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Curso: Biometano
SISTEMAS DE PRODUCCIÓN
Tema: Sistema de producción
Biometano
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Sistemas de producción
INDICE
INDICE ......................................................................................................................................................... 2
1. INTRODUCCIÓN ..................................................................................................................................... 4
4. GASIFICACIÓN ..................................................................................................................................... 78
6. ALMACENAMIENTO Y DISTRIBUCIÓN............................................................................................... 88
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Biometano
1. INTRODUCCIÓN
Como hemos ido viendo, el biogás se ha producido desde hace cientos de años y ha
evolucionado gracias a los avances de la técnica. Tradicionalmente, se ha adoptado el
denominado sistema de Digestión Anaerobia (DA), que, de forma progresiva, se ha ido
industrializando y optimizando hasta nuestros días gracias a avanzados sistemas de
control y mayor conocimiento de los procesos metabólicos y de las poblaciones
bacterianas.
En las últimas décadas, se han buscado formas alternativas para producir metano a
partir de biomasa. Así, apareció una segunda generación de “biometano”, que es
aquella que se produce por gasificación y que da lugar a lo que técnicamente se
denomina Gas Natural Biosintético (o Bio-Syngas en inglés). Una última tercera
generación de “biogás” se produce mediante la fotosíntesis de algas, que atrapan el
CO2 atmosférico y lo convierten en metano.
En los siguientes apartados, vamos a ver las diferencias entre los distintos sistemas de
producción, los productos y subproductos que se obtienen, y las posibilidades que
ofrecen. Haremos hincapié en el proceso DA, por ser el más evolucionado, extendido,
y simple, y conoceremos las etapas que nos llevan desde un residuo de tipo orgánico
hasta un biogás purificado con características casi idénticas a las del GN: el
biometano.
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Sistemas de producción
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Biometano
Los combustibles solares, suponen una tercera generación que está aún en desarrollo,
y que puede igualmente englobarse como energía de la biomasa, pese a que el CO 2
capturado no tenga un origen puramente biológico, o se puedan emplear medios
artificiales.
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Sistemas de producción
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Biometano
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Los AGV - también denominados de cadena corta - difieren de los ácidos grasos en su
pequeño tamaño, que les confiere volatilidad a temperatura ambiente, mientas que los
otros (más grandes y pesados) son sólidos. Como ejemplo, el olor característico del vinagre
proviene del ácido acético que contiene, y que es un AGV.
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Sistemas de producción
Entre las reacciones de la tabla, hemos resaltado las tres primeras, que son
mayoritarias en la producción de metano en un proceso DA. Estas las realizan
bacterias de tipo Archaea, y a la producción por vía acetótrofa se le puede atribuir
aproximadamente el 70% de la producción de metano. Concretamente a partir de la
segunda reacción de la Tabla 3-1 se llega a producir hasta el 60%. Bien es cierto, que
las reacciones acetótrofas requieren más tiempo.
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El ácido carbónico (H2CO3) forma dos equilibrios: uno con el medio acuoso en que está
disuelto (H2CO3 ⇄ HCO3- + H+): otro con el CO2, que es su forma “descompuesta” y gaseosa
(H2CO3 ⇄ CO2 + H2O). La presencia de cada forma dependerá fundamentalmente de las
condiciones de acidez y temperatura del medio.
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Biometano
Gº[pH7]
Reacciones de metanogénesis
(kJ/molCH4)
Tabla 3-1. Principales reacciones de metanogénesis. Las filas resaltadas indican las reacciones más
habituales y productivas tanto en los seres vivos como en los digestores. (adaptado de (Godon, 2011 pág.
64))
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Sistemas de producción
Las bacterias van a necesitar una cierta temperatura para poder llevarlas a cabo, y
que, como veremos más adelante, dependerá del tipo de bacterias que alimentemos al
sistema y la temperatura que necesiten para su función metabólica. Como curiosidad,
diremos que algunos tipos de bacterias no necesitan mucha temperatura, y son las
responsables, por ejemplo, de que los paquetes al vacío guardados en la nevera se
hinchen pasada la fecha de caducidad; el volumen hinchado es Biogás.
Resumimos las etapas en un esquema la Figura 3-4. Sin entrar mucho en detalle,
comprobamos que las primeras etapas del proceso reducen el tamaño de las
moléculas aportadas por la MO suministradas, que son en esencia carbohidratos,
lípidos (grasas), y proteínas. La hidrólisis, la acidogénesis y la acetogénesis, van
gradualmente produciendo el acetato (y derivados), hidrógeno y dióxido de carbono,
necesarios la última de las etapas: la metanogénesis.
Figura 3-4. Esquema básico de procesos bioquímicos en la generación de metano a través de la digestión
anaerobia (fuente: adaptación de (McInerney, y otros, 1981 pág. 279)
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Biometano
Reacción general
Reacciones de metanogénesis
Tabla 3-2. Reacciones de producción de metano durante la digestión anaerobia animal, partiendo de
glucosa como molécula fundamental [datos adaptados de (Moletta, 2011 págs. 62-3)]
(*) No se indican condiciones concretas de pH, por lo que los valores de G difieren
ligeramente con respecto a las de la Tabla 3-1.
𝑎 𝑏 𝑛 𝑎 𝑏 𝑛 𝑎 𝑏
𝐶𝑛 𝐻𝑎 𝑂𝑏 + (𝑛 − 4 − 2) 𝐻2 𝑂 → (2 − 8 + 4) 𝐶𝑂2 + (2 + 8 − 4) 𝐶𝐻4
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Sistemas de producción
Por supuesto, esta fórmula sólo describe la situación ideal. No toda la materia que
entra para digestión será procesada. Igualmente, la materia ingerida contendrá
compuestos no biodegradables o no digeribles, materia inorgánica3 (sales, metales,
etc.), e incluso habrá cierto aporte de oxígeno que dé lugar a fermentación aerobia.
Por tanto, podemos intuir que, en la realidad, no todo lo que aparecerá a la salida de la
digestión será CH4 y CO2. En la Figura 3-5 representamos un esquema muy
simplificado del aprovechamiento del sustrato durante la metanización (la proporción
de los bloques en esta figura son meramente ilustrativos). La Figura 3-6, que indica
proporciones aproximadas en un sistema DA, nos muestra como a partir de MMPP
con un 35% de sólidos de los cuales 96% son MO, se obtiene aproximadamente 73%
de Lodos y 27% de Biogás e impurezas. En la práctica, la proporción real de Biogás,
Lodos, y su composición y humedad dependerá en gran medida de la alimentación al
sistema y de la gestión de la producción.
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Aunque los inorgánicos no generan metano per se, pueden contribuir en las etapas
actuando como reactivos, catalizadores, o influyendo en el medio (pH, conductividad, etc.)
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Biometano
METANIZACIÓN
Agua
Agua MO no Digerida
Población de Biomasa
LODOS
Materia Inorgánica Materia Inorgánica
MO no Digerible MO no Digerible
Otros Otros
Figura 3-6. Proporciones aproximadas de MMPP y productos que se obtienen a partir de la digestión
anaerobia (fuentes: (EBA, 2016b))
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Sistemas de producción
PM Referencia
Compuesto/sustrato
(Nm3/Kg)
Desechos biomasa:
0,143
hojas, ramas, corcho
Cartón 0,343
Desechos biodegradables:
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Biometano
selección y separación
mecánica
Tabla 3-3. Descripción del Potencial de Metanización de algunos desechos. Se comprueba que, a mayor
MO presente, y en especial de carbono e hidrógeno, mayor potencial para producir CH4 (extraído de
(Bernet, y otros, 2011 pág. 89))
Por ejemplo, en esta tabla se indica que 1Kg de desechos de cocina secos, tiene
potencial para producir 0.54m3 de biometano puro. 1Kg de Lípidos (grasas) puede
potencialmente producir del orden de 2-3 veces más metano que 1Kg de glúcidos
(azúcares).
Por ello, es importante hacer ensayos con las materias primas que alimentaremos al
digestor, y así conocer sus características, el tipo de microorganismos que debe
albergar, las condiciones físico-químicas del medio (especialmente pH y temperatura),
el grado de mezcla, el tiempo de residencia, etc.
Podemos decir en este punto que los productos no sólo van a depender de las MMPP,
sino también del rendimiento del proceso DA. En esto va a ser parte fundamental la
instalación en la que se llevarán a cabo los procesos bioquímicos (Digestor), su
rendimiento, y la forma con las que se recogen tanto el Biogás como los Lodos a la
salida del mismo. Igualmente, debemos considerar la finalidad o utilidad de los
productos para procesarlos, purificarlos, y separarlos según sea necesario.
