QUÍMICA ORGÁNICA I - INGENIERÍA QUÍMICA

Teoría 3:
ISOMERÍA
Profesora: Dra. Analía Concellón

1
 TEMARIO
A- Clasificación Pág.
A- Clasificación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1-De Cadena . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
B-Isómeros 2-De posición . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
Constitucionales 3-De función . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
4-Tautomería . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1-Clasificación. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
C- Estereoisómeros 2-Estereoisómeros de Conformación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
a)-Conformación de alcanos lineales . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
-Etano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
-Butano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
b) Conformación de Cicloalcanos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
-Silla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
-Bote . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
-Energía conformacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3-Estereoisómeros de Configuración . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
3.1. Geométricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
-Generalidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
-Reglas de Secuencia o prioridad de Cahn-Ingold-Prelog . . . 28
-Cis o trans en cicloalcanos sustituídos . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
3.2. Ópticos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
-Generalidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
D- Estereoisómeros 1- Reseña histórica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2- Actividad óptica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
Ópticos -Polarimetría . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
-Rotación específica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
3- Quiralidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
-Estereocentro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
-Centros asimétricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
4- Isómeros con UN centro asimétrico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
- Nomenclatura de los enantiómeros: sistema (R) y (S) . . . 41
- Asignación de la configuración (R) y (S) . . . . . . . . . . . . . . 42
5- Proyecciones de Fischer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
-Dada una molécula, ¿cómo la miro y dibujo en el plano? 45
-¿Por qué efectuar movimientos PARES? . . . . . . . . . . . . . . 48
6- Mezcla racémica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
-Importancia del empleo de racemato en industria farmacéutica . 51
-Discriminación de esterioisómeros por moléculas biológicas . . . . 52
7- Isómeros con MAS DE UN centro asimétrico. . . . . . . . . . . . 53
8- Diasterómero . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
9- Compuestos meso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
10- Molécula con eje quiral. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
11- Resolución de enantiómeros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
12- Para recordar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
3
 T3 – ISOMERÍA

A- Clasificación

ISÓMEROS

Constitucionales
Estereoisómeros
o planos

De De De
Tautomería
Cadena Posición Función

De De
Conformación Configuración

Geométricos Ópticos 4
 T3 – ISOMERÍA

B- Isómeros Constitucionales 1- De Cadena

• La diferencia entre las estructuras de los isómeros de cadena está en

el orden en que se unen los átomos de C en las cadenas carbonadas respectivas.

Fórmula del compuesto: C6H14

Hexano
2-metilpentano
3-metilpentano
2,3-dimetilbutano

5
 T3 – ISOMERÍA

B- Isómeros Constitucionales 1- De Posición

• tienen igual cadena, y se diferencian en el lugar de la misma en que contienen

un mismo grupo funcional o sustituyente, o bien un enlace doble o triple

3-clorociclohexeno
1-Hexino. 2-Hexino
Cl

1-Clorociclohexeno
2-metilciclopentanol.
Cl
OH 3-metilciclopentanol
HO

6
 T3 – ISOMERÍA

B- Isómeros Constitucionales 1- De Función

• se diferencian en el grupo funcional que presentan; es decir que los mismos
átomos están formando parte de distintas funciones químicas

Butanal Butanona 5-metil-3-hexanol Butil isopropil éter

O O CH3 OH
CH3 CH3
H3C
H H3C O CH3

Aldehído Cetona Alcohol Éter

5-Hidroxi-2-pentanona Ácido pentanoico

O O

HO
OH

Alcohol Cetona Ácido Carboxílico 7

 T3 – ISOMERÍA

B- Isómeros Constitucionales 4- Tautomería

• isómeros que están en equilibrio; es decir, se interconvierten continuamente,

están los dos presentes, en todo momento.

O OH
Tautomería CETOENÓLICA

CH3 CH3
aldehído
H H

H H H

Forma CETO Forma ENOL

O OH

CH3
cetona CH3
H3C H3C

H3C H CH3
8
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 1- Clasificación

• Estereoisómeros: Compuestos que poseen fórmulas desarrolladas idénticas porque el

encadenamiento de los átomos (grupos de átomos) constitutivos es idéntico, pero que
se distinguen entre ellos por la posición espacial de estos átomos (grupos de átomos).

