𝑊 = 0
𝑄 = −𝑊
𝑄 = 𝑊
𝑊 = 𝑄𝐻 − 𝑄𝐶
𝑊
𝜂=
1. Caldera: intercambiador de calor a presión constante, normalmente 𝑄𝐻
lleva un líquido a un vapor sobrecalentado
𝑄𝐻 − 𝑄𝐶
2. Turbina: equipo donde se produce una expansión súbita que genera 𝜂=
trabajo 𝑄𝐻
3. Condensador: intercambiador de calor a presión constante, 𝑄𝐶
normalmente convierte un vapor saturado o una mezcla LV en líquido 𝜂 =1−
𝑄𝐻
4. Bomba: equipo donde se comprime líquido consumiendo trabajo
La máquina de Carnot
El ciclo de Carnot
Qh
Qh
Th
Thh
Tc
Qc
Qc
Depósito frío Tc
La máquina de Carnot
Ninguna máquina térmica real que opera entre dos depósitos térmicos
puede ser más eficiente que una máquina de Carnot operando entre los
mismos dos depósitos.
Calor extraído de fuente fría

𝑄𝐻 − 𝑊 − 𝑄𝐻′ − 𝑊 = 𝑄𝐻 − 𝑄𝐻′
Calor absorbido por la fuente caliente
𝑄𝐻′ 𝑄𝐻 𝑄𝐻 − 𝑄𝐻′
𝑊
𝑊 𝑊
E C > 𝑄𝐻′ < 𝑄𝐻
𝑄𝐻′ 𝑄𝐻
𝑄𝐻′ − 𝑊 𝑄𝐻 − 𝑊
Si hubiese una máquina térmica
más eficiente que la máquina de
Fuente Fría Tc Carnot acoplada, habría una
acumulación neta de calor en la
fuente caliente
El ciclo de Carnot
Cálculos con gases ideales
Isotérmicas
 V2 
Q = RT ln 
 V1 
QH  VC 
QH = RT H ln 
 VB 
TH
 VD 
QC = RT Cln 
 VA 
Tc V 
QC RT H ln C 
QH
=  VB 
QC  VD 
RT Cln 
 VA 
El ciclo de Carnot Adiabáticas
Cálculos con gases ideales Cv dT = dQ + dW
RT
Cv dT = − dV
V
QH Cv dT dV
 R T = − V
TH
Cv dT Vb Va
T R T
A→ B
= − ln = ln
C
Va Vb
TC TH
Cv dT Vd Cv dT Vd
T R T T R T Vc
QC
C→ D = − ln = ln
H
Vc C
 VC 
RT H ln 
Va Vd Va = Vd Vc Vd
= QH  VB  QH T H
ln = ln = =
Vb Vc Vb Vc Vb Va QC  VD  QC T C
RT Cln 
 VA 
El ciclo de Carnot
Cálculos con gases ideales
QC
  1−
QH
Eficiencia del TC
  1−
ciclo de Carnot TH
El ciclo de Carnot Adiabáticas
Cálculos con gases ideales Cv dT = dQ + dW
RT
Cv dT = − dV
V
QH Cv dT dV
 R T = − V
TH
Cv dT Vb Va
T R T
A→ B
= − ln = ln
C
Va Vb
TC TH
Cv dT Vd Cv dT Vd
T R T T R T Vc
QC
C→ D = − ln = ln
H
Vc C
 VC 
RT H ln 
Va Vd Va = Vd Vc Vd
= QH  VB  QH T H
ln = ln = =
Vb Vc Vb Vc Vb Va QC  VD  QC T C
RT Cln 
 VA 
Definición de Entropía
QH T H
=
QC T C
QH QC Cualquier ciclo
=−
P
TH TC termodinámico
puede ser
QH QC considerado
+ =0
TH TC como la suma
de infinitos
QH QC ciclos de
+ =0
TH TC Carnot
V
superpuestos
n
 QH QC 
 
n =1  T H
+  = 0
TC 
dQH dQC
+ =0 ENTROPÍA
TH TC

 dQH dQC 
 
n =1  T H
+  = 0 Función de
TC 
estado
dQrev
 T =0
Si dQrev = 0,
dQrev entonces dS = 0
dS =
t
T Proceso isoentrópico
𝑑𝑊𝑟𝑒𝑣
𝑑𝑉 𝑡 =− Análogo
𝑃
Analogía de la entropía como

QH QC
+ =0 un estornudo (Atkins)
TH TC
Un estornudo en una calle
El agregado de
ruidosa casi no se percibe
calor puede ser El impacto del
entendido como 𝑄𝐻 flujo de calor
un estornudo y la = ∆𝑆𝐻
𝑇𝐻 es mayor en
temperatura de una fuente fría
la fuente donde que en una
se lo deposita fuente caliente
difiere Un estornudo en una biblioteca
produce mucha perturbación
𝑄𝐶
= ∆𝑆𝑐
𝑇𝐶
dQrev 
 dQH dQC  dQrev
dS =
t
T
 
n =1  T H
+
TC
 = 0
  T =0
2 2
𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣 Sistema cerrado
∆𝑆 = න 𝑑𝑆 𝑡 =න Proceso reversible
1 1 𝑇
¡Hemos logrado expresar la Primera Ley

como combinación de funciones de estado!
𝑑𝑈 = 𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣 + 𝑑𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉

Cálculo de diferencias de Entropía
𝑇2 𝑔𝑖 𝑇2 𝑔𝑖
Δ𝑆 𝑛 𝐶𝑣 (𝑇) 𝑉2 𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅 Δ𝑆 𝐶𝑝 (𝑇) 𝑑𝑇 𝑃2
= න 𝑑𝑇 − 𝑛 ln =𝑛 න − 𝑛 ln
𝑅 𝑅 𝑇 𝑉1 𝑉2 𝑇2 𝑃1
𝑅 𝑅 𝑇 𝑃1
𝑇1 = 𝑇1
𝑉1 𝑇1 𝑃2
gas ideal gas ideal