El diseño y dimensionado del sistema debe tener en cuenta todos estos factores para
evitar resultados indeseados o escaso rendimiento. En las siguientes secciones
veremos los elementos de un sistema standard de producción DA, definiremos los
recursos y condiciones de operación necesarios, y conoceremos con detalle los
productos que se obtienen.
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Sistemas de producción
Depuración Biogás
Recogida Pretratamiento DIGESTOR
MMPP MMPP Almacenamiento/
Tratamiento Lodos
En la Figura 3-8, podemos ver un ejemplo del flujo que siguen las MMPP desde su
llegada a una planta hasta la salida de los productos, que en este caso son Biogás
para combustión y para uso vehicular (biometano), y biofertilizantes. Al ser una
instalación tipo, nos sirve como referencia para situar dentro de una planta real las
etapas antes mencionadas. Comencemos con las Materias Primas (MMPP).
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Biometano
Biofertilizante
Uso Vehicular
Red de
Gas
Natural Tanque recepción
Pretratamiento
Bombeo a los tanques Mezclado con Propano Lavado de Biogás Tubería Descarga
de recepción de
residuos como
estiércol o restos de
mataderos Red de Gas Natural Almacenamiento Biogás
Estación de Servicio
Figura 3-9. Planta de producción de Biogás en Codroipo (Italia). (fuente: Envitech Biogas)
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Sistemas de producción
Las características de las MMPP van a condicionar el tipo y diseño del Digestor, ¡o
viceversa! La elección del tipo de alimentación dependerá del contenido de agua y
sólidos, el tipo y tamaño de glúcidos, lípidos y proteínas, el estado de agregación, o
incluso el riesgo de que incluya contaminantes. Las características de las MMPP
pueden variar de forma sustancial incluso dentro de la misma fuente, pero se suelen
mover dentro de unos parámetros más o menos conocidos. Es necesario un
pretratamiento para poder adecuarlas al proceso, y en paralelo, se deben conocer o
analizar algunos parámetros, algunos de los cuales describimos a continuación. No te
sientas intimidado por lo que viene a continuación. Sirve para demostrar cómo se
obtienen los parámetros de producción, pero es meramente ilustrativo. Si tienes
dudas, estoy a tu disposición.
𝑎 𝑏 𝑎
𝐶𝑛 𝐻𝑎 𝑂𝑏 + (𝑛 + − ) 𝑂2 → n𝐶𝑂2 + 𝐻 𝑂 [3-1]
4 2 2 2
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Biometano
Afinando más, podemos ver que esta fórmula se corresponde también con el resultado
de una combustión completa de la MO. La fórmula con la que quemamos el metano en
el primer capítulo, equivale a poner n = 1, a = 4 y b = 0 (composición del metano) en
esta fórmula.
𝑎 𝑏
(𝑛+ − )𝐶𝐻4 1
8 4
𝑎 𝑏 =2 [3-2]
(𝑛+ − )𝑂2
4 2
La expresión [3-3] viene a decir que por cada kg de DQO, según las reacciones,
podrían producirse 0,348Nm3 de CH4. Tomando un volumen de MMPP, podemos
calcular la producción máxima teórica de CH4 a partir de la DQO contenida en la
misma:
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Sistemas de producción
𝑋𝑖 [𝑁𝑚3 ]+1
𝐵𝑀𝑃[𝑁𝑚3⁄𝑘𝑔] = ∑𝑛𝑖=1 [3-5]
𝑆[𝑘𝑔𝐷𝑄𝑂 ]
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Biometano
BMP incorpora además datos reales de producción al incluir X, y por tanto caracteriza
a nuestro sustrato a partir de datos medibles y analizados en procesos reales. En el
siguiente diagrama (Figura 3-10), se indican el potencial BMP de algunas MMPP más
habituales en los procesos de digestión.
Figura 3-10. Diagrama del potencial productivo de metano para diferentes materias primas (tomado de
Seadi, y otros, 2008 pág. 19)
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Sistemas de producción
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Biometano
Por todo ello, que se suelen combinar distintas MMPP, aprovechando las
características físicas y químicas de cada una de ellas. La MS y la cantidad de SV
apropiadas aumenta el BMP que alimentaremos al digestor, y con ello la producción.
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Sistemas de producción
Todos los demás, podrían ser incluidos como micronutrientes, y serán requeridos en
proporciones diferentes.
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Biometano
Vacuno 16 13 25
Búfalo 16 12 20
Cerdo 17 14 13
Oveja 30 20 30
Caballo 25 15 25
Gallina 25 16 5
Humano 20 15 8
Paja 80 80 70
Hojas y pastos 80 80 35
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Sistemas de producción
En definitiva, cualquier tipo de materia orgánica de escaso valor puede ser alimentada.
Además, si su falta de tratamiento o vertido puede suponer un daño al medioambiente,
con más motivo.
La materia prima debe recogerse (en lo posible) depurada en origen para evitar gastos
innecesarios en transporte, sobrecostes, y futuros problemas técnicos. Por tanto, la
calidad del suministro es muy importante. No obstante, en una etapa posterior las
MMPP serán pre-tratadas para quitar cualquier impureza antes de su entrada al
Digestor.
Una vez llegadas a la planta, las MMPP se almacenan (punto “A” en Figura 3-8).
Dependiendo del tipo de MMPP y sus necesidades, ésta se puede guardar en silos,
tanques, eras o en cualquier otro sistema contenedor abierto o cerrado, según el
tamaño de la instalación y las necesidades técnicas y legislativas. Hay que tener en
cuenta que toda MO lleva consigo microorganismos, y que éstos pueden comenzar a
fermentar en depósitos tanto cerrados como abiertos al aire. No sólo se degradarán
nuestros recursos sin aprovechamiento alguno, sino que, además, se pueden producir
emisiones de metano y de contaminantes (ver sección 3.4.3). Este hecho es
especialmente importante en el caso de los purines (IDAE, 2007b).
Por tanto, las MMPP deben ser almacenadas de forma apropiada y no durante mucho
tiempo. Cuando se almacenan al aire libre, además, se debe tener en cuenta los
problemas de olores, problema que será tanto más importante cuanto mayor sea el
viento en la zona.
Tras la recolección, las MMPP son acondicionadas antes de entrar para digestión
(punto “B” en Figura 3-8). El tipo de acondicionamiento viene dado por las
necesidades físico-químicas del Digestor. Entran en juego parámetros ya vistos como
la DQO, la cantidad de MS, el grado de homogeneidad y mezcla de las sustancias, la
viscosidad, la temperatura, o la existencia de impurezas que puedan dañar el sistema.
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Biometano
Los tratamientos más básicos, y también más empleados son los de tipo mecánico y
térmico. El tratamiento mecánico se destina a reducir el tamaño del sustrato al mínimo
posible y a homogenizar la mezcla antes de la entrada al Digestor. Cuanto mayor sea
el tamaño de la materia orgánica, en especial las fibras, más difícil será para las
bacterias producir la degradación. Al disminuir el tamaño mejoramos el acceso de las
baterías al nutriente. El tratamiento térmico puede variar mucho dependiendo de la
MMPP a tratar, está destinado sobre todo a la eliminación de patógenos y, si es
necesario, a adecuar la temperatura de las MMPP a la del proceso. Existen otros
procesos como los termoquímicos y los bioquímicos, pero son específicos del tipo de
MMPP y son menos comunes (MARM 2010).
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Sistemas de producción
3.3 El Digestor
En ingeniería existen unos sistemas denominados reactores dentro de los cuales las
materias primas se transforman en productos diferentes. Un Digestor es un tipo
concreto de reactor llamado biorreactor en el que transcurren los procesos
bioquímicos ya descritos a partir de las materias primas pretratadas, y se generan
Biogás y Lodos, ambos sin refinar.
Para conocer los tipos más habituales, vamos a clasificar los tipos existentes. Esto se
puede hacer de varias maneras, como vemos en los siguientes subapartados.
Heterogéneos: cuando existen dos o más estados en contacto dentro del digestor. Es
el caso de los digestores, dado que las MMPP y los productos van a implicar sólidos,
líquidos y gases.
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Biometano
C. Por la geometría
Mezcla Completa (MC): este tipo de reactor se caracteriza por mantener un nivel de
mezcla de sustratos y biomasa prácticamente homogéneo. El interior se encuentra
agitado de forma continua por unas palas, de forma que las condiciones de reacción
son casi idénticas en cualquier parte del tanque. Suelen tener forma de tanque
cilíndrico de gran diámetro y baja altura, entre otras cosas, para favorecer la recogida
de biogás por la parte superior.