9
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

a) Conformaciones de alcanos lineales

Conformaciones: diferentes arreglos de átomos que resultan de rotar un
enlace simple C-C. Debido a la libre rotación del enlace simple, se
interconvierten. No pueden aislarse.

En general, las estructuras que

resultan de la libre rotación de un
enlace sencillo C-C difieren en
energía.

El confórmero de menor energía es el

que prevalece

10
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

Análisis de las conformaciones del ETANO – C2H6

La proyección de Newman se obtiene al mirar

la molécula a lo largo del eje C-C.
• El C frontal se representa por un punto, del
que parten los tres enlaces que lo unen a los
sustituyentes.
• El C de atrás se representa por un círculo y los
enlaces que salen de este carbono se dibujan
a partir de este círculo.

La conformación alternada tiene la menor energía.

Ángulo diedro = 60° 11
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

Análisis de las conformaciones del ETANO – C2H6

La conformación eclipsada tiene la mayor energía.

Ángulo diedro = 0°
Proyecciones
de Newman

Si dos enlaces C—H se

acercan mucho entre sí, los
electrones de uno de ellos
repelerán a los del otro. Esta
repulsión se denomina Caballete
tensión torsional.

Eclipsada, θ = 0° Alternada, θ = 60°

12
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

Análisis de las conformaciones del ETANO – C2H6

13
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

Análisis de las conformaciones del BUTANO, enlace C2 – C3

La conformación eclipsada que posee los grupos metilo eclipsados en sin

(impedimento eclipsado) tiene la mayor energía.
Ángulo diedro = 0°

sin

14
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

Análisis de las conformaciones del BUTANO, enlace C2 – C3

La conformación alternada que posee los grupos metilo en anti tiene la

menor energía.
Ángulo diedro = 180°

15
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

Análisis de las conformaciones del BUTANO, enlace C2 – C3

16
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

b) Conformaciones de Cicloalcanos
• Los cicloalcanos son menos estables que los alcanos lineales de igual número
de átomos de carbono.

• Los cicloalcanos no son planos sino que se pliegan para acercar sus
ángulos a 109,5° y minimizar la tensión angular.

Los cicloalcanos de mayor tamaño como ciclopentano

y ciclohexano están casi libres de tensión. 17
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

Ciclohexano conformación de silla evita los eclipsamientos entre H.

18
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

Ciclohexano conformación de bote

bote torcido
19
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

Ciclohexano: Energía conformacional

Las formas de bote y semisilla son estados de transición entre las formas bote
torcido y silla (imposibles aislarlos).

20
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

Ciclohexano: Posiciones Axiales y Ecuatoriales

Forma de silla: evita los eclipsamientos entre H.
Contiene dos tipos de H:
- axiales que se sitúan perpendiculares al plano de la molécula,
- ecuatoriales colocados en el mimo plano.

eje
axiales

ecuatoriales

21
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

Ciclohexano monosustituídos

ecuatorial

ecuatorial
silla bote silla

22
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

Ciclohexano monosustituídos

ecuatorial

ecuatorial

Generalmente, la conformación es más estable cuando los sustituyentes están en

posiciones ecuatoriales, pues en este caso no hay interacción 1,3-diaxial entre el grupo
sustituyente axial y cualquier otro grupo axial en el anillo.

23
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 2- de Conformación

Ciclohexano disustituídos

Interacción 1,3-diaxial
ecuatorial

ecuatorial

Menor energía

24
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 3- de Configuración
Isómeros configuracionales: tienen la misma conectividad de los enlaces,
pero distinta disposición espacial de uno o más átomos dentro de la molécula.

No podemos pasar de una configuración

a otra por simple rotación de enlaces, sino
que habría que romper dichos enlaces.
Por lo tanto, los estereoisómeros
configuracionales no son interconvertibles.