Entropía, reversibilidad e irreversibilidad
Imaginemos un proceso reversible
∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑆𝑒𝑛𝑡

dQrev
𝑑𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 = 𝑑𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + 𝑑𝑆𝑒𝑛𝑡
𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣 −𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣
𝑑𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 = +
𝑇𝑠𝑖𝑠𝑡 𝑇𝑒𝑛𝑡
𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣 −𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣
𝑑𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 = + =0
𝑇𝑠𝑖𝑠𝑡 𝑇𝑠𝑖𝑠𝑡
∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 = 0
En un proceso reversible, la
entropía no aumenta ni disminuye
Imaginemos ahora un proceso irreversible
Para evaluar la variación de entropía entre el

punto 1 y el punto 2, se pueden conectar ambos
puntos por medio de un camino reversible:
1. Un proceso adiabático de aumento de T
reversible 2-3
2. Un proceso isotérmico de aumento de P
reversible 3-4
3. Un proceso adiabático de descenso de T
reversible 4-1
ර 𝑑𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑆2 − 𝑆1 + 𝑆3 − 𝑆2 + 𝑆4 − 𝑆3 + 𝑆1 − 𝑆4 = 0
ර 𝑑𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = 0 = 𝑆2 − 𝑆1 + 0 + 𝑆4 − 𝑆3 + 0
𝑆2 − 𝑆1 = 𝑆4 − 𝑆3
Y la variación (S4 – S3) es una variación de entropía

reversible que ya sabemos calcular:
4 4
𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣 1 𝑄𝑟𝑒𝑣
𝑆4 − 𝑆3 =න = න 𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣 =
3 𝑇 𝑇3−4 3 𝑇3−4
𝑄𝑟𝑒𝑣
𝑆2 − 𝑆1 = −
𝑇3−4
A su vez se cumple que para el ciclo:
ර 𝑑𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡 = 0 = ර 𝑑𝑄 + 𝑑𝑊 = 𝑄3−4 + 𝑊
Esto implicaría que todo el calor se convierte en

trabajo, por lo que se está violando la 2da Ley de
la Termodinámica
Imaginemos ahora un proceso irreversible
𝑄𝑟𝑒𝑣
𝑆2 − 𝑆1 =− ≥0
𝑇3−4
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 > 0
Procesos
irreversibles
∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 > 0
Desigualdad de Clausius
En un ciclo irreversible
𝑊𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 > 𝑊𝑟𝑒𝑣
∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑄𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 + 𝑊𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 = 𝑄𝑟𝑒𝑣 + 𝑊𝑟𝑒𝑣
Como la energía interna es una función de

estado, es igual así el ciclo sea reversible o
irreversible, por lo tanto:
𝑄𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 < 𝑄𝑟𝑒𝑣
Una expansión isotérmica irreversible

requiere menos calor que una expansión
isotérmica reversible
𝑄3−4 𝑟𝑒𝑣 𝑄3−4 (𝑟𝑒𝑣)
η𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 = 1 − <1−
𝑄1−2 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 𝑄1−2 (𝑟𝑒𝑣)
η𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 < η𝑟𝑒𝑣

En un ciclo irreversible
El hecho que una expansión isotérmica
irreversible requiere menos calor que una
expansión isotérmica reversible:
𝑑𝑄1−2 (𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣) 𝑑𝑄1−2 (𝑟𝑒𝑣)

<
𝑇 𝑇
Implica que:
𝑑𝑄 (𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣) 𝑑𝑄 (𝑟𝑒𝑣)
ර <ර =0
𝑇 𝑇
Stotal  0
• Para un sistema aislado que sufre un proceso irreversible

el cambio de entropía siempre es mayor cero
• Para el universo la entropía siempre crece
El aumento de la entropía es la punta de la flecha del

tiempo
(A. Eddington)
Esta condición se expresa matemáticamente como:
dQ
dS =
t
+ Sgen
T
donde Q representa el calor intercambiado en el proceso

irreversible y Sgen es la entropía generada por la irreversibilidad
del proceso.
En un proceso reversible Sgen = 0 En un proceso irreversible Sgen> 0

Si un sistema intercambia materia con los alrededores (sistema
abierto), su entropía puede incrementar o disminuir por efecto de
la entropía contenida en las corrientes materiales que ingresan o
salen del sistema.
El balance general de entropía de un sistema abierto debe incluir,

entonces, la entropía de c/u de las m  i corrientes materiales que
 i > 0) o salen ( m
ingresan ( m  i < 0) del sistema:
dSt 
Q
= m iSi + + S gen
dt i T
Las máquinas térmicas y la entropía
Máquina térmica Máquina frigorífica
Entropía
Entropía
Entropía
Entropía
La entropía de la fuente fría aumenta La entropía de la fuente caliente
más que lo que se reduce la de la fuente aumenta menos que lo que se reduce la
caliente, por lo tanto el proceso es de la fuente fría, por lo tanto el
espontáneo proceso no es espontáneo y requiere
trabajo
Interpretación microscópica de la entropía
La entropía tiene una definición según la

Termodinámica Estadística. Una de las ecuaciones
fundamentales de la Termodinámica Estadística es
la de Boltzmann:
𝑆 = 𝑘𝐵 ln Ω
Entropía del Número de

sistema microestados
igualmente
probables
El cálculo de los microestados igualmente probables se puede ejemplificar

de la siguiente manera:
Suponga que tiene dos cajas (una a la derecha y otra a la izquierda) y
además tiene 4 cilindros para repartirlos en ambos compartimentos.
Si pongo los cuatro cilindros en la

