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22/10/2019

QUÍMICA 3 – 116056M
Grupo 1
2019-2
José Guillermo López
Clase 01 – 22 de octubre 2019
Departamento de Química
Facultad de Ciencias Naturales y Exactas
Universidad del Valle

José G. López

Información General
❑ Oficina: 320 – 2095
❑ Correo electrónico: jlopez.univalle@gmail.com
❑ Sesión de taller: Por definir.
❑ Talleres y material de consulta:
▪ Campus Virtual
http://campusvirtual.univalle.edu.co/
❑ Evaluación:
▪ Opción 1: 2 exámenes parciales y 2 exámenes opcionales.
▪ Opción 2: 3 exámenes parciales y 1 examen opcional (todo el contenido del
curso). Se descarta la nota más baja de los 4 exámenes.
❑ Metodología:
▪ Clase magistral
▪ Sesión de taller
▪ Evaluación con exámenes parciales
❑ Salón de clases como recinto de aprendizaje

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José G. López

Objetivos del Curso


General:
Adquirir la preparación básica en estructura atómica y molecular
(enlace químico) requeridos en los cursos posteriores de química
orgánica, química inorgánica y química cuántica

Específicos:
1. Adquirir las herramientas conceptuales y cuantitativas básicas de la
mecánica cuántica aplicada a la estructura de átomos y moléculas.
2. Emplear cuantitativamente los conceptos de orbital y configuración
electrónica para interpretar las estructuras y los espectros
electrónicos de los átomos y las moléculas y el comportamiento
periódico de los elementos.
3. Promover la discusión crítica e informada de los alcances y
limitaciones de las teorías estructurales de las sustancias utilizadas
en la química moderna.

José G. López

Contenido
0. Introducción: La Teoría Estructural Clásica
1. Comportamiento Cuántico
2. El Átomo de Hidrógeno: Orbitales Atómicos
3. Átomos Polielectrónicos y Propiedades Periódicas
4. Moléculas y Enlace Químico

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Bibliografía Básica
❑ Cruz-Garritz D., J. A. Chamizo y A. Garritz; Estructura Atómica –
Un Enfoque Químico; Fondo Educativo Interamericano,
México, 1986.

❑ Gil, V.; Orbitals in Chemistry – A Modern Guide for Students;


Cambridge University Press, Cambridge, 2000.

❑ DeKock, R. L. and H. B. Gray; Chemical Bonding and Structure;


University Science Books, Sausalito, 1989.

❑ Arce J. C.; Notas de química cuántica; 2018.


Fragmentos de los capítulos.

José G. López

Química
Ciencia que estudia las propiedades, composición y estructura
de las sustancias, las transformaciones que sufren y la energía
que se libera o absorbe durante estos procesos.1

Sustancia ≡ sustancia pura: porción de materia sujeta al estudio de la química.


¿Cómo identificar una sustancia? Propiedades
❑ Propiedades químicas: describen la forma como la sustancia cambia a
otra sustancia.
❑ Propiedades físicas: describen la sustancia sin que ella cambie su
identidad ó composición.
▪ Propiedades extensivas: Dependen de la cantidad de sustancia en la
muestra.
▪ Propiedades intensivas: No dependen de la cantidad de sustancia en la
muestra.
1Chemistry. Encyclopædia Britannica, Encyclopædia Britannica 2009 Student and Home Edition.

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Química
Ciencia que estudia las propiedades, composición y estructura
de las sustancias, las transformaciones que sufren y la energía
que se libera o absorbe durante estos procesos.1

Sustancia ≡ sustancia pura: porción de materia sujeta al estudio de la química.


¿Cómo identificar una sustancia? Propiedades
¿Cómo diferenciar una sustancia de otra? Composición
❑ Una sustancia tiene composición fija.
❑ Una sustancia se clasifica como compuesto o elemento.

1Chemistry. Encyclopædia Britannica, Encyclopædia Britannica 2009 Student and Home Edition.

José G. López

Compuesto
❑ Sustancia que puede descomponerse en sustancias más
simples
❑ Proporción definida entre las sustancias más simples.
❑ Algunos métodos químicos para analizar la composición de
una sustancia:
▪ Análisis químico clásico: basado en reacciones químicas de
reactivos particulares con el analito (sustancia a ser analizada).
▪ Análisis electroquímico: uso de una celda electroquímica (galvánica
o electrolítica) que contiene la sustancia.
Electrólisis: descomposición de un compuesto causada por una
corriente eléctrica externa.
▪ Análisis espectral: basado en la radiación electromagnética que
absorbe o emite la sustancia.

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Compuesto
❑ Sustancia que puede descomponerse en sustancias más
simples
❑ Proporción definida entre las sustancias más simples.
❑ Ejemplo: Electrólisis del agua

Oxígeno (g) Hidrógeno (g)

Agua

José G. López

Compuesto
❑ Sustancia que puede descomponerse en sustancias más
simples
❑ Proporción definida entre las sustancias más simples.

100 g 11.1 g 88.9 g

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Compuesto
❑ Sustancia que puede descomponerse en sustancias más
simples
❑ Proporción definida entre las sustancias más simples.

200 g 22.2 g 177.8 g

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José G. López

Compuesto
❑ Sustancia que puede descomponerse en sustancias más
simples
❑ Proporción definida entre las sustancias más simples.

11.1 % 88.9 %

5.9 % 94.1 %

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Elemento
❑ Sustancia que no puede descomponerse en sustancias
más simples por métodos químicos.