Geométricos
Diferente ubicación espacial
de los grupos en torno a un
doble enlace o en un ciclo.
Ópticos
Diferente ubicación espacial de los
grupos entorno a un estereocentro,
25
habitualmente un carbono quiral.
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 3- de Configuración - GEOMÉTRICOS

Generalidades

Rotación impedida (por un doble enlace o un ciclo).

DOS grupos diferentes unidos a un lado y otro del enlace doble o triple.

R
26
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 3- de Configuración - GEOMÉTRICOS

Cuando el doble enlace o anillo está trisustituído o tetrasustituído, se habla

de isomería E/Z, y la asignación de prioridad de los grupos se basa en las
reglas de Cahn-Ingold-Prelog. 27
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 3- de Configuración - GEOMÉTRICOS

REGLAS DE SECUENCIA (PRIORIDAD) DE CAHN – INGOLD - PRELOG

Se utilizan para dar prioridad a los sustituyentes en los carbonos del doble enlace.
Si los grupos con mayor prioridad en cada C están:
- en el mismo lado del doble enlace, la geometría de la molécula se designa Z
(del alemán zusammen = juntos),
- en lados opuestos, se designa E (entgegen = opuestos).

Regla 1:
- Si los átomos unidos al átomo de carbono en estudio son distintos, tienen prioridad los
del número atómico más alto sobre los del número atómico más bajo y si se trata de dos
isótopos, se consideran por orden decreciente de masa atómica.

Ejemplos
I (53) > Br (35) > Cl (17) > O (8) > N (7) > C (6) > H (1)

D > H y 13C >12C

28
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 3- de Configuración - GEOMÉTRICOS

Regla 2:
-Si no se puede decidir con los primeros átomos unidos al C del doble enlace, analizar los
segundos, terceros o cuartos C hasta encontrar la primer diferencia.

CH3 CH2 CH3

C C
HO CH2 H (E)-2-Etil-2-buten-2-ol

Regla 3:
-Los enlaces dobles y triples se tratan como si fueran sencillos, duplicando o triplicando
los átomos de la cadena, respectivamente
H H H H

R C C
29
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 3- de Configuración - GEOMÉTRICOS

C C

R R

C C

O O C
C
C O
H
H

O O C

C C O

OH
OH
H

C H
Ejemplo
H CH3
H
H H

H
Z Br 30
C C
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 3- de Configuración - GEOMÉTRICOS

CIS ó TRANS en cicloalcanos sustituídos

Cl Cl
TRANS
Cl CIS

Cl
Cl
Cl

Cl Ecuatorial
Ecuatorial-ecuatorial
E,E- Ecuatorial Cl
E, A - Axial
Ecuatorial
trans-1,2-diclorociclohexano cis-1,2-diclorociclohexano
Cl Cl

Cl

Cl
,E 31
A-, Axial
Axial A AxialA
- Ecuatorial
 T3 – ISOMERÍA

C- Estereoisómeros 3- de Configuración - ÓPTICOS

Generalidades
• Los isómeros ópticos son isómeros de
configuración cuya existencia se debe
a la propiedad de las moléculas
orgánicas de comportarse diferente
frente a la luz que ha sido sometida a
un proceso de polarización.

• Las moléculas que presentan esta propiedad de desviar el plano de la luz

polarizada, se dice que son ópticamente activas.
• Toda molécula ópticamente activa posee una estructura asimétrica, no
superponible con su imagen especular y se mantiene después de rotaciones.
32
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 1- Reseña histórica

1849- Louis Pasteur trabajaba con sales de ácido tartárico obtenidas de

la producción de vino y observó que los cristales rotaban el plano
de la luz polarizada en dirección de las agujas del reloj y otros en
contra. Pero ambas moléculas poseían iguales propiedades físicas
y químicas.

1874- Jacobus Henricus van´t Hoff y Joseph Le Bel explicaron la actividad

óptica de estos compuestos con base en el arreglo en forma de
tetraedro formado por los enlaces del carbono.

33
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 2- Actividad óptica.

Polarimetría.
Se usa luz monocromática, normalmente la luz amarilla de emisión (línea D de sodio) y un
polarizador móvil para medir ángulos.