caja de la izquierda hay una sola
forma de acomodarlos
1 sola forma

Si pongo tres en la caja de la

izquierda y uno en la caja
derecha:
4 formas


derecha:
4 formas


derecha:
4 formas


derecha:
4 formas

Si pongo dos en la caja de la

izquierda y dos en la caja de la
derecha:
6 formas


derecha:
6 formas


derecha:
6 formas


derecha:
6 formas


derecha:
6 formas


derecha:
6 formas
Resumiendo:
Todos los cilindros en la caja izquierda 1 forma

Tres cilindros en la caja izquierda y 4 formas
uno en la caja derecha
Dos cilindros en cada caja 6 formas
Tres cilindros en la caja derecha y uno 4 formas
en la caja izquierda
Todos los cilindros en la caja derecha 1 forma
Para números de partículas muy grandes, usualmente se asigna la

entropía del sistema al valor más probable de estados
N = 10 N = 100
n=2 n=2
Distribución Normal
Como Ω indica el número de microestados igualmente probables, en el
caso de cuatro partículas en dos cajas, vemos que la mayor entropía S se
dará para el caso de que los cilindros estén igualmente distribuidos. Los
casos extremos no son IMPOSIBLES, son IMPROBABLES.
Generalizando, el cálculo de Ω se realiza de la siguiente forma:
𝑁!
Ω= 𝑛
ς𝑖=1 𝑁𝑖 !
Donde N! cuantifica las formas de acomodar N elementos, y ς𝑛𝑖=1 𝑁𝑖 !
corrige la cantidad de veces que se cuantifican acomodamientos
idénticos.
60!
60 partículas en una caja sin divisiones Ω= =1
60!
10 partículas en 2 compartimentos 10!
6 a la izquierda y 4 a la derecha Ω= = 210
6! 4!
5 izquierda, 3 centro, 2 derecha Ω= = 2520
5! 3! 2!
10 en cada cual Ω= 10 = 2.36 × 1092
10!
Interpretación microscópica
de la entropía
La variación de entropía siempre será positiva si vamos
de un estado con menos número de microestados
equivalentes a uno de más cantidad de microestados
equivalentes:
Ω2
∆𝑆 = 𝑘𝐵 ln
Ω1
Ludwig Boltzmann
(1844-1906)
Tercera ley de la Termodinámica
Para un gas a distintas presiones P1, P2,

P3 y P4 se comprobó que, a medida que
bajo la temperatura, el volumen molar se
reduce, convergiendo a un mismo valor a
baja temperatura
De la observación de motores de vapor,

se había calculado que la eficiencia
máxima para una máquina que opera con
agua en su punto de fusión y de ebullición
era:
η𝑚𝑎𝑥 = 0,268
A su vez, del ciclo de Carnot sabemos

que la eficiencia máxima de un ciclo
no depende del fluido sino de las
temperaturas de las fuentes
térmicas
𝑄𝐶𝑟𝑒𝑣 𝑇𝐶 𝑇𝑓
η𝑚𝑎𝑥 =1− =1− =1−
𝑄𝐻𝑟𝑒𝑣 𝑇𝐻 𝑇𝑏
Imponiendo que entre los valores de

temperatura de ebullición y fusión
haya 100 grados de diferencia,
tenemos dos ecuaciones con dos
incógnitas:
100 = 𝑇𝑏 − 𝑇𝑓
𝑇𝑓
0,268 = 1 −
𝑇𝑏
𝑇𝑏 = 373,15
𝑇𝑓 = 273,15
Esto implica que existe una

temperatura denominada cero
absoluto, a la cual cesa todo
movimiento molecular:
𝑇𝐶 Todo el calor
η𝑚𝑎𝑥 =1−
𝑇𝐻
→1 se convierte en
trabajo
Existe un único
𝑆 = 𝑘𝐵 ln Ω𝐶 → 0 microestado, el
“cristal perfecto”
Ciclo de Carnot con cambio de fase
El ciclo de Carnot
Qh
Qh
Th
Thh
Tc
Qc
Qc
Depósito frío Tc
QC TC
  1−   1−
QH TH
Una forma de efectuar las etapas isotérmicas del ciclo de Carnot es

haciendo que el fluido que cumple el ciclo sufra cambios de fase: se
evapore en la etapa que toma calor y condense en la etapa que entrega
calor
En una Máquina Térmica el fluido recibe calor QC evaporándose en una

caldera y entrega calor Qf condensando en un condensador.
El ciclo se completa con una expansión adiabática en una turbina,
entregando trabajo de eje Ws, y una compresión, también adiabática, en
una bomba.
Qc
1 Caldera 2
Pcaldera
WB Bomba Turbina WT
4 Pcondensador
Condensador 3
Qf
Equipos usados en máquinas térmicas cíclicas
Los equipos que se utilizan en máquinas térmicas o frigoríficas

cíclicas son:
1. Toberas o boquillas
2. Turbinas
3. Bombas o compresores
4. Válvulas o estrangulamiento
5. Intercambiadores de calor
Cada uno de estos equipos, a pesar de que forman parte de un

proceso cíclico, son sistemas abiertos. Es decir:
EL CICLO COMO UN TODO ES UN SISTEMA CERRADO

CADA EQUIPO PARTICULAR DEL CICLO OPERA COMO SISTEMA
ABIERTO
Toberas o boquillas
Una boquilla o tobera hace que cambie la velocidad promedio del

fluido por un cambio en el área de flujo:
Balance de masa: ρ𝑣𝐴 𝑒𝑛𝑡 ρ𝑣𝐴 𝑠𝑎𝑙
𝑑𝑚
= 𝑚ሶ 𝑒𝑛𝑡 − 𝑚ሶ 𝑠𝑎𝑙 = ρ𝑣𝐴 𝑒𝑛𝑡 − ρ𝑣𝐴 𝑠𝑎𝑙 =0
𝑑𝑡
Balance de energía:
𝑑𝐸 1 2
ሶ ሶ
= 𝑄 + 𝑊 + 𝑚ሶ ℎ2 − ℎ1 + 𝑣2 − 𝑣12 + 𝑔 𝑧2 − 𝑧1
𝑑𝑡 2
1
𝑚ሶ ℎ2 − ℎ1 = − 𝑚ሶ 𝑣22 − 𝑣12
2
Turbinas
Son equipos que convierten una descompresión súbita de una