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Sistemas de producción
Figura 3-12: (Izda.) Esquema de reactor tipo Mezcla Perfecta (MP) operando en continuo (fuente: (IDAE,
2007b)); (dcha.) Imagen de un tanque de mezcla perfecta (foto: Wolfgang Jargstorff / Fotolia.com)
Figura 3-13. Elementos básicos de un sistema Digestor tipo tanque agitado de MC (fuente: Pascual, y
otros, 2011)
Pueden operar tanto en forma continua o discontinua (por lotes). En el primer caso,
existe entrada y salida permanente de MMPP y productos (respectivamente), y las
condiciones en el interior se mantienen prácticamente constantes en el tiempo. En el
segundo caso, no existe flujo de entrada y la salida de productos es variable. Las
condiciones en el interior son homogéneas, pero varían con el tiempo según
evoluciona la DA.
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Biometano
Tubulares: también llamados de Flujo Pistón (FP), ya que el flujo en el interior de este
reactor se asemeja al desplazamiento de un pistón en el interior de un cilindro. La MO
se va digiriendo de forma gradual a lo largo de su paso por el cilindro del reactor. Lo
normal es que funcionen de forma continua y que las condiciones se mantengan
constantes con el tiempo en cada sección longitudinal, pero varíen a lo largo del
reactor. El biogás se iría confinando en la parte superior del cilindro, mientras la MO se
degrada en su camino hacia la salida, donde se recogen los lodos. En la Figura 3-14,
se indica además una realimentación de parte de la salida para volver a pasar por
digestión y así aumentar el rendimiento del proceso.
Al no requerir agitación, pueden procesar MMPP con distinto grado de humedad, con
lo que posibilita tanto la Digestión Seca como la húmeda. Eso sí, sólo pueden operar
en continuo.
Figura 3-14. (Izda.) Esquema de funcionamiento de un Digestor AD de tipo FP (fuente: IDAE, 2007a);
(Dcha.) Imagen de un Digestor AD tipo FP (fuente: mecanotecnia.blogspot.ch)
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Sistemas de producción
Figura 3-15. Elementos básicos de un Digestor tipo Flujo Pistón (Fuente: Pascual, y otros, 2011). En este
caso existe agitación con un tornillo de Arquímedes a lo largo del tubo.
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Biometano
Figura 3-16. Esquema de un reactor tubular de lecho fijo con flujo descendente (izda.) y
con flujo ascendente (dcha.) (fuente: IDAE, 2007a)
Estos sistemas son muy efectivos, pero se limitan al uso de fase líquida con MO
disuelta. El paso por el entramado se dificulta con la viscosidad, y puede llegar a
taponarse con la presencia de sólidos en suspensión o por el crecimiento de la
colonia de bacterias sobre el soporte. Igualmente, el biogás tiende a ascender, y la
rigidez de la estructura no permite un paso sencillo de la MO y los Lodos.
Figura 3-17. Detalle de soportes inertes para lechos fijos. (fuente: (Moletta, 2011))
Fluidizados: el fluido que contiene la MO se hace circular desde la base del reactor en
dirección ascendente. Los microorganismos se encuentran retenidos sobre partículas
de material inerte formando una película o lecho que “flota” con el paso del fluido. La
velocidad de paso del fluido es muy controlada, e impide que el lecho (desordenado)
sea arrastrado completamente, favoreciendo la turbulencia y, con ello, el contacto
microorganismos-MMPP y las reacciones bioquímicas. Para ello, el reactor se diseña
de forma tubular: al reducir la sección de paso y con ello se incrementa la velocidad
del fluido.
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Sistemas de producción
Figura 3-18. Esquema de flujo a través de un reactor tubular de lecho fluidizado (fuente: (IDAE, 2007b))
Móviles: los más conocidos son los llamados Upflow Anaerobic Sludge Blanket
(UASB) – flujo ascendente a través de capa de lodo anaeróbico (Figura 3-19 y
Figura 3-20). Los microorganismos se van juntando entre ellos y formando
agregados entre 1 y 3 mm de diámetro medio (Eawag & Seecon Int., 2014)
conforme avanza la reacción, sedimentando y formando una capa en la parte
inferior del reactor. Las MMPP y el Biogás que se va generando, fluyen en
dirección ascendente, creando una turbulencia que mejora el contacto entre la MO
y los microorganismos, agilizando la metanización.
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Biometano
Figura 3-19. Esquemas de flujo a través reactores tipo UASB. (fuentes: IDAE 200a & Eawag & Seecon Int.
2014)
Figura 3-20. Esquema detallado del proceso de los flujos, proceso de digestión y separación para varias
geometrías de reactores UABS (fuente: Eawag & Seecon Int. 2014)
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Sistemas de producción
Las entradas y salidas de material del interior del reactor también ayudan a mantener
la temperatura. mantener condiciones completamente isotermas en el interior.
No isotermo: cuando la temperatura del reactor varía en el tiempo y/o dentro del propio
reactor. Se trata del caso que más se acerca a la realidad, y se puede entender como
una combinación de los modelos siguientes.
Adiabático: cuando no existe ningún tipo de intercambio de calor con el exterior del
reactor. Aunque la DA produce cierto calor y se lleva a cabo a temperaturas
moderadas (entre 30 y 50ºC), siempre existe una pérdida de calor, bien sea a través
de la entrada y salida de material, o a través de las paredes de los reactores. Por
tanto, se trata más de un modelo ideal que de uno real.
Sin recirculación: los Lodos pasan íntegramente a etapas posteriores tras la DA. Son
sistemas más simples (Figura 3-21 izda.), pero en general con más bajo rendimiento,
ya que la MO no digerida no es reutilizada.
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Biometano
Figura 3-21. Flujo en reactores MP: sin recirculación (izda.); con recirculación (dcha.) (fuente: (IDAE,
2007b))
Como vemos representado en la Figura 3-21 (dcha.), los lodos del efluente son
llevados a un desgasificador (eliminador de gas), en el cual se devuelve el Biogás
atrapado en el Lodo a la corriente de producto correspondiente. Tras ello, se realiza la
decantación del Lodo, y la fracción más densa (mayor concentración de MO y
microorganismos) se separa por la parte inferior: una parte se vuelve a introducir al
digestor junto con las MMPP frescas, y otra parte pasa a etapas posteriores de
acondicionado de Lodos.
Los diferentes modelos descritos se pueden combinar entre ellos para crear series de
reactores, aprovechando las características que nos ofrece cada uno de ellos. Así,
podemos encontrar combinaciones, por ejemplo, de tanques MC en serie, como en el
esquema de planta representado en la Figura 3-8 más atrás. Aunque no aparece
descrito por el productor, seguramente el primer tanque “C” podría estar dedicado a la
hidrólisis y el segundo a la fermentación y metanogénesis, dado que el primero es un
proceso más lento y requeriría de mayores temperaturas que el segundo tanque.
De esta manera se puede optimizar el uso de ambos reactores, mejorar el control del
proceso y maximizar la producción. También, la combinación de tanques permite la
posibilidad de realizar mantenimiento el alguno de ellos mientras se continua la
producción en los otros, eso sí, con rendimientos o producciones más bajos.
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Sistemas de producción
Otros casos, como hemos comentado, son los procesos en semicontinuo, donde un
tanque produce por lotes, mientras el segundo produce en continuo a partir de los
lotes suministrados por el primero. También, la combinación de varios reactores
discontinuos funcionando con distinta cadencia puede dar como resultado una
producción más o menos constante.
La elección de uno u otro modelo irá en función de las necesidades productivas y los
recursos de que se disponga. No obstante, de todos los tipos vistos, podríamos
destacar el uso de:
Digestores tipo Mezcla Completa en continuo: pueden tratar cualquier tipo de MMPP,
aunque debido a la agitación por palas, se favorece el proceso cuando el medio es
más acuoso. Requieren en su mayoría una etapa posterior para separar la biomasa
del Lodo, para poder recircularla al reactor y mantener las condiciones de reacción.
Digestores tubulares: muy prácticos cuando existen flujos viscosos o con sólidos. Al
concentrar la MO a la entrada del reactor, se aumenta la velocidad de los procesos, se
disminuye el tiempo de residencia, y se reduce el tamaño de la instalación. Dado que
toda la masa que entra necesariamente debe salir, es necesario realizar una
separación y recirculación de la biomasa a la salida del reactor.
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Biometano
Digestores tipo UASB. Están ganando protagonismo en los últimos años por su alto
rendimiento, sobre todo para el tratamiento en continuo de aguas residuales
domésticas, de la industria alimentaria, y en general con alto contenido de MO.
Incluyen en el diseño una etapa de separación.
Para comenzar utilizaremos que un caudal de MMPP que llamamos QMMPP , tendrá una
DQO a la entrada (DQOMMPP) y una DQO en los Lodos de salida (DQOLodos). Ésta
última será inferior a la de entrada por la metabolización de la MO por parte de las
bacterias, que ocupan una fracción Xbio del reactor. Determinar la proporción de
bacterias en el interior del reactor requiere análisis y control.