• Si la sustancia no es ópticamente activa no se observa ningún cambio en el plano de

vibración de la luz emitida
• Si la sustancia tiene actividad óptica se observa una rotación de α grados del plano
de vibración de la luz polarizada emitida

-A favor de las agujas del reloj = dextro-rotatorio = d o (+)

-En contra de las agujas del reloj = levo-rotatorio = l o (-).
NO se relaciona con (R) y (S) 34
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 2- Actividad óptica.

Rotación específica
La rotación observada depende de: REFERENCIA
- la longitud de la celda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1 dm= 10 cm)
- la concentración de la solución de la muestra . . . . . . . . . (1 gr/mL)
- la actividad óptica del compuesto . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
- la temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 °C
- la longitud de onda de la luz. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 589,6 nm

c= concentración (g/mL)
l= longitud de la celda (dm)

• La rotación específica [α] es una constante física, característica de un compuesto

ópticamente activo.
• Las moléculas que rotan el plano de la luz polarizada hacia a izquierda serán
levógiras, y si lo hacen a la derecha serán dextrógiras.
• Por convención, al valor del ángulo de rotación se le dá el signo (-) si rotan a
izquierda, y el signo (+) si rotan a derecha. 35
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 3- Quiralidad

Quiralidad: (del griego kiral, significa “mano”)

La imagen especular es DIFERENTE con La imagen especular es IGUAL al

respecto al objeto original. objeto original.
No son imágenes superponibles. Son imágenes superponibles
Los objetos SON QUIRALES Los objetos NO SON QUIRALES.
Espejo

No se
superponen

izquierda derecha

b d
p q
36
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 3- Quiralidad

Estereocentro:
átomo en el que por el cambio de dos grupos se obtiene
otro estereoisómero.

Ejemplos:
• átomo asimétrico o quiral (unido a 4 sustituyentes diferentes)
• Doble enlace carbono-carbono: isómero cis-trans

37
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 3- Quiralidad

Centros asimétricos

Un carbono es asimétrico o quiral cuando se une a 4 grupos diferentes.

 
C quiral = C*

38
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 4-Isómeros con UN centro asimétrico.

Cuando la molécula posee sólo UN centro asimétrico (4 R- diferentes) se

pueden hallar 2 estereoisómeros distintos. Uno de ellos es la imagen en el
espejo del otro.
Enantiómeros: imágenes especulares no superponibles, son moléculas
diferentes y con nombre diferentes

• Presentan propiedades físicas iguales

-Misma temperatura de ebullición, de fusión
y densidad
-Mismo índice de refracción
-Misma solubilidad

Pero se diferencian en que desvían el plano de

la luz polarizada en diferente dirección (por
tanto presentan actividad óptica).

• Presentan propiedades químicas iguales

39
Enantiómeros
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 4- Isómeros con UN centro asimétrico.

Veamos como analizar si son imagen especular

CH3CH2Br CHBrClF
Rotar la molécula Rotar para
para alinear enlaces alinear

NO Superponible – QUIRAL
Superponible – NO QUIRAL Moléculas diferentes
Es la misma molécula
Enantiómeros
40
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 4- Isómeros con UN centro asimétrico.

Nomenclatura de los enantiómeros: sistema (R) y (S)

• Distintos enantiómeros deben tener distintos nombres.

• La nomenclatura me indicará la configuración (disposición) de los átomos o

grupos con respecto al centro asimétrico.

• Se asignarán prioridades a los sustituyentes del carbono asimétrico empleando las

mismas reglas de secuencia de Cahn, Ingold y Prelog utilizadas para especificar la
geometría E y Z de alquenos (Consultar en la teoría de Isomería Geométrica)

• Luego podremos nombrarlos como isómeros con configuración R o S.

41
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 4- Isómeros con UN centro asimétrico.

Asignación de la configuración (R) y (S).

• Localizar el estereocentro o carbono quiral, e identificar los 4 sustituyentes.

• Empleando las reglas de Cahn, Ingold y Prelog se asignará la prioridad a cada
sustituyente: 1 (mayor), 2, 3, 4 (menor)

• Trabajando en tres dimensiones, se orienta la molécula de modo que el sustituyente de

menor prioridad (4) quede hacia atrás.