corriente de vapor en trabajo de eje:
Balance de masa:
𝑑𝑚
= 𝑚ሶ 𝑒𝑛𝑡 − 𝑚ሶ 𝑠𝑎𝑙 = 0
𝑑𝑡
𝑑𝐸 1 2
ሶ ሶ
= 𝑄 + 𝑊 + 𝑚ሶ ℎ2 − ℎ1 + 𝑣2 − 𝑣12 + 𝑔 𝑧2 − 𝑧1
𝑑𝑡 2
𝑊ሶ = −𝑚ሶ ℎ2 − ℎ1
Bombas o compresores
Son equipos que toman trabajo de eje del entorno para convertirlo
en energía potencial o entálpica del fluido, aumentando su presión:
Balance de masa:
𝑑𝑚
𝑑𝑡
𝑑𝐸 1 2
ሶ ሶ
= 𝑄 + 𝑊 + 𝑚ሶ ℎ2 − ℎ1 + 𝑣2 − 𝑣12 + 𝑔 𝑧2 − 𝑧1
𝑑𝑡 2
𝑊ሶ = −𝑚ሶ ℎ2 − ℎ1
Válvulas o estrangulamientos
Son accesorios isoentálpicos que someten al fluido a variaciones

súbitas de presión:
Balance de masa:
𝑑𝑚
𝑑𝑡
𝑑𝐸 1 2
ሶ ሶ
= 𝑄 + 𝑊 + 𝑚ሶ ℎ2 − ℎ1 + 𝑣2 − 𝑣12 + 𝑔 𝑧2 − 𝑧1
𝑑𝑡 2
0 = −𝑚ሶ ℎ2 − ℎ1
Efecto Joule-Thomson
Intercambiadores de calor:
Calderas, evaporadores, condensadores
Son equipos que generalmente operan a presión constante y que

tomando o retirando calor del sistema, aumentan o reducen la
entalpía del fluido:
Balance de masa:
𝑑𝑚
𝑑𝑡
𝑑𝐸 1
= 𝑄ሶ + 𝑊ሶ + 𝑚ሶ ℎ2 − ℎ1 + 𝑣22 − 𝑣12 + 𝑔 𝑧2 − 𝑧1
𝑑𝑡 2
𝑄ሶ = −𝑚ሶ ℎ2 − ℎ1
Ciclo de Carnot con cambios de fase
Qc
1 Caldera 2
WB Bomba Turbina WT
Este ciclo tiene dos

inconvenientes
4 Condensador 3
principales:
Qf
1. Corrosión de los álabes
de la turbina por la
Pcaldera presencia de cantidades
importantes de líquido.
Pcondensador 2. Cavitación de la bomba

por la presencia de
burbujas de vapor.
Tablas de vapor
Condensan toda la información

PVT y de otras funciones de
estado de un fluido puro
específico: el agua
Son de utilidad para analizar
distintos tipos de ciclos de
potencia o de refrigeración que
utilizan como fluido al agua.
Hay dos tipos de tablas para extraer

información:
• Tabla de vapor de agua saturado
• Tabla de vapor de agua
sobrecalentado
Tablas de vapor
Calor latentes
Se liberan o consumen durante un cambio de fase. El calor liberado o
consumido no va acompañado de un cambio de temperatura.
Hvaporizacion = Hvapor − Hliquido

Hfusion = Hliquido − Hsolido H  0 (calor consumido)
Hsub lim acion = Hvapor − Hsolido
En las transformaciones opuestas

H  0 (calor liberado)
(condensación y solidificación)
Calor sensible
El calor absorbido o liberado produce cambios de temperatura, cuya
magnitud depende de la sustancia y de su estado físico.
 U   H 
cv =   cP =  
 T V  T P
Estado de Referencia
• Reactivos y productos a igual temperatura y presión. Temperatura y
presión de referencia:
T = 25 ºC = 298 K P = 1 bar
• Reactivos y productos son compuestos puros en una dada condición
física {sólido (s), líquido (l), gas (g)}. Esta condición física debe
especificarse en la reacción
Calor de reacción estándar H0 0

298 =   H
i i,298
i
En el estado de referencia, los gases que intervienen en una reacción

química se consideran gases ideales.
Los calores H298de cualquier reacción química se calculan a partir de los

0
calores de las llamadas reacciones de formación.

Tablas de vapor de agua saturado
F=C–P+2
.
.
.
.
.
.
.
100 373.15 101.33 1.044 1672.0 1673.0 419.0 2087.5 2506.5 419.1 2256.9 2676.0 1.3069 6.0485 7.3554
F=C–P+2
F=C–P+2
OBSERVACIÓN:
Las tablas de vapor saturado también podrían ser

llamadas:
tablas de líquido saturado, o bien
tablas de equilibrio líquido-vapor
Tablas de vapor
F=C–P+2
Tablas de vapor de agua sobrecalentado
T
P
T
P
T
P
T
En una línea horizontal la presión es constante y la temperatura

varía (el vapor sobrecalentado tiene dos grados de libertad)
P
En estado de saturación la
temperatura y presión NO F=C–P+2
son independientes entres sí T
(un grado de libertad)
P
Ciclo de Carnot con cambios de fase
Qc
1 Caldera 2
WB Bomba Turbina WT
Este ciclo tiene dos

inconvenientes
4 Condensador 3
principales:
Qf
1. Corrosión de los álabes
de la turbina por la
Pcaldera presencia de cantidades
importantes de líquido.
Pcondensador 2. Cavitación de la bomba

por la presencia de
burbujas de vapor.
Qc
1 Caldera 2
Ciclo Rankine
WB Bomba Turbina WT Se busca operar la MT de

manera que la etapa 3-4 se
4 Condensador 3
cumpla, en lo posible, entre
condiciones de vapor
Qf
saturado y líquido saturado.
Esto comporta una
operación no isotérmica en
Ciclo de Carnot con la caldera.
cambios de fase Pcaldera
Pcaldera
Pcondensador
Ciclo Rankine
Ciclo Rankine
Central térmica a carbón
Ciclo Rankine
Central nuclear
Ciclo Rankine
Central térmica de energía solar
Ciclo Rankine
Central térmica de energía solar
Central térmica solar en Dubai