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Sistemas de producción
Con todo ello, calcularemos el volumen del Digestor VDigestor con la siguiente fórmula
𝑚3 𝑘𝑔
𝑄𝑀𝑀𝑃𝑃 [ ]·(𝐷𝑄𝑂𝑀𝑀𝑃𝑃 −𝐷𝑄𝑂𝐿𝑜𝑑𝑜𝑠 )[ 3 ]
𝑑í𝑎 𝑚
𝑉𝐷𝑖𝑔𝑒𝑠𝑡𝑜𝑟 [𝑚3 ] = 𝐾𝑔 𝑋 [%] [3-6]
𝑣𝑆 [ 3 ] · 𝑏𝑖𝑜
𝑚 ·𝑑í𝑎 100
𝑁𝑚3
𝑄𝐶𝐻4 [ ]
𝑑í𝑎
𝑉𝐷𝑖𝑔𝑒𝑠𝑡𝑜𝑟 [𝑚3 ] = 𝑁𝑚 3 [3-7]
𝑣𝑀 [ 3 ]
𝑚 ·𝑑í𝑎
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Biometano
Se trata del flujo de sustrato orgánico que tratará la unidad de volumen del Digestor
cada día. Se calcula a partir de la DQO (fórmula [3-8]) o de los SV (fórmula
[3-9]).
OLR es la Carga Orgánica (por sus siglas en inglés); QMMPP es el caudal diario de
MMPP que se alimenta al Digestor; VDigestor es el volumen del Digestor, calculado en el
apartado anterior.
En la Figura 3-22 podemos comprobar cómo, cuanto más lentamente se introducen los
SV, menos importante es la concentración, alcanzándose máximos en producción.
Esto se debe a que los sustratos pasan forzosamente más tiempo dentro del Digestor
(ver Tiempo de Residencia), y las bacterias llegan a encontrar alimento y producir
biogás. Según aumentamos el caudal de alimentación de SV, menos tiempo pasan los
sustratos en el Digestor, y la concentración de SV más oportunidades tendrán las
bacterias de alimentarse, y mayor será la producción.
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Sistemas de producción
Figura 3-22. Producción de biogás para distintas concentraciones de SV y ORL (fuente: (IDAE, 2007b))
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Biometano
TR
Tecnología del Digestor ORL (kgDQO/m3·día)
(días)
Tabla 3-5. Comparativa de las Cargas Orgánicas (ORL) y los Tiempos de Residencia (TR) de diferentes
tecnologías de Digestores.
Es el tiempo que pasa un flujo en el Digestor desde que entra hasta que sale del
mismo. Puede estar referido al caudal líquido, a la MS que contiene, o al tiempo que
reside la biomasa (bacterias) dentro del reactor antes de salir con los Lodos.
𝑉𝐿 [𝑚3 ]
𝑇𝑅𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜𝑠 [𝑑í𝑎𝑠] = [3-10]
𝑄𝑀𝑀𝑃𝑃 [𝑚3 /𝑑í𝑎]
VL es el Volumen que ocupan los líquidos dentro del Digestor (la parte que no es
Biogás acumulado en la zona superior); QMMPP es volumen de MMPP que alimentamos
cada día, es decir, el caudal de MMPP.
En realidad, el caudal QMMPP variará dado que se consumirán MMPP y saldrán por
arriba como Biogás. No obstante, como la proporción de MMPP que contiene el caudal
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Sistemas de producción
es muy reducida en comparación con la masa total del caudal (del orden del 20%),
podemos suponer que éste apenas varía.
Este caso es más complicado. Los sólidos (sobre todo la MO) contenidos en el flujo de
MMPP serán transformados en gran parte en Biogás. Otra parte entrará dentro de los
ciclos biológicos de las bacterias. Por tanto, resulta difícil hacer balance para saber
cuánto tiempo pasan los sólidos en el interior del Digestor. Por ello, se hace una
estimación considerando el tiempo de residencia que tendría un sólido no digerible, al
que llamaremos i.
𝑀𝐷 [𝐾𝑔]·𝑋𝐷_𝑖 [%]
𝑇𝑅𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜_𝑖 [𝑑í𝑎𝑠] = 𝐹 [3-11]
𝑙𝑜𝑑𝑜 [𝐾𝑔/𝑑í𝑎]·𝑋𝐹𝑖 [%]
En esta fórmula, MD es la masa total que forma el medio de reacción dentro del
Digestor; XD_i es la proporción del sólido i dentro de esa masa interior. Flodo es el flujo
de los lodos de salida del reactor, y XF_i la proporción del sólido i en los lodos de
salida.
𝑀𝐷 [𝐾𝑔]
𝑇𝑅𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜_𝑖 [𝑑í𝑎𝑠] = 𝐹 [3-12]
𝑙𝑜𝑑𝑜 [𝐾𝑔/𝑑í𝑎]
Como podemos ver más adelante en la Figura 3-23 y la Figura 3-24, a mayor tiempo
de residencia y mayor concentración, reducir la concentración en los lodos de salida
implica mayor TR. Igualmente, pasados unos 10 días, la producción de biogás decae.
Por ello, se debe alcanzar un compromiso entre las necesidades productivas y el TR.
45
Biometano
Figura 3-23. Eliminación porcentual de Sólidos Volátiles (SV, en rojo) y producción de Biogás para
diferentes concentraciones de SV de las MMPP (azul, verde y amarillo) y Tiempos de Retención (fuente:
(IDAE, 2007b))
Figura 3-24. Producción de biogás a través de un proceso DA discontinuo (fuente: (Seadi, y otros, 2008
pág. 22)
46
Sistemas de producción
Las bacterias van a encontrarse el volumen de líquido VL del Digestor, ocupando una
fracción Xbio_D del mismo. Una parte de ellas, saldrá junto con el caudal de lodos Qlodo,
de los cuales ocupará una proporción Xbio_L (a vuelapluma, alrededor de 5-10% del
mismo). Pero es muy complicado determinar esta proporción a la salida.
Dependiendo de la referencia que tomemos para hacer los cálculos, éstos pueden
variar el TR. No obstante, el parámetro que más va determinar el TR es la
temperatura, de manera que éstos deben encontrarse en torno a 15 días para climas
cálidos y 25 días en climas templados y fríos con calefacción. Cuando el contenido
pueda contener patógenos potenciales, se debe llevar a 60 días (Tilley, 2014).
Existe un TRbio mínimo que no se puede reducir, dado que se eliminarían por los lodos
una mayor cantidad de bacterias que las que crecen en el Digestor, y se reduce
drásticamente la población de bacterias.
(𝐷𝑄𝑂𝑀𝑀𝑃𝑃 −𝐷𝑄𝑂𝑙𝑜𝑑𝑜𝑠 )
𝜂𝐷𝑄𝑂 [%] = 𝐷𝑄𝑂𝑀𝑀𝑃𝑃
· 100 [3-14]
47
Biometano
En este caso, como vimos en la fórmula [3-3] 1 KgDQO puede generar como máximo
0,348Nm3, así que el rendimiento oscilará entre 0 y 0,348 Nm3/KgDQO. Para el caso de
los SV la fórmula es casi igual:
Como SV tiene un valor menor que el de DQO, es de esperar que el valor del
rendimiento en la fórmula [3-16] sea mayor que para la fórmula [3-15], y el rango
será mayor, pero no mucho más.
La metanización puede ser un proceso difícil de gestionar. Como hemos visto hasta
ahora, el tipo de MMPP y las condiciones en las que se suministran, son el
condicionante más importante, junto con el estado y concentración de la biomasa en el
interior del reactor. Sin embargo, debemos definir unas condiciones de trabajo bajo las
cuales se pueda favorecer todo el proceso de producción de Biogás. Estas
características no se podrán variar de forma brusca, y por eso es importante conocer
en profundidad las necesidades de nuestro sistema.
48
Sistemas de producción
El pH
Probablemente el más importante, junto con la temperatura. Este índice indica el grado
de acidez del medio de reacción dentro del Digestor. A modo meramente informativo
diremos que el pH mide en una escala logarítmica negativa de base 10 la
concentración del ion H+. De aquí nos interesa para el curso que esta escala va de 0
(muy ácido) a 14 (muy básico o cáustico). La acidez del agua pura se considera neutra
y de valor 7. Cuando mayor sea la concentración de ácidos en el agua, menor será el
pH.