• Si al unir el grupo de mayor prioridad (1), con el de

segunda (2) y con el de tercera (3), o sea 1→ 2 → 3,
se gira:

- en el sentido de las agujas del reloj será R (del

latín rectus, derecha)

- en contra de las agujas del reloj será S (del latín

sinister, izquierda)
42
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 4- Isómeros con UN centro asimétrico.

En la nomenclatura sistemática, R o S se añaden entre paréntesis como prefijo del

nombre del compuesto quiral.

2-clorobutano CH3-CHCl-CH2-CH3

Es importante recordar que los símbolos R y S no muestran ningún tipo de correlación

con el signo (+ o -) de la rotación específica [α]. 43
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 5- Proyecciones de Fischer.

Es la representación de una molécula 3D en el plano.

Representación 3D
- la cuña indica que el átomo o grupo de átomos se encuentra saliendo hacia adelante
- línea punteada indica que sale hacia atrás.
- las líneas finas muestran los que están en el mismo plano.

Dibujemos proyecciones o estructuras de Fischer

Cada carbono tetraédrico se representa en el plano como una cruz en la que:
-las líneas horizontales se dirigen hacia afuera del papel (o adelante)
-las líneas verticales hacia atrás.

44
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 5- Proyecciones de Fischer.

Dada una molécula, ¿cómo la miro y dibujo en el plano?

4 3 H H 4 H 4
Ejemplo 1 H 1 2 1 2
CH3
Br C OH Br C OH
1 Br C OH

OH 2
Br
CH3 CH3 3 CH3 3 R
Una con una flecha las
Ubico en el plano (eje Coloco prioridades y
prioridades 1→ 2 → 3
-Pongo prioridades (1,2,3,4) horizontal y vertical) observo si la 4 está
Asigne configuración:
-Ubico un par de grupos que hacia ATRÁS o vertical
R: sentido horario
están hacia adelante y en forma
S: Sentido anti-horario
horizontal
2 3
Ejemplo 2 H3C 2 CH2CH3 CH3
H 1 2
4 3
O CH2 C C CH2-CH3
H C CH3
1 C 3 Se intercambian las O
CH3 prioridades: H4
H C 1
H H O Ej: 2x3 y 1x4 S
4 Si la prioridad 4 NO está
hacia ATRÁS o vertical, hago 45
movimientos PARES.
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 5- Proyecciones de Fischer.

Ejemplo 3

3 2 O 3
CH3
1
OH 1
H3C OH
C 1 4 3 2 O O 3
2
OH HO C H H3C C C C C CH3
1 HO O OH HO
H
2 C
4 H4 H4
OH R S
movimientos PARES Dibujo imagen especular
1x3 y 2x4 ENANTIOMERO

Ejemplo 4
H2N NH2

H3C
H H CH3 La imagen especular pueden
F dibujarla en la molécula 3D
F
o en la proyección de Fischer
1 F 1 F
2 3 3 2
H2N C CH3 H3C C NH2

S 4 H 4 H R 46
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 5- Proyecciones de Fischer.

Ejemplo 5 CH3

H metilciclohexano
NO ES QUIRAL

Ejemplo 6 CH3 3
CH3
H 2 1
CH2CH2C C CH=CHC (R)-3-metilciclohexeno

4 H
R
3 CH3
Ejemplo 7 CH3 2 1
CH2CH2C C C(CH3)(OH)CH 2C
H
CH3

4 CH
4 H
R
OH 2
3
3 (1R,2R)-1,2-dimetilciclohexanol
CH2C(H3C)HC C CH2CH2C

1 OH R 47
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 5- Proyecciones de Fischer.

¿Por qué efectuar movimientos PARES?
• Hacer inversiones o movimientos pares asegura que llegaremos a dibujar la
misma molécula de la cual partimos.
• Si se efectúa un solo movimiento no estaremos dibujando la misma molécula,
sino que será su enantiómero o imagen especular.

H3C

CH CH2
H
NH2

1 NH2 1 NH2 3 CH3

3 4 3 2 1 2
H3C C H H3C C CH CH2 H2N C CH CH2
2 Se intercambian
4 Se intercambian 4
HC CH2 prioridades 2 y 4 H
H prioridades 1 y 3

Configuración R Configuración S
(enantiómero) (misma molécula)
48
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 5- Proyecciones de Fischer.