Ciclo Rankine
Central geotérmica
Ciclo Rankine
Central geotérmica
Central geotérmica en Islandia

Ciclo Rankine
W QC
 = 1−
QH QH
W = Wturbina + Wbomba
W = Wturbina − Wbomba
𝑊ሶ 𝑡𝑢𝑟𝑏𝑖𝑛𝑎 𝑄ሶ 𝐶
= Δ𝐻𝑡𝑢𝑟𝑏𝑖𝑛𝑎 = Δ𝐻𝑐𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑠𝑎𝑑𝑜𝑟
𝑚ሶ 𝑚ሶ
𝑊ሶ 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 𝑄ሶ 𝐻
= Δ𝐻𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 = Δ𝐻𝑐𝑎𝑙𝑑𝑒𝑟𝑎
𝑚ሶ 𝑚ሶ
Ciclo Rankine
En general el trabajo consumido al bombear un líquido resulta despreciable
frente al trabajo entregado por la turbina.
𝑑𝐻 = 𝑑(𝑈 + 𝑃𝑉) = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑃
Para un proceso adiabático, reversible (isoentrópico): 𝑑𝐻 = 𝑉𝑑𝑃
Para la bomba Δ𝐻 = 𝑊𝐵 = 𝑉Δ𝑃 donde V es el volumen molar del líquido (surge

del balance de energía, y de integrar la ecuación previa, suponiendo que el
volumen del líquido es independiente de la presión).
Como el volumen líquido es pequeño, WB <<< WT
𝑊𝑇 − 𝑊𝐵 𝑊𝑇
Rendimiento: 𝜂𝑀𝑇 = ≅
𝑄𝑐 𝑄𝑐
Ciclo Rankine
Irreversibilidades en la turbina
• El ciclo puede presentar irreversibilidades
internas, relacionadas a la eficiencia en la
turbina y, minoritariamente, en la bomba.
• La turbina puede funcionar mediante un
proceso irreversible, haciendo que no sea
estrictamente isoentrópica
• La eficiencia de la turbina compara el
trabajo que entrega una turbina
isentrópica con aquel que entrega una
turbina real
𝑊𝑅𝑒𝑎𝑙ൗ
𝑚 ሶ ℎ3 − ℎ2
𝜂𝑇 = =
𝑊𝐼𝑠𝑜𝑆ൗ ℎ3′ − ℎ2
𝑚ሶ
¡¡¡ATENCIÓN!!!
NO CONFUNDIR LA
EFICIENCIA DE LA
TURBINA CON LA
EFICIENCIA DEL CICLO
COMPLETO
𝜂 𝑇 ≈ 0,85 − 0,9
𝜂𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 ≤ 0,6
Mejoras del ciclo Rankine
Reducir la presión del condensador

Aumentar la temperatura de
sobrecalentamiento
Aumentar la presión de la
caldera
Generar un ciclo Rankine

supercrítico
Mejoras del ciclo Rankine - Recalentamiento
• La temperatura de los gases de combustión de la turbina es mucho más alta

que la temperatura del vapor que sale de la caldera
• Se usan dos turbinas: una de baja y una de alta presión
• Se recalienta el vapor que sale de la turbina de alta presión en la caldera,
antes de descomprimirlo en la turbina de baja presión.
• El efecto neto es un aumento del trabajo que entregan ambas turbinas.
Mejoras del ciclo Rankine - Recalentamiento
𝑊ሶ 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ൗ 𝑊ሶ 𝐻𝑃𝑇ൗ 𝑊ሶ 𝐿𝑃𝑇ൗ 𝑊ሶ 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎ൗ

𝑚ሶ + 𝑚ሶ − 𝑚ሶ
η𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑚ሶ =
𝑄ሶ 𝑒𝑛𝑡ൗ 𝑄ሶ 𝑐𝑎𝑙𝑑𝑒𝑟𝑎ൗ 𝑄ሶ 𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙ൗ
𝑚ሶ 𝑚ሶ + 𝑚ሶ
Mejoras del ciclo Rankine – Ciclo con
regeneración
(y)
(1 – y)
• Se usan dos turbinas: una de baja y una de alta presión

• La salida de la turbina de alta presión (corriente 7, flujo y) se usa para
calentar la entrada a la caldera (corriente 2)
• La salida del precalentador (corriente 3, flujo y) se dirige a un mezclador
(M) donde se junta con la corriente de salida de la turbina (flujo 1 – y) de
baja presión (corriente 8)
Mejoras del ciclo Rankine – Ciclo con
regeneración
7 Haciendo un análisis del regenerador, de la turbina
(y) y de la bomba tenemos que:
3
𝑊ሶ 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ൗ 𝑊ሶ 𝐻𝑃𝑇ൗ 𝑊ሶ 𝐿𝑃𝑇ൗ 𝑊ሶ 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎ൗ
𝑚ሶ + 𝑚ሶ − 𝑚ሶ
𝑚ሶ 2 𝑚ሶ 1
η𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑚ሶ =
𝑄ሶ 𝑒𝑛𝑡ൗ 𝑄ሶ 𝑐𝑎𝑙𝑑𝑒𝑟𝑎ൗ 𝑄ሶ 𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙ൗ
𝑚ሶ 𝑚ሶ + 𝑚ሶ
ℎ7 − ℎ6 + ℎ8 − ℎ7 1 − 𝑦 − ℎ1 − ℎ2
η𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 =
ℎ6 − ℎ9
Ejemplo
La figura muestra el ciclo básico de una máquina térmica