+
El pH es el logaritmo negativo en base 10 de la concentración del ion H
+
representada como (H ) y medida en mol/l: 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔10 (𝐻 + )
+ -5
(H ) = 0,00001 mol/l = 10 mol/l ; pH = 5
+ 0
(H ) = 1 mol/l = 10 mol/l ; pH = 0
+ -14
(H ) = 0,00000000000001 mol/l = 10 mol/l ; pH = 14
Las etapas iniciales producen sustancias de carácter ácido (CO2, ácidos grasos, etc.)
y, como hemos podido ver en la Tabla 2-1 (apartado 3), existen numerosas reacciones
de metanogénesis que “consumen” iones H+ en el proceso. A priori, podría parecer
razonable pensar que un medio muy ácido, el que existirían muchos iones H+, habría
una buena descomposición de la MO y que las bacterias metanogénicas podrían
disponer de muchos nutrientes para producir biogás. ¿Significa esto que a mayor
acidez mejor va el proceso? ¡Rotundamente no!.
Existe un equilibrio entre producción y consumo de H+ que permite que el medio sea
habitable. Una acidez excesiva (muy inferior a 7) o un medio demasiado cáustico (muy
superior a 7) pueden reducir el metabolismo de las bacterias, o incluso matarlas.
Cuando las bacterias de fermentación acidifican mucho el medio su metabolismo se
ralentiza. Además, las bacterias metanogénicas son muy sensibles a la acidez, y
apenas producen metano con pH por debajo de 6.5 (CMSN, 1996b).
49
Biometano
Como vemos, son muchos los criterios, pero podemos afirmar que un pH en torno a la
neutralidad, digamos entre 6.5 y 7.5 podría producir buenos resultados en la mayoría
de los casos.
Temperatura
Las bacterias mesófilas se desarrollan a temperaturas entre 25ºC y 45ºC, y son las
más productivas, pues incluyen muchas de las variedades archea que desarrollan las
reacciones de metanogénesis. La mayor parte de los sistemas DA trabajan alrededor
de 35ºC (entre 30ºC y 42ºC) para aprovechar la productividad. (Seadi, y otros, 2008
pág. 23) con TR moderados.
50
Sistemas de producción
En los últimos años se está trabajando en la mejora de sistemas que funcionan con
otro tipo de bacterias denominadas psicrófilas, que pueden desarrollarse en el entorno
de temperaturas del entorno de 20ºC. La ventaja radica en la posibilidad de trabajar
sin calefactar el sistema, lo cual supone ahorros en la explotación.
En la Figura 3-25 podemos observar las proporciones de las tres colonias en función
de la temperatura.
Figura 3-25. Representación de las colonias de bacterias psicrófilas, mesófilas y termófilas involucradas
en la metanización (fuente: (Seadi, y otros, 2008))
51
Biometano
Psicrófilo <20 70 – 80
Mesófilo 30 – 42 30 - 40
Termófilo 43 – 55 15 - 20
Tabla 3-6. Influencia del tipo de bacterias y la Temperatura de operación sobre el Tiempo de Residencia
en un Digestor DA (fuente: (Seadi, y otros, 2008))
Finalmente, cabe aclarar que no todos los procesos tienen su óptimo a la misma
temperatura. La hidrólisis es un proceso 30 y 40 veces más lento que la acidogénesis
(Godon, 2011 pág. 63) y requiere temperaturas más altas para poder acelerar las
reacciones. Por tanto, es posible combinar dos o más reactores con temperaturas
diferentes para poder optimizar cada uno de los procesos de la metanización. Una
forma de hacerlo es realizar la hidrólisis en un primer Digestor en condiciones
termófilas, y llevar los subproductos a la entrada de un segundo Digestor en
condiciones mesófilas.
52
Sistemas de producción
Por otra parte, el amoniaco es muy volátil, y cuanto mayor sea la temperatura, más
tendencia tendrá a pasar a estado gaseoso. Así que, al trabajar en condiciones
termófilas (>43ºC), el control de su concentración ganará más relevancia.
El amoniaco y el amonio no son los únicos inhibidores del sistema. Otros inhibidores
reconocidos se resumen en la siguiente tabla. Como vemos, algunos de los elementos
que aparecen coinciden con algunos micronutrientes necesarios para el metabolismo
bacteriano. Es necesario que estén presentes en bajas dosis para que su efecto sea
positivo en el metabolismo y no entorpezcan o pongan en peligro la metanización.
53
Biometano
Tabla 3-7. Algunos de los inhibidores más importantes (y habituales) de la metanogénesis (adaptado de
(CMSN, 1996b pág. 16). Se ha aproximado 1000ppm = 1g/l)
54
Sistemas de producción
A partir de los ácidos grasos se permite, entre otras cosas, la producción de acetato e
hidrógeno y posteriormente metano (ver Figura 3-4 con los procesos básicos de la
metanización). Sin embargo, un exceso puede inhibir la producción de metano. En
concreto, concentraciones de ácido propiónico (tipo de AGV) superiores a 1000mg/L
puede llegar a ser tóxico para el sistema. (Saucedo, 2007 pág. 14). Curiosamente,
según McInerney et. al., el principal precursor del ácido propiónico es el propio
hidrógeno, por lo que se debe mantener una presión de hidrógeno baja en el Digestor
(ver apartado Presión de Hidrógeno más adelante en esta sección)
Como hemos visto, la calidad de las MMPP que alimentamos al Digestor jugará un
papel fundamental. Entre otros factores, esta calidad va asociada a los nutrientes que
contienen. En general, estamos alimentando mayoritariamente MO, aunque lo más
apropiado a nivel de microorganismos es hablar de macronutrientes y micronutrientes,
como ya hemos adelantado (ver sección 3.2.1).
Como vimos entre las características de las MMPP, los macronutrientes son aquellos
elementos que las bacterias requieren en proporción mayoritaria y en grandes
cantidades, y que son carbono, nitrógeno, fósforo y azufre. Se estima que la
proporción óptima C:N:P:S es 600:15:5:1 (Seadi, y otros, 2008 pág. 27). Por supuesto,
esta proporción es orientativa, ya que dependerá de la biomasa existente, la
temperatura, y la manera en que vengan combinados estos elementos en el alimento.
Sin embargo, nos sirve para distinguir la importancia de cada elemento y, en especial
la relación C/N (en torno a 30-40). Como acabamos de ver, el nitrógeno puede
aparecer en forma de amoniaco/amonio, y éste puede suponer un problema de
producción a elevadas temperaturas y/o pH.
55
Biometano
Con respecto a los micronutrientes, estos deben existir en el medio de reacción, pero
su proporción o cantidad es muy variable. Pueden venir de forma natural como sales
minerales junto con las MMPP, o bien doparlas en la etapa de pretratamiento para
suplir carencias.
Por suerte, las bacterias que consumen hidrógeno lo hacen en cuestión de minutos, y
es relativamente fácil mantener su presión lo suficientemente baja para que se siga
produciendo y consumiendo, sin que se interrumpa la metanización.
56
Sistemas de producción
Como hemos visto hasta ahora, tras la colección y adecuación de las MMPP, el
Digestor y las bacterias que contiene realizan el proceso de metanización en
condiciones controladas. Pero también hemos visto que el proceso no es ideal o
perfecto. Así que conseguimos una producción de Biogás, formado fundamentalmente
por CH4 y CO2, pero también otra de Lodo o Digestato que contiene toda la materia no
digerida, subproductos, biomasa y agua, y residuos.
También hemos hablado de que la composición del Biogás y de los Lodos será muy
variable y depende de múltiples factores. Es necesario conocerla o estimarla para
poder adecuar los productos para su uso final, cumpliendo requisitos técnicos y
legislativos. A continuación, analizaremos en profundidad este aspecto para conocer
más en detalle las necesidades de depuración o adecuación que puedan necesitar.
57
Biometano
Concentración (% v/v)
Componente
[a] [b] [c] [d] [e] [f] [g] [h] [i]
Vapor de agua 2-
0.3 (sat) --- N/E --- 1-2 4 N/E
(H2O) (*) 7(sat)
Sulfuro de
0.1-
Hidrógeno trazas Trazas N/E <1 N/E 0-0.3 Trazas
0.5
(H2S)
Hidrógeno
5-10 --- --- <1 trazas 0-3 0-0.5 ---
(H2)
Nitrógeno (N2) 1-2 trazas N/E <2 trazas 1-5 0-3 Trazas
≤5
0.1-
Oxígeno (O2) --- --- --- <2 trazas 3-5 Trazas
1.0
Amoniaco
--- trazas --- <1 trazas --- <0.002 ---
(NH3)
Monóxido de 0-
--- --- --- trazas --- ---
Carbono (CO) 0.3
Otros --- --- --- --- --- --- --- --- ---
Tabla 3-8. Composición del Biogás producido a través de DA para diferentes autores.