Resumen:
1. Identificar el carbono quiral y asignar las prioridades a cada sustituyente o grupo.
2. Mirando la molécula en perspectiva, busque un par de grupos que estén hacia adelante y en forma
horizontal para ubicarlos en el eje horizontal de la estructura de Fischer. El resto de los grupos se
ubicarán hacia atrás y en el eje vertical de la estructura de Fischer.
3. Si el sustituyente con prioridad 4 NO está ubicado hacia atrás, deberá efectuar DOS inversiones o
movimientos de los grupos para obtener una nueva representación de la misma molécula.
4. Visualice el grupo de prioridad 4 (estará a la horizontal en la proyección de Fischer) y lo invierte con un
grupo de la línea vertical de la proyección de Fischer). Al hacer UNA sola inversión ha invertido la
configuración obteniendo al enantiómero.
5. Continúe con invertir la posición de otros dos grupos entre si para obtener la misma molécula original.
6. Una con una flecha las prioridades 1→ 2 → 3 para terminar asignando configuración R o S.

2-butanol
CH3CHOHCH2CH3 2 CH CH 2 CH CH
2 3 2 3 1 OH
HO H HO CH3 H3CH2C CH3
1 4 Se invierte 1 3 Se invierte 2 3
3 CH3 3y4 4 H 1y2 4 H

(R)-2-butanol (S)-2-butanol
(Enantiómero) (molécula original) 49
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 6- Mezcla racémica.

• Si un enantiómero tiene una rotación específica de +5,75, la rotación específica del otro
enantiómero debe ser de –5,75, porque la imagen especular gira el plano de polarización
con la misma magnitud pero en el sentido contrario.

• Una mezcla de cantidades iguales de enantiómeros, se denomina una mezcla racémica.

Las mezclas racémicas son ópticamente inactivas, pues por cada molécula de la mezcla
que gira al plano de polarización en una dirección, existe una imagen especular que lo
hace en dirección opuesta.

• Para especificar una mezcla racémica se utiliza el símbolo (±)

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 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 6- Mezcla racémica.

Importancia del empleo de racemato en industria farmacéutica.

Ejemplo 1: Ibuprofeno (desde 1961) Enantiómero (S): es una droga antiinflamatoria no-
esteroidal que presenta actividad analgésica
S R terapéutica.
Este isómero alcanza los niveles terapéuticos en la
sangre en unos 12 min, comparado con los 30 min
que tarda el racemato.
Enantiómero (R): se convierte enzimáticamente en
él (S)

Ejemplo 2: Talidomina (1957-1963)

Enantiómero (R): reducía las nauseas de las
embarazadas e inducía el sueño.
Enantiómero (S): tenía poder teratogénico (de
producir las malformaciones en los niños por
nacer).
R-talidomina S-talidomina
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 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 6- Mezcla racémica.

Discriminación de esterioisómeros por moléculas biológicas

Ejemplo 1 Enantiómero R Enantiómero S

Sitio de unión del receptor Sitio de unión del receptor

Ejemplo 2

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 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 7- Isómeros con MÁS DE UN centro asimétrico.

Para una molécula con “n” centros asimétricos, son posibles como
máximo 2n estereoisómeros

Ejemplos: 1 centro asimétrico: n=1, 21 = 2

2 centros asimétricos : n=2, 22 = 4
1 2 3 4

-1 y 2 son enantiómeros, al igual que 3 y 4.

-1 y 3 no son idénticos y no son imagen especular. Son diasteroisómeros o diasterómeros.
-También son diasterómeros: 1 y 4, 2 y 3, 2 y 4.
53
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 7- Isómeros con MÁS DE UN centro asimétrico.

• Cuando la molécula tiene dos carbonos asimétricos consecutivos, se debe

representar bajo la conformación eclipsada, aunque no sea la preferida y así obtener
la proyección de Fischer correspondiente.