que opera en estado estacionario con vapor de agua como
fluido de trabajo. El vapor ingresa a la turbina a 65 bar y
500ºC y descarga a presión atmosférica como vapor
parcialmente condensado, con una calidad del 96%.
La turbina opera adiabáticamente. Del condensador sale
agua líquida saturada, que es bombeada a la caldera en una
operación adiabática.
Calcular la eficiencia con la que opera la turbina y la
eficiencia con la que opera el ciclo (eficiencia de la máquina
térmica)
¿Eficiencia del ciclo? W
 MT =
Qc
QC
Punto 1 Punto 2
P=65 bar 2 P=65 bar
1
líquido Caldera
T=500ºC
Bomba Turbina
WT
WB
¿ Eficiencia de
la turbina ?
4 3
Punto 4 Condensador
Punto 3
P=1 bar
P=1 bar
líquido saturado
96% vapor +
Qf 4% líquido
De tablas de vapor:
P2 = 65 bar
H2 = 3416.4 kJ/kg S2 = 6.8392 kJ/kgK
T2 = 500ºC
P3 = 1 bar HL = 417.511 kJ/kg SL = 1.3027 kJ/kgK

T3 = Tsat HV= 2675.4 kJ/kg SV = 7.3598 kJ/kgK
H3 = 417.511  0.04 + 2675.4  0.96 H3 = 2585.08 kJ/kg

S3 = 1.3027  0.04 + 7.3598  0.96 S3 = 7.0775 kJ/kgK > S2
Wirrev = H3 – H2 = 2585.08 – 3416.4 Wirrev = – 831.3 kJ/kg
El Wrev corresponde a una operación isoentrópica de la turbina:

P3 = 1 bar S3,rev = 1.3027(1-xV-rev) + 7.3598xV-rev = 6.8392
xV-rev = 0.914
S3,rev =6.8392 H
3,rev = 417.5110.086 + 2675.40.914 = 2481.2 kJ/kg
Wrev = H3,rev – H2 = 2481.2 – 3416.4 Wrev = – 935.2 kJ/kg

Wirrev 831.3
Rendimiento de la turbina: Turbina = = Turbina = 88.9%
Wrev 935.2
Rendimiento W − WB
 MT = T
máq. térmica: Qc
Trabajo de la bomba adiabática: (1.044 cm3/g , liq sat a 1 bar )
Wbomba = VP =1.044 cm3/g(65-1) bar Wbomba = 6.68 J/kg  0
Wbomba = 0 = H1 – H4 H1 = H4 = HL = 417.511 kJ/kg
En la caldera:
QC = H2 – H1 = 3416.4 – 417.511 QC = 2998.9 kJ/kg

WT = Wirrev = – 831.3 kJ/kg
Rendimiento de la máquina térmica:
W 831.3
MT = = MT = 27.7%
QC 2998.9
Ciclos con aire estándar
• Son ciclos de potencia, es decir, transforman calor

en trabajo.
• Fluido: aire
• Sistema: cerrado
• Gas ideal
• Todos los procesos son reversibles
Motores reciprocantes de combustión interna
• No hay un ciclo en realidad, es un proceso abierto.

• La combustión interna se simplifica como un
agregado externo de calor.
• El proceso de escape se sustituye por una pérdida
de calor del sistema.
• Se suele suponer que el Cv y el Cp del gas son
constantes (Aire estándar frío)
Motores reciprocantes de combustión interna
• Ciclo Otto de cuatro tiempos

• Ciclo Diesel
Ciclo Otto
Ciclo Otto
 −1 𝑉𝐴
1
 = 1 − r  𝑟=
𝑉𝐵
r
Ciclo Diesel
1  (1 / re ) − (1 / r ) 
 
𝑉𝐴 𝑉𝐶
 = 1−   𝑟= 𝑟𝑒 =
  (1 / re ) − (1 / r )  𝑉𝐵 𝑉𝐵
Ciclo Brayton
QH
QC
El ciclo Brayton se usa comprimiendo aire y

aumentando súbitamente su temperatura
por la quema de un combustible para
después inyectarlo a una turbina
Ciclo Brayton
Para valores fijos de Tmin y Tmax, el trabajo

neto del ciclo Brayton aumenta y luego
disminuye según la relación de presiones
entre el compresor y la descarga
𝛾
𝑃𝑐𝑜𝑚𝑏 𝑇𝑀𝑎𝑥 𝛾−1
𝑟𝑃 = =
𝑃𝑎𝑚𝑏 𝑇𝑀𝑖𝑛
𝛾−1
𝑇𝑚𝑎𝑥 𝑃𝑐𝑜𝑚𝑏 𝛾
𝜂 =1− =1−
𝑇𝑚𝑖𝑛 𝑃𝑎𝑚𝑏
Centrales térmicas de ciclo combinado
QH
W QC
 = 1−
QH QH
W W +W
 = Brayton Rankine
Q1 QH QH
W Brayton
= QH − Q1
W Rankine
= Q1 − QC
QH − Q1 + Q1 − QC
=
QH
QC
QH
QH − Q1 + Q1 − QC
=
QH
 Q1   Q1 QC 
Q1  = 1 − +
 Q − 

 QH   H QH 
 Q1   QC  Q1
 = 1 −  + 1 −
 

Q
 QH   Q1  H
QC  =  B +  R (1 −  B )
 R  0.3  B  0.4  = 0.58

Máquinas Frigoríficas
Una máquina frigorífica consume trabajo W para poder quitar calor de una
fuente térmica a temperatura TC y entregarla a otra fuente térmica a
temperatura mayor TH
TH Para un ciclo completo:
QH Balance de energía: U = 0 = QC + W − QH QH = QC + W
W
MF
𝑄𝐶 𝑄𝐻
QC Balance de entropía: Δ𝑆 = 𝑡
+ + 𝑆𝑔𝑒𝑛 = 0
𝑇𝐶 𝑇𝐻
TC
𝑄𝐻 𝑄𝐶 𝑄𝐻 𝑄𝐻 𝑊 1 1 𝑊
𝑆𝑔𝑒𝑛 =− − =− + + = 𝑄𝐻 − + +
𝑇𝐻 𝑇𝐶 𝑇𝐻 𝑇𝐶 𝑇𝐶 𝑇𝐻 𝑇𝐶 𝑇𝐶
𝑇𝐻 − 𝑇𝐶 𝑊
𝑆𝑔𝑒𝑛 = 𝑄𝐻 +
𝑇𝐻 𝑇𝐶 𝑇𝐶
(-) (+) (+)
El segundo término debe superar el valor absoluto del primero para que
Sgen > 0 y el proceso sea factible
Hay un valor mínimo del trabajo consumido por la MF
El valor del trabajo mínimo corresponde a un proceso reversible en el que