58
Sistemas de producción
[a] CMSN, 1996b; [b] ENERGIGAS SVERIGE, 2011); [c] IDAE, 2007b; [d] Tilley, 2014;
[e] Seadi, y otros, 2008; [f] Rutz, y otros, 2008; [g] MARM, 2010; [h] Bouchez, 2011; [i]
EBA, 2016c
(*) Referido a temperatura de salida. Sat: concentración a temperatura de saturación
N/E: No especificado; ---: no incluído;
Hidrógeno (H2)
Nitrógeno (N2)
<10 <5
Oxígeno (O2)
Amoniaco (NH3)
Otros
Tabla 3-9. Composición aproximada del Biogás a partir de referencias de autores. La composición real
vendrá dada por las MMPP y las condiciones del proceso. La columna Ref. indica proporciones de
producto de calidad.
59
Biometano
60
Sistemas de producción
Debemos tener cuidado entonces con su presencia cuando utilicemos los lodos de
depuradoras como MMPP.
Por tanto, es necesario purificar la corriente de Biogás para eliminar las impurezas -
sobre todo H2S, amoniaco y agua - y poder emplearlo para la combustión y la
generación de energía. De forma adicional, cuando el volumen y la pureza del
combustible sea una restricción (uso vehicular, sistemas de alto rendimiento
energético, conexión a red de gas natural...) se debe eliminar el CO2.
61
Biometano
Cuando los Lodos son retirados y aireados, las sales se oxidan con el aire, y el azufre
forma sulfatos, que son sales apropiadas para el crecimiento vegetal, incrementando
el valor del Digestato como fertilizante (KRONOS, 2014). El inconveniente de este
sistema es que hay que ser cuidadoso al añadir las sales, pues éstas pueden hacer
variar el pH del medio, con los riesgos que ya conocemos.
Figura 3-26. Las sales de hierro se pueden introducir mezcladas con las MMPP en el pretratamiento,
antes de la entrada al Digestor (izquierda), o bien directamente en el Digestor (derecha) (fuente:
KRONOS, 2014)
62
Sistemas de producción
Otra alternativa es lavar la corriente que sale de Biogás con una solución que contiene
óxido de sosa diluida o de cloruro de hierro, de manera que se forman nuevas sales de
azufre y queda éste absorbido en la corriente líquida.
De igual forma, se puede absorber el H2S sobre un lecho de partículas de óxido férrico
hidratado (Fe2O3·3H2O), a 55ºC y medio alcalino (pH >7), para formar sulfuro de hierro
(Fe2S3) según la siguiente reacción (Stirling, 2000):
El azufre recuperado podría ser empleado en la industria química como, por ejemplo,
en la elaboración de detergentes o para producir ácido sulfúrico. Sin embargo, el óxido
de hierro tendrá que ser reemplazado pasado un tiempo.
4
Distinguimos entre “absorción” y “adsorción”. A grandes rasgos, la absorción se produce cuando una
sustancia queda retenida en el interior de un fluido, líquido o gaseoso, y pasa a formar parte de éste,
exista o no reacción química (ej. la mugre retenida en las lluvias de las ciudades). El proceso contrario
es la “desabsorción”. La adsorción ocurre cuando una sustancia queda ligada a, o retenida por, una
superficie generalmente sólida (ej. el olor retenido en las plantillas de las zapatillas). El proceso
inverso es la “desorción”
63
Biometano
el carbono se introduce limpio por la parte superior del lecho, y se retira saturado de
sulfuro por la inferior
Figura 3-27. Esquema de desulfuración con un sistema continuo por lecho fluidizado de carbono activo.
Este método, junto con la prevención por adición de sales a la entrada, son los
sistemas que ofrecen menos complicaciones de manejo y gestión.
El azufre formado quedaría adherido a las paredes del Digestor, e iría cayendo hacia
los lodos. Aunque este tratamiento permite eliminar entre 80-99% del azufre (Moletta,
2011 pág. 148), el control de la cantidad de aire y de la reacción en el interior del
Digestor es muy complicado, y puede dar lugar a otras impurezas en el biogás, e
incluso a la recombinación del azufre con el oxígeno para producir óxidos de azufre
(SOx) y posteriormente ácido sulfúrico.
64
Sistemas de producción
Para su mayor control, el tratamiento también se puede llevar a cabo en el exterior del
Digestor, pasando la corriente de Biogás por un lecho fijo con bacterias adherida a él
(sistema similar a lo descrito en 3.3.1 Tipos de Digestores). Aunque este sistema
permite una gestión más controlada que cuando se realiza en el interior del Digestor,
el azufre puede recombinarse con el oxígeno que proveemos con la corriente de aire,
formando óxidos de azufre (SOx). Esto haría que el biogás no pudiera alcanzar una
calidad suficiente para poder ser tratado como Gas Natural más adelante. Por tanto,
este sistema externo se suele descartar cuando se busca Biometano puro.
65
Biometano
Cuando se lleva a cabo por refrigeración de una tubería de descarga, se debe diseñar
con longitud suficiente para que dé tiempo a condensar, y una inclinación adecuada
para que recoja el agua condensada, y que el Biogás salga limpio de humedad. Esta
condensación se puede realizar aprovechando las condiciones climáticas del lugar u
otros recursos térmicos locales. Los rendimientos de separación dependerán entonces
del tamaño y las condiciones adoptadas.
5
Podemos hacer el experimento de llenar un vaso de agua por la mitad y taparlo herméticamente con
plástico. Pasado un tiempo, veremos que se ha alcanzado un equilibrio en el interior del vaso entre el
agua líquida y el vapor a la temperatura de la sala, y que se manifiesta por las gotas de condensado
sobre la superficie del vaso y del plástico.
66
Sistemas de producción
Por hacer una analogía, es similar a lo que le ocurre a la humedad ambiente con un
aparato de aire acondicionado. Como todos hemos visto, tras el enfriamiento del aire,
la humedad ambiental condensa y se recoge por un canal de salida, goteando a los
desprevenidos viandantes.
Una vez eliminadas las impurezas, nos encontramos con un Biogás purificado y que
contiene fundamentalmente alrededor de 70% de CH4 y 30% de CO2. Este Biogás de
calidad, podría ser empleado con garantías directamente para la combustión en la
propia planta. Pero, aunque el CO2 no supone un problema en este sentido, sí reduce
significativamente la eficiencia de la combustión y el valor del gas, y aumenta el
volumen de almacenamiento.
67
Biometano
Por otra parte, eliminar el CO2 implica 3-6% de la energía contenida en el Biogás, y
puede llegar a costar de media 10€/GJ para pequeñas producciones (Grande, 2011).
Aunque las operaciones de separación de CO2 son las más costosas del tratamiento
del biogás (Seadi, y otros, 2008), la valorización del producto compensa el proceso.
Para eliminar el CO2 existen varios procesos físicos o fisicoquímicos y que resumimos
en la siguiente tabla. Éstos ofrecen grandes rendimientos de valorización en su
aplicación en producción.
Tabla 3-10. Resultados de valorización de biogás a través de diferentes métodos (referencia: Thrän, y
otros, 2014)
68
Sistemas de producción
Figura 3-30. Mercado de la tecnología de valorización de biogás (referencia: Thrän, y otros, 2014)
Figura 3-31. Esquema de un sistema de absorción de CO2 (Scrubber) (fuente: adaptado de chee-
sys.blogspot.ch)
69
Biometano
En esta última etapa, se rocía el agua en una torre de desorción (proceso inverso),
donde el CO2 absorbido en el agua se pone en contacto con una corriente de aire. El
CO2 es más es aún más soluble en el aire, y por tanto se une a ésta para salir por la
parte superior (7). Por la parte baja sale el agua “supuestamente” limpia (8), que se
puede recircular al sistema o purgar al exterior.
Este proceso permite separar, además del CO2, posibles trazas de H2S y de NH3, y no
necesita aportar otros productos químicos. Sin embargo, debido a que el agua en la
última etapa se pone en contacto con el aire (79% N2 + 21% O2), absorbe parte de
éste, y será transportado hasta la columna de absorción con la corriente (2). Por tanto,
el Biogás que se obtiene en la corriente (3) siempre llevará cierta impureza de N 2 y O2
con este sistema, además de cierto grado de humedad. La corriente (3) debe pasar,
por tanto, por un proceso de deshumidificación.
70
Sistemas de producción
La diferencia en tamaño molecular entre el CH4 (más grande) y el CO2 (más pequeño),
permite que se puedan separar a través de un material adsorbente selectivo, en que
queda retenido el CO2 pero no el CH4. Para ello, se presuriza el Biogás a tratar (4-
10bar), y se introduce en una torre que contiene el material adsorbente, a través del
cual circula el gas. Éste consiste en un material poroso, con un tamaño de poro tal que
permite entrar en el material al CO2 y retenerlo, permitiendo el paso alrededor del CH4.