• En general, el extremo mas oxidado (el carbono que tiene mas enlaces con O ó con
halógenos) se coloca en la parte superior.

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 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 8- Diasterómeros.

Diasterómeros: son estereoisómeros no enantiómeros

Diasterómeros
• No son imagen especular entre ellos
• Sus propiedades químicas y físicas (punto de fusión y de ebullición, solubilidad) son
distintas, como así también su actividad óptica.
• Se pueden separar fácilmente.
• Si tuvieran actividad biológica, también serían diferentes. 55
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 8- Diasterómeros.

El 3-bromo-2-butanol posee 2 C quirales, por lo que presenta 4 estereoisómeros, cuya

relación entre sí es la que se indica en el siguiente esquema.

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 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 9- Compuestos meso.

Una molécula con un plano especular interno NO puede ser quiral aunque tenga
átomos de carbono asimétricos (C*). No desvía el plano de la luz polarizada.
El plano de simetría interno divide a la molécula en dos, de tal forma que una mitad
es la imagen especular de la otra.

Objetos quirales: no contienen

plano de simetría
* *

Se los denomina compuesto meso

Objetos aquirales: contienen
57
plano de simetría
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 9- Compuestos meso.

• Los compuestos meso presentan un plano de simetría interno tal que, su imagen especular resulta
superponible, y por tanto entre ellas no son moléculas diferentes. No presenta el respectivo
enantiómero.
• El compuesto meso posee más de un centro asimétrico, pero no presenta actividad óptica
• Por ello, el compuesto no presentará el máximo de 2n estereoisómeros.
22 = 4 estereoisómeros posibles como máximo
Plano de
simetría

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Sólo existen 3 estereoisómeros: 1 compuesto meso + 2 enantiómeros
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 10- Molécula con eje quiral.

Las moléculas pueden ser quirales aunque no posean átomo asimétrico o quiral, sino que
poseen un eje quiral.
CH3
Bifenilos 3
H3C H
1 2
H 4
S
Imagen especular
no superponible Se dan las prioridades 1 y 2 a los radicales
más cercanos, y 3 y 4 a los más alejados

CH3
Alenos 3
H CH3
2 1
H 4
Imagen especular
R
59
no superponible
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 11- Resolución de enantiómeros.

• Es la separación de los dos enantiómeros de una mezcla racémica (partes iguales

de enantiómeros, compuesto (±), racemato).
• Esta separación es complicada ya que los enantiómeros poseen las mismas
propiedades físicas y químicas (excepto el poder rotatorio).
• En 1849, Louis Pasteur había observado que obtenía dos tipos de cristales de
tartrato doble de amonio y sodio. Los llamó cristal derecho e izquierdo y los separó
manualmente con una pinza.

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 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 11- Resolución de enantiómeros.

Opción 1: Resolución química
• Se hace reaccionar una mezcla racémica con un compuesto quiral para formar diasteroisómeros que
se puedan separar fácilmente empleando la diferencia entre ellos de propiedades físicas (punto
ebullición, punto fusión, etc).
• Una vez separados los diasterómeros, se recupera cada enantiómero.
Mezcla Compuesto Diasteroisómeros Enantiómeros separados
Racémica Quiral

Propiedades físicas Propiedades físicas 61

IGUALES DIFERENTES
 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 11- Resolución de enantiómeros.

Opción 2: Resolución cromatográfica

• Se efectúa una resolución cromatográfica empleando una columna con fase fija
quiral.

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 T3 – ISOMERÍA

D- Estereoisómeros ÓPTICOS 12- Para recordar.

Diferencia entre isómeros configuracionales y conformacionales

• Para cambiar la configuración de una molécula hay que
romper enlaces. Una configuración diferente implica una
molécula diferente.

• Para cambiar la conformación de una molécula basta con girar un enlace C-C.
No se rompen enlaces. Las conformaciones son fácilmente interconvertibles
ya que la energía necesaria para el giro es muy pequeña. Por lo tanto todas las
conformaciones pertenecen a la misma molécula.

• Los isómeros (+) y (-) pueden separarse y colocarse en frascos diferentes; en

cambio, los confórmeros no se pueden separar porque se están
transformando continuamente.

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