Sgen = 0
TH
𝑇𝐻 − 𝑇𝐶 𝑊min
QH 𝑄𝐻 =−
𝑇𝐻 𝑇𝐶 𝑇𝐶
W
MF
QC 𝑇𝐻 − 𝑇𝐶
𝑊𝑚𝑖𝑛 = −𝑄𝐻
TC 𝑇𝐻
𝑊
Rendimiento (en general) de la máquina frigorífica: 𝑀𝐹
𝜂 =
𝑄𝐻
Teniendo en cuenta que el objetivo de una máquina frigorífica es quitar calor,

para lo cual consume trabajo, se evalúa su funcionamiento a través del
coeficiente de perfomance :
𝑄𝐶
Coeficiente de perfomance de una máquina frigorífica: 𝐶𝑂𝑃 =
𝑊
¿Cómo entender el COP?
TH El coeficiente de performance nos

indica qué cantidad de unidades de
QH energía térmica elimina la máquina
del espacio refrigerado por cada
unidad de energía eléctrica que
W
MF consume. Normalmente, es un
número mayor a 1
𝑄𝐶
QC 𝐶𝑂𝑃 =
𝑊
TC
En el caso de una máquina frigorífica, las diferencias de temperatura
entre las fuentes térmicas y el fluido dan como consecuencia un mayor
consumo de trabajo para un dado valor de QC.
𝑇𝐻′ > 𝑇𝐻
QH
𝑇𝐻′ = Temperatura del fluido en la
etapa en la que entrega calor
T’H
TH TH = Temperatura de la fuente
caliente
T’C TC = Temperatura de la fuente fría
QC TC
𝑇𝐶′ = Temperatura del fluido en la
etapa en la que entrega calor
𝑇𝐶′ < 𝑇𝐶
La máquina frigorífica de Carnot
Al igual que en el ciclo de potencia, consta de:

• 2 pasos isotérmicos (1-2 y 3-4)
• 2 pasos adiabáticos (4-1 y 2-3)
La máquina frigorífica de Carnot
En este caso, el coeficiente de

performance se calcula:
𝑄𝐶 1
𝐶𝑂𝑃 = =
𝑊 𝑇𝐻
−1
𝑇𝐶
El ciclo invertido de Carnot es el ciclo de refrigeración
más eficiente que opera entre dos temperaturas
específicas.
El ciclo invertido de Carnot presenta problemas
técnicos:
1. Es dificultoso operar un compresor con una
mezcla líquido-vapor
2. La turbina o válvula de expansión isoS operan
en zona bifásica
Ciclo ideal de compresión de vapor
Consta de cuatro pasos:

• Compresión isoS
• Pérdida de Q a P constante en un condensador
• Expansión (normalmente isoH)
• Absorción de Q a P constante en un evaporador
Ciclo ideal de compresión de vapor
El ciclo ideal de compresión de vapor es análogo al

ciclo de Rankine de generación de potencia:
1. El compresor opera siempre con un vapor
2. La turbina se sustituye por una válvula de
expansión isoentálpica por sencillez
técnica
En este caso, el coeficiente de

performance se calcula:
𝑄𝐶 ℎ1 − ℎ4
𝐶𝑂𝑃 = =
𝑊 ℎ2 − ℎ1
Ciclos reales de compresión de vapor
En los ciclos reales de compresión de vapor se observa:

1. El compresor no puede operar isoS, por lo tanto
hay un incremento de la Entropía en ese paso
2. El vapor ingresa al compresor ligeramente
sobrecalentado
3. Tanto en el evaporador como en el condensador
se producen caídas de presión
Selección de fluidos para ciclos de refrigeración
Algunos fluidos refrigerantes de uso común:
1. Éter etílico
2. Clorofluorocarbonados (CFCs)
3. Amoníaco (NH3)
4. Hidrocarburos (propano)
5. CO2
Criterios para la selección de fluidos para ciclos:

• Tevaporador<Tamb refrigerado (5 °C como mín)
• Tcondens>Tamb (5 °C como mín)
• Pevaporador>Patm (la presión más baja del ciclo)
𝑠𝑎𝑡
• 𝑃𝑟𝑒𝑓𝑟𝑖𝑔 ห > 𝑃𝑎𝑡𝑚
𝑇=−20𝐶
• Buena capacidad de absorción de calor del
fluido refrigerante (CP)
• No tóxico, no inflamable, no corrosivo
• Costo
Aires acondicionados frío/calor
Dispositivos capaces de funcionar como