Como resultando se recoge el Biometano por la parte superior de la torre.
Este sistema se desarrolla en lechos fijos que contienen el material adsorbente. Según
se va reteniendo el CO2, el material adsorbente se va saturando (agotando), además
de ir obstruyendo en paso de metano hacia la parte superior. En la Figura 3-32,
podemos ver como la proporción de CO2 queda retenida de forma muy preferente
respecto al CH4. El material adsorbente alcanza aproximadamente el 100% de su
capacidad cuando el tiempo llega a 20 segundos. A partir de ahí, el material no puede
adsorber más CO2, y el CH4 se va reteniendo por obstrucción.
Figura 3-32. Gráfico de la proporción de CO2 y CH4 del Biogás alimentado adsorbido sobre la superficie
1/2
del material poroso con el tiempo (fuente: Grande, 2011) Nota: el tiempo está en segundos y no en
segundos.
71
Biometano
Figura 3-33. Flujo simplificado a través de lecho PSA: adsorción a alta presión de CO2 y valoración de
CH4 (izda); desadsorción a baja presión de CO2 y regeneración del material adsorbente (fuente:
global.mongabay.com)
Una vez realizada la desorción del CO2, se vuelve a presurizar el lecho y recomenzar
el proceso. La presurización se puede realizar con Biometano ya valorizado, que es
como si introdujéramos un elemento en la torre (aunque existen otras estrategias). Por
tanto, el proceso completo de valoración por proceso PSA se resume en 4 etapas,
descritas en la Figura 3-34 (izda.).
72
Sistemas de producción
Figura 3-34. (Izda.) Combinación de 4 torres PSA para valorización en continuo (fuente: biogts.com);
(dcha.) sistema PSA típico (fuente: moleculargate.com)
En cuanto al material adsorbente, éste debe ser selectivo con el CO2 y/o tener un
tamaño que le permita acceder a sus poros, y no al CH4. Se suele emplear carbón y
carbón activo. También se pueden emplear zeolitas (arcillas), pero éstas presentan el
inconveniente de que se hidratan con la humedad y son difíciles de regenerar.
Pero no es oro todo lo que reluce. Se requieren muy altas presiones y temperaturas
muy extremas. Esto implica que el proceso debe estar muy bien diseñado para que la
eficiencia energética sea máxima y el coste del proceso no sea demasiado elevado,
que de por sí lo es. También, el sistema es más complicado de manejar y controlar. En
la actualidad se encuentra en fase de desarrollo para aumentar su rentabilidad
(MARM, 2010)
73
Biometano
74
Sistemas de producción
I. una fase inferior que contiene la materia mas densa y pesada como arenas y
arcillas que se han colado al proceso, sales precipitadas y metales, etc.
III. Una fase acuosa con electrolitos disueltos, y con escasa densidad que hace
que se situe en el parte superior.
IV. Una fase résiduos fibrosos flotantes y residuos, que puede producir espumas.
De todas las fases, la más importante es la fase II, ya que contiene la mayor parte de
los nutrientes. La fase III puede ser recirculada para aportar agua al proceso, y las
fases I y IV son principalmente residuos para desechar. Así que un Digestato de
calidad lo obtendremos básicamente a partir de lo que contiene la fase II.
El Digestato es el resultado de todo lo que pasa dentro del digestor. Por ello, al igual
que el Biogás, se verá afectado por los parámetros del proceso, especialmente por la
composición de las MMPP, el pH y el tiempo de retención. La cantidad de Sólidos
Totales (ST) contenidos en las MMPP, la concentración de Sólidos Volátiles (SV) y la
proporción C:N, de potasio, de fósforo y de azufre de la mezcla también son
determinantes para el Digestato.
Según la IEA (IEA Bioenergy 2015), el Digestato contendrá sólo el 25-50% de los ST
que se alimentan al digestor, de los cuales hasta el 70% pueden ser de tipo orgánico,
fundamentalmente de tipo SV que provienen de las etapas de metanización, y que son
muy apropiados para abonar las plantas.
Por otra parte, el 30% restante contendrá grandes cantidades de materia fibrosa, que
puede contribuir a estructurar y retener los nutrientes del humus. Por tanto, pese a que
la cantidad de digestato aprovechable no sea muy elevada en términos de producción,
ésta sí será muy rica en compuestos aprovechables.
75
Biometano
Por todo lo visto hasta ahora, el Digestato conviene ser tratado a la salida para su
correcto aprovechamiento. Para ello podemos distinguir tres grandes etapas:
Por otra parte, existen sales y otros nutrientes disueltos en la corriente líquida (aunque
en menor proporción que en la corriente de sólidos), y el tratamiento de esta fracción
también puede ser una alternativa. Existen muchos procesos de separación y
concentración de fases y pueden ser de tipo físico (secado, evaporación, decantación,
centrifugación, extrusión, ultrafiltración), fisicoquímicos (ósmosis inversa, “stripping”,
floculación), o biológicos (compostaje). Para ilustrar todo ello podemos proponer el
siguiente diagrama de bloques (Figura 3-35).
76
Sistemas de producción
Separación Fracción
Uso en suelos
sólido-líquido sólida
Proceso
Secado Uso en suelos
Sólidos secos
Finalidad / marketing
Figura 3-35. Esquema de procesamiento del Digestato para el aprovechamiento de sus nutrientes (fuente:
adaptado de IEA Bioenergy 2015)
La idea fundamental de todos los procesos es retirar el agua, reunir los nutrientes
contenidos en los lodos, y concentrarlos al máximo. La corriente acuosa final,
dependiendo de su concentración y composición, se puede verter a la red de aguas
residuales y tratarla a fondo, o bien emplearla como agua de regado.
77
Biometano
4. GASIFICACIÓN
La obtención de metano a partir de biomasa seca es posible mediante la gasificación.
Se trata de un proceso termoquímico en el que la biomasa de tipo leñoso, se
descompone por reacción al calor y a una corriente gaseosa. El resultado es la
reducción gradual de la materia orgánica a moléculas más pequeñas hasta formar una
mezcla gaseosa que contiene Gas de Síntesis (CO + H2), algo de metano, y otros
componentes e impurezas derivados del proceso.
Figura 4-1. Etapas básicas de producción de GNB por gasificación de biomasa (fuente: adaptado de
Biollaz, y otros, 2015)
Gasificación
Biomasa Syngas (CO+H2) Bio-SNG (CH4)
(CH2O)n (catalítica/no catalítica)
Figura 4-2. Esquema básico de producción de GNB por gasificación de biomasa (fuente: adaptado de
Sofer, S. S.; Zaborsky, O. R., 1981)
78
Sistemas de producción
La alimentación reaccionará con un agente gasificante, que puede ser aire, Oxígeno
(>95% pureza), vapor de agua, Hidrógeno, o una mezcla de ellos. Esta corriente entra
caliente y a presión superior a la del gasificador. Al emplear vapor, las altas
temperaturas dan lugar a que se produzca la descomposición, lo que permite reducir el
aporte de aire u oxígeno, y se facilita así la purificación posterior de los gases de
salida.
79
Biometano
REACCIONES ENDOTÉRMICAS
REACCIONES EXOTÉRMICAS
Tabla 4-1: Reacciones fundamentales en la gasificación de carbón para obtener Syngas. Las reacciones
de metanización también aplican al procesado posterior (fuente: adaptado de (Sofer, S. S.; Zaborsky, O.
R., 1981)
El proceso, teóricamente, tiene un rendimiento térmico del 98-99%, que quiere decir
que se conserva el PCS de la alimentación. Con ello podemos estimar que el PCS del
Gas de Síntesis formado es similar al de la alimentación. Sin embargo, el rendimiento
total de la gasificación en la práctica es de 70-80%.
80
Sistemas de producción
Una condición esencial para que todo ello pueda desarrollarse con eficiencia es una
elevada concentración de carbono en la alimentación. La biomasa leñosa
lignocelulósica (que podemos formular como [CH2O]n) es muy apropiada, ya que
contiene entre 50% y 60% de carbono, además de otros elementos mayoritarios (30-
40% Oxígeno y 5-7% Hidrógeno). Minoritarios son el Nitrógeno y el Azufre (trazas).
81
Biometano
Figura 4-3. Esquemas básicos de gasificadores de biomasa: izda) en contracorriente (upflow); medio) de
lecho fijo; dcha) en paralelo (downflow). (fuente: IDAE 2007b)
82
Sistemas de producción
Una vez producido el GNB, éste se debe valorizar (upgrading) para adecuar su uso
como equivalente del GN. Para ello se retiran las fracciones de CO2 y agua de la
corriente de salida, y se puede aprovechar o recircular el Hidrógeno. Algunos sistemas
que se emplean son idénticos a los ya vistos para el biogás.
