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POR TMD II. 2012-Julio-18 Nombre:

TERMODINÁMICA
PAUTA POR –1º SEMESTRE 2012
0,7 puntos
1. En un diagrama de Ellingham, a) ¿cuándo la pendiente puede ser positiva? [0,2] b) ¿Por qué se
modifica la pendiente cuando una fase condensada pasa de sólido a líquido? [0,2]; c) ¿Por qué en el
caso anterior a veces la modificación es tal que la pendiente puede disminuir? [0,3]
R: (la recta corresponde a AG0 la variación de la energía libre estándar de la reacción con la
temperatura a presión constante; el intercepto ocurre a 0K y corresponde a AH0, la variación de la
entalpía estándar de la reacción (independiente de la temperatura); la pendiente es el negativo de
AS0, la variación de la entropía estándar de la reacción (independiente de la temperatura));
a)cuando producto de la reacción disminuye el número de moles de la fase gaseosa; b) porque a los
AH0 y AS0 se le deben sumar la entalpía y la entropía de fusión. d) eso ocurre cuando la
temperatura de fusión del producto es menor que la del reactante.

0,8 puntos
2. Para el establecimiento del equilibrio en sistemas que contienen fases gaseosas y fases condensadas,
las fases condensadas deben ejercer sus presiones de vapor saturado. a) ¿Cómo varía la energía libre
de fases condensadas con la presión? [0,2] b) ¿Cómo afecta esto a la definición del estado estándar
de una especie pura en fase condensada? [0,3] c) ¿Cómo afecta esto a la determinación de la
constante de equilibrio de una reacción que involucra fases sólidas y fases condensadas? [0,3].
R: (A una temperatura dada, la presión de vapor es única.) a) la variación es despreciable. b) no es
necesario especificar que la presión sea unitaria; el estado estándar es simplemente “la especie
pura a la temperatura T” y, por lo tanto, G0M(S) es simplemente la energía libre molar de M sólido
puro a la temperatura T. c) K se escribe únicamente en términos de las especies en fase gaseosa

0,5 puntos
3. Para la reacción 2Ag(s) + ½O2(g) = Ag2O(s), ΔG° (J) = -30540 + 66,11T. ¿A qué temperatura se descompone el
óxido de plata bajo una presión de oxígeno de 0,1 atm?
Por mol de O2: ΔG° (J) = -2*(-30540 + 66,11T). En el equilibrio, ΔG= 0 ⇒ ΔG = ΔG°+RTlnKp =0 ⇒ ΔG° =
-RTlnKp, con Kp=[aAg2O/aAg*aO2]=(1/pO2(eq.)). Por lo tanto, lnpO2=ΔG°/RT o logpO2=ΔG°/2,303RT
2*[-30540/(8,3144T) + 66,11/8,3144] = 2*[-3673,145/T + 7,951] = lnpO2(eq.,T). Si p=0,1 ln= -2,3026,
2*[-3673,145/T + 7,951] = -2,3026 ; -3673,145/T = -2,3026/2 -7,951; T= 3673,145/9,1023=403,5
o :
2*[-30540/(2,303*8,3144T) + 66,11/(2,303*8,3144)] = 2*[-1594,94/T + 3,45] = logpO2(eq.,T). Si p=0,1 logp=
-1,
2*[-1594,94/T + 3,45] = -1, -1594,94/T = -1/2 -3,45, T= 1594,94/3,95=403,5

1,5 puntos
4. a) Los sistemas Pt-Au y Pt-Ir presentan lagunas de inmiscibilidad en el estado sólido que no son
perfectamente simétricas; ¿a qué se debe esta falta de simetría? b) Uno de estos sistemas presenta
mayor Tc que el otro; ¿cómo se explica eso? c) Esquematice los diagramas actividad-composición y
energía libre-composición para una temperatura inferior a Tc y una sobre Tc.
R: El que en la realidad estos diagramas sean asimétricos se debe a que la suposición del modelo de que la
energía es la suma de la interacción entre pares de átomos nunca es absolutamente válida. (0,3 pto.)

Mayor Tc se debe a un mayor C, o sea mayor repulsión entre átomos distintos ,

lo que implica que la laguna de inmiscibilidad se extiende hasta valores de temperaturas más altos. (0,4 pto.)
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Bajo Tc las curvas presentan convexidad. Cuanto más baja la temperatura, más separados los puntos G y H.
Sobre Tc, la curva de energía libre-composición es siempre cóncava. (0,4 pto.) Sobre Tc, la curva de
actividad-composición presenta un desvío positivo (pero es siempre convexa). Bajo Tc las curvas de
actividad presentan un sector con un valor constante. Cuanto más baja la temperatura, más separados los
puntos G y H. (0,4 pto.)

1,5 puntos
5. Para el sistema Vanadio (P.A. 51)-Carbono (P.A. 12)
a) Calcule el porcentaje en peso de la fase intermedia basada en la fórmula V2C. (0,2).
b) Escriba la ecuación específica para cada reacción invariante presente en el sistema (0,3).
c) Para 50 kg. de una aleación con 10% C, cuánta fase intermedia hay a 2100°C. (0,2).
d) Compare en un mismo diagrama las energías libres en función de la composición a 2200 y
2160°C (0,8).

a) (La fracción atómica es simplemente (#átomos de un elemento/# átomos total)). La fracción en

peso de C es: P.A.(C)*F.A(C)/(P.A.(C)*F.A(C) + P.A.(V)*F.A(V))
Elemento PA V2C
V 51 Fracción Atómica de C 1/3
C 12 Fracción en peso de C 0,105
% en peso de C 10,5

b) 2625: Eutéctica L(18,8)🡪γ(16,8) +G(100)

2180: Peritéctica L(9,5) + γ(12,1) 🡪 β(11)
1653: Eutéctica L(3,8) 🡪 (V)(1,1) + β(7,5)

c) f(β) =(10-8,5)/(10,5-8,5)=1,5/2= 0,75 🡪50*0,75= 37,5 kgs.

d)
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2,0 puntos
6. Atención: cada respuesta vale 0,2 puntos. Si responde errado, se descontará 0,1 puntos.
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