máquinas frigoríficas y como bombas de
calor
Gracias a una válvula de inversión,

pueden intercambiar el uso del serpentín
exterior y del serpentín interior del
sistema para que funcionen en un caso
como evaporador y en otro como
condensador, alternativamente
Mejoras en los sistemas de refrigeración
Sistema de refrigeración en cascada
Los dos ciclos se conectan por medio de un
intercambiador de calor en medio, el cual sirve
como el evaporador para el ciclo superior (ciclo
A) y como el condensador en el ciclo inferior
(ciclo B). 𝑄𝐶 𝑚ሶ 𝐵 ℎ1 − ℎ4
𝐶𝑂𝑃 = =
𝑊 𝑚ሶ 𝐴 ℎ6 − ℎ5 + 𝑚ሶ 𝐵 ℎ2 − ℎ1
Los sistemas en
cascada son más
eficientes cuando se
usan dos fluidos
diferentes para cada
ciclo
Sistema de refrigeración de cascada
en dos etapas
•Temperaturas muy bajas de refrigeración
muy bajas
•Relación de compresión muy alta
Menos volátil
Ejemplo
Un refrigerador debe mantener una temperatura de 10ºF (-12ºC).
El condensador es enfriado por aire a 70ºF (21ºC).
Los serpentines del evaporador y del condensador operan con una
diferencia de temperatura de 10ºF (5.5ºC) entre los fluidos que
intercambian calor.
Calcular el coeficiente de performance de un ciclo de
refrigeración por compresión que opera entre los niveles térmicos
indicados, utilizando tetrafluoroetano (HFC-134a) como
refrigerante.
Considerar que el compresor opera reversible y adiabáticamente.
Qc
1 Condensador 4
Válvula Compresor
Ws
2 Evaporador 3
Qf
Fluido de trabajo tetrafluoroetano (HFC-134a)
¿ coeficiente de performance ?
aire a 70ºF (21ºC)

Qc
1 Condensador 4
Tserpent = 80 ºF (26.5 ºC)
Válvula Compresor Compresor:

Q=0
Ws Revers.
2 Evaporador 3
Tserpent = 0 ºF (-17.5 ºC) .
Delta T = 10ºF =
(Equivalentemente:
Qf Delta T = 5.5ºC)
Trefrigerador: 10ºF (-12ºC)

Temperatura de evaporación del fluido: T2 = T3 = 10ºF - 10ºF = 0ºF
Temperatura de condensación del fluido: T1 = 70ºF + 10ºF = 80ºF
Utilizamos la tabla de propiedades del HFC-134a saturado y el

diagrama P vs H de propiedades del vapor sobrecalentado para
calcular las condiciones de operación en cada punto del ciclo:
Pto. Estado T [ºF] P [psia] H [BTU/lb] S[BTU/lb R]
1 Liq. Sat. 80 101.37 37.978 0.07892
2 L+V 0 21.162 37.978
3 Vapor Sat. 0 21.162 103.015 0.22525
4 Vapor  100 101.37  117 0.22525

sobrecal.
Qf H − H2 103.015 − 37.978
COP = = 3 = COP = 4.65
Ws H4 − H3 117 − 103.015

Unidad 3 2020 JMM

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Limitaciones de la Primera Ley de la Termodinámica

Dado un proceso cualquiera entre los estados A y B:

La primera ley no establece nada respecto de la “dirección” del

Proceso No Espontáneo (no es factible)

El sentido / dirección de los procesos naturales es analizada por

• Una cascada corre cuesta abajo

Un cuerpo/recipiente que se encuentra a una temperatura T

distinta de la ambiente T0 (T-T00) se calentará o enfriará

hasta anular la diferencia de temperatura con el medio (T-T0=0).

El proceso inverso no se producirá en forma natural (proceso no

Si se abre la válvula de un cilindro que contiene un gas a presión P>P0,

el gas expandirá espontáneamente hasta alcanzar la presión

atmosférica (P=P0), dispersando su energía al medio circundante.

Nuevamente el proceso inverso no se producirá (proceso no factible), a

menos que se consuma energía para comprimir al gas.

Si se agregan a un recipiente cantidades iguales de una solución acuosa

de NaCl al 2% y otra al 4%, se obtendrá una solución uniforme al 3%.

El proceso inverso de separación de la solución uniforme en dos de

distinta concentración no se producirá por sí sólo (proceso no factible).

Los procesos naturales se producen en la dirección que disminuye

FUENTE TÉRMICA: Es una fuente o sumidero de calor de donde se puede

MÁQUINA FRIGORÍFICA: Dispositivo que tiene por objetivo mantener un

BOMBA DE CALOR: Dispositivo que tiene por objetivo mantener un recinto

TODA MÁQUINA TÉRMICA (O FRIGORÍFICA O BOMBA DE CALOR)

LA VARIACIÓN DE TODAS LAS FUNCIONES DE ESTADO A

2da Ley: Enunciado de Kelvin-Planck

2da Ley: Enunciado de Clausius

Nicolás Sadi Carnot (1796 – 1832)

• En 1824 publica “Reflexiones sobre la potencia

• Estudia los motores de vapor ingleses y

• Para que una máquina térmica produjera

• Descubre que la eficiencia no depende del

• Clausius publicó su libro Sobre la fuerza

• En que estableció otro de los principios

• El calor no puede fluir espontáneamente

“No hay ninguna transformación

Una máquina térmica produce trabajo a

Calor extraído de fuente fría

Calor absorbido por la fuente caliente

Analogía de la entropía como

¡Hemos logrado expresar la Primera Ley

𝑑𝑈 = 𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣 + 𝑑𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉

gas ideal gas ideal

Imaginemos un proceso reversible

∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑆𝑒𝑛𝑡

Imaginemos ahora un proceso irreversible

Para evaluar la variación de entropía entre el

Y la variación (S4 – S3) es una variación de entropía

Esto implicaría que todo el calor se convierte en

Imaginemos ahora un proceso irreversible

∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑄𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 + 𝑊𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 = 𝑄𝑟𝑒𝑣 + 𝑊𝑟𝑒𝑣

Como la energía interna es una función de

𝑄𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 < 𝑄𝑟𝑒𝑣

Una expansión isotérmica irreversible

η𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 < η𝑟𝑒𝑣

𝑑𝑄1−2 (𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣) 𝑑𝑄1−2 (𝑟𝑒𝑣)

• Para un sistema aislado que sufre un proceso irreversible

El aumento de la entropía es la punta de la flecha del

donde Q representa el calor intercambiado en el proceso

En un proceso reversible Sgen = 0 En un proceso irreversible Sgen> 0

El balance general de entropía de un sistema abierto debe incluir,

Máquina térmica Máquina frigorífica

La entropía tiene una definición según la

Entropía del Número de