Como resultado se obtiene un producto con características casi idénticas al GN, y que
puede ser inyectado en la red para consumo. Según el ECN6, 6.000kg/año de astillas
de madera (equivalentes a 4 árboles grandes), producen uno 8.000Nm3/año de Gas
de Síntesis, y éstos, a su vez, 2.000Nm3/año de GNB, que pueden abastecer las
necesidades energéticas de un hogar medio.
Por tanto, aunque esta tecnología está aún en desarrollo, y son pocas las plantas a
nivel industrial que producen GNB, sí podemos decir que supone una alternativa muy
interesante y que complementa la producción de Biometano por DA (EBA, 2016a). El
hecho de emplear biomasa seca permite incrementar el aprovechamiento de residuos
forestales y agrícolas, así como de cultivos energéticos. Su gran eficiencia, y la
disponibilidad de recursos en casi cualquier parte del planeta, hacen de la gasificación
una solución a tener en cuenta en el futuro de los biocombustibles
6
Energy Research Centre of The Netherlands
(http://www.biosng.com/fileadmin/biosng/user/documents/presentations/070402_-_Petten_-_Zwart.pdf)
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Biometano
Los combustibles solares son el resultado final de procesos en los que la energía
solar, de forma natural o artificial, transforma el agua y el CO 2 ambiental. Los procesos
naturales, como la fotosíntesis de algas y microorganismos, transforman el agua y el
CO2 medioambiental en hidrógeno, metano, y otros (metanol, monóxido de carbono,
azúcares, grasas, etc.), con el aporte energético que proporciona el Sol, y con una
eficiencia energética alrededor de 1%, y un máximo teórico próximo al 10%.
Figura 5-1. Fundamento de la producción de combustibles solares por fotosíntesis (fuente: RSC 2012)
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Sistemas de producción
Los sistemas artificiales pueden ser de tipo mimético (réplica del entorno fotosintético
natural) o termoquímico. El proceso mimético nos lleva a la fotosíntesis artificial que,
en lugar de algas, emplea pigmentos y catalizadores para recrear el proceso de
descomposición fotosintética del agua en hidrógeno y oxígeno molecular o Water-
Splitting (Barber 2008). Este sistema emplea dispositivos fotoelectroquímicos (PEC)
que contiene células fotovoltaicas. Éstas, producen corriente por la radiación solar y la
llevan a los centros catalíticos donde se da la descomposición del agua en Oxígeno e
Hidrógeno (Modestino & Segalman 2014). El sistema se ilustra en la siguiente figura.
Figura 5-2. Esquema de producción de hidrógeno por fotosíntesis artificial (fuente: Modestino & Segalman
2014)
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Biometano
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Sistemas de producción
Por tato, podemos obtener metano a partir de CO2 medioambiental por acción de la
luz. Este metano puede ser refinado y valorizado hasta alcanzar características
semejantes a las del biometano y el GN. Salvo en el caso de que el metano sea
producido exclusivamente por algas, no podríamos hablar tácitamente de biometano.
Sin embargo, como en el caso de la gasificación de biomasa, el sistema puede servir
como complemento al proceso DA en la producción de metano a partir de recursos
renovables, con características casi idénticas a las del GN. No obstante, aún se está
trabajando en la optimización del sistema para producir de forma competitiva a escala
industrial.
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Biometano
6. ALMACENAMIENTO Y DISTRIBUCIÓN
El Biogás, generalmente, según avanza su producción dentro del Digestor se va
extrayendo del mismo para mantener la presión de trabajo y poder aprovecharlo
durante el proceso, sea para su uso para generar calor de proceso, para producción
eléctrica, o para valorización. El Biogás extraído se almacena en contenedores
denominados gasómetros, que cumplen una serie de características técnicas y de
seguridad. El tipo de gasómetro a emplear dependerá del volumen de producción y de
si queremos operar a bajas o altas presiones.
Se puede trabajar con dos sistemas diferentes. Para sistemas muy variables se
recurre a tanques con membrana (Figura 6-1), mientras que para sistemas más
constantes se puede recurrir a gasómetros esféricos (Figura 6-3), y bolsas o balones
gasométricos (Figura 6-2). Todos ellos tienen en común que incluyen membranas
elásticas que se hinchan o encojen para contrarrestar la presión que genera la
producción de Biogás, por lo que la presión se mantiene relativamente baja, con una
sobrepresión entre 0.05 y 0.5mbar sobre la presión ambiental (Seadi, y otros, 2008).
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Sistemas de producción
Los gasómetros tipo bolsa gasométrica y los balones o bolsas gasométricos que
vemos representados en la Figura 6-2 y la Figura 6-3 respectivamente, responden a
un tipo general de gasómetros que son fácilmente reconocibles desde la distancia.
Además, son los más empleados en la práctica porque permiten mantener
independientes los sistemas de producción y de almacenamiento. En caso de
contaminación o de problemas durante la producción, el gás ya producido no se ve
afectado. Igualmente, resulta más cómodo para realizar paradas por mantenimiento y
para controlar los parámetros de producción.
El biogás contiene impurezas a la salida del digestor, entre las que se destacan el
H2S, altamente corrosivo. Es por ello que el meterial interior debe estar preparado para
los ataques químicos. En estos sistemas se suele trabajar a bajas presiones o
presiones moderadas por motivos de seguridad. Además, presurizar el gas cuesta
mucho dinero y el almacenar biogás a alta presión no compensa en comparación con
el biometano.
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Biometano
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Sistemas de producción
Figura 6-3. (arriba) Esquema de los elementos de un gasómetro esférico con doble membrana; (abajo)
sistema real (fuente: sattler-global.com)
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Biometano
Los gasómetros esféricos (Figura 6-3) contienen dos membranas: una para contener
el biogás, y otra para evitar las agresiones meteorológicas, controlar la presión
(contiene aire entre las capas) y evitar posibles fugas. La presión encerrada en la
membrana interior va acorde a la producción de biogás y las necesidades de su
consumo para la planta, y se controla con una bomba que presuriza o despresuriza el
aire que circula entre las dos membranas.
Los balones gasométricos (Figura 6-2) son más simples que los anteriores. Puesto
que contienen una única membrana que soporta las presiones del gas en su interior,
que prácticamente se iguala con la presión en la producción, están diseñados para
trabajar a presiones más bajas (<5mbar sobre la presión atmosférica). Deben estar
cubiertos para evitar las agresiones del clima y van amarrados al suelo para evitar que
se marchen de la planta.
En ambos casos, las membranas pueden contener redes o sistemas similares para
evitar el exceso de expansión o la contracción por escasa presión. A todo esto... ¿por
qué una forma esférica o cilíndrica? Esto se debe a que una esfera es la forma
geométrica que mejor responde a las presiones de un gas. A la larga, evitará que
existan puntos de acumulación de presión y posibles riesgos de escapes, pinchazos,
etc. Cada vez que veamos una estructura esférica, podemos plantearnos si esconde
es un gas en el interior.
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Sistemas de producción
Una vez que nuestro biometano está limpito, almacenado, y listo para su andadura
comercial, llega el momento de su distribución. Al igual que pasa con el GN, ésta se
puede realzar de 2 formas:
En el siguiente esquema (Figura 6-4) podemos ver resumidos los pasos que hemos
visto hasta el momento que inyectamos el biometano a la red. Ilustra cómo el
entramado de tuberías permite que el biometano pueda llegar a múltiples destinos
para ser empleado de varias formas como combustible (fundamentalmente), partiendo
de un sistema tan sencillo como la DA.
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Biometano
Figura 6-4. Esquema de las etapas de producción de biometano y su distribución por inyección en tubería
(Pascual, y otros, 2011)
Figura 6-5. Sistema de valorización de biogás de la planta de Pliening en Alemania (izquierda); conexión a
la red nacional de GN alemana (derecha) (Seadi, y otros, 2008)
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Sistemas de producción
Con el transporte de BMC y BML disponemos de este recurso puro, pero se añade un
coste importante de transporte y medioambiental. No obstante, es interesante para
aquellos lugares, países, o sistemas en los que la conexión a red no es viable, o no
tengan abastecimiento de GN.
Por su parte, debido a las características químicas y técnicas del biogás, y al alto coste
de la compresión y de la licuefacción, no es posible la distribución de biogás por
tubería, y trasportarlo de otra forma supone un sobrecoste importante para el valor que
aporta. Es por ello que el biogás, si no se valoriza, suele canalizarse fuera de la red de
distribución principal para su uso energético en una planta próxima adaptada a tal fin.
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El índice de Wobbe se calcula con una fórmula empírica y se emplea para comparar el
poder calorífico de los combustibles y sus posibles mezclas,
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