Compuesto Elemento Elemento

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Química
Ciencia que estudia las propiedades, composición y estructura
de las sustancias, las transformaciones que sufren y la energía
que se libera o absorbe durante estos procesos.1

Sustancia ≡ sustancia pura: porción de materia sujeta al estudio de la química.


¿Cómo identificar una sustancia? Propiedades
¿Cómo diferenciar una sustancia de otra? Composición
❑ Una sustancia tiene composición fija.
❑ Una sustancia se clasifica como compuesto o elemento.

Mezcla: Combinación de dos o más sustancias con composición variable.


❑ Mezcla homogénea: Sus propiedades intensivas son uniformes en toda la
mezcla. Ejemplo: soluciones.
❑ Mezcla heterogénea: Sus propiedades intensivas no son uniformes en toda
la mezcla. Ejemplo: rocas
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Leyes Empíricas de los Compuestos Químicos


❑ Conservación de la masa (Antoine Lavoisier 1773):
La masa total de todas las sustancias presentes después de una reacción
química es la misma masa total antes de que ocurra la reacción

100 g 11.1 g 88.9 g


200 g 22.2 g 177.8 g
▪ Existencia de “sustancias elementales” que nunca desaparecen

❑ Ley de proporciones definidas (Joseph Proust 1794):


Diferentes muestras de un mismo compuesto puro contiene los mismos
elementos en el mismo porcentaje de masa

11.1 % 88.9 %
▪ Distinguir un compuesto de una solución
▪ Unidad fundamental para cada elemento

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Leyes Empíricas de los Compuestos Químicos


❑ Ley de proporciones múltiples (John Dalton 1804):
Para dos o más compuestos que contienen los mismos elementos, los
cocientes de las masas de los dos elementos en cualquier par de
compuestos están en proporción de dos números enteros pequeños

11.1 % 88.9 %

5.9 % 94.1 %

Proporción masa oxígeno 2:1


▪ Unidad fundamental para cada elemento.
▪ Compuestos como resultado de combinar elementos en un número apropiado
de estas unidades fundamentales.

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Química
Ciencia que estudia las propiedades, composición y estructura
de las sustancias, las transformaciones que sufren y la energía
que se libera o absorbe durante estos procesos.1

Sustancia ≡ sustancia pura: porción de materia sujeta al estudio de la química.


¿Cómo identificar una sustancia? Propiedades
¿Cómo diferenciar una sustancia de otra? Composición
❑ Una sustancia tiene composición fija.
❑ Una sustancia se clasifica como compuesto o elemento.
¿De que están hechas las sustancias? Estructura

1Chemistry. Encyclopædia Britannica, Encyclopædia Britannica 2009 Student and Home Edition.

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Química
Ciencia que estudia las propiedades, composición y estructura
de las sustancias, las transformaciones que sufren y la energía
que se libera o absorbe durante estos procesos.1
❑ Atomismo de los griegos Leucipo y Demócrito (460 AC – 370 AC):
▪ Primer sistema explícitamente materialista de la naturaleza.
▪ La naturaleza consiste de dos principios fundamentales: átomos y vacío.
▪ Los átomos, muy pequeños para ser vistos, vienen en una infinita variedad de
formas y tamaños, cada uno indestructible, inmutable y rodeado de vacío.
▪ Los átomos colisionan entre sí y se unen con ganchos para formar agregados de
formas y arreglos diferentes que dan lugar a las sustancias visibles del mundo.
❑ Atomismo en la era moderna temprana (1500 – 1800):
▪ Resurgimiento del atomismo y corpuscularismo (los corpúsculos, a diferencia de
los átomos, pueden en principio dividirse) en el siglo XVII por Galileo Galilei,
René Descartes, Robert Boyle e Isaac Newton entre otros.
▪ Primera teoría matemática del atomismo por Roger Boscovich (1758).
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Hipótesis Atómica de Dalton (1808)


❑ Cada elemento se compone de partículas extremadamente pequeñas
llamadas átomos
▪ Pequeñas esferas sólidas e indestructibles (ley conservación de la masa)
▪ Idénticos en tamaño, masa y otras propiedades para un elemento dado
▪ Se asume que los átomos existen

John Dalton

https://en.wikipedia.org/wiki/History_of_the_periodic_table

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José G. López

Hipótesis Atómica de Dalton (1808)


❑ Los átomos pueden combinarse para formar estructura más complejas
(compuestos químicos).
▪ Un compuesto químico tendrá el mismo número relativo de la misma clase
de átomo (leyes proporciones definidas y múltiples).
▪ En una reacción química los átomos de un compuesto químico pueden
separarse, combinarse o sufrir un rearreglo.
▪ Regla de la mayor simplicidad:
▪ El compuesto químico más simple
formado por dos elementos
diferentes contiene un átomo de
cada elemento.
▪ Los átomos de un elemento no
pueden formar arreglos entre sí.

https://en.wikipedia.org/wiki/History_of_molecular_theory

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José G. López

Hipótesis Atómica de Dalton (1808)


❑ Los pesos atómicos de los elementos pueden calcularse de acuerdo al
cociente de las masas en la que se combinan.
▪ El átomo de hidrógeno se toma como referencia con un valor de una unidad
de masa.

https://archive.org/details/newsystemofchemi01daltuoft/page/n237

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José G. López

Hipótesis de Avogadro
❑ Ley de volúmenes que se combinan (1808):
El cociente entre los volúmenes de los gases que reaccionan y de los
gases que se producen puede expresarse con números enteros pequeños

1 volumen de 1 volumen de 2 volúmenes de


hidrógeno cloro cloruro de hidrógeno

2 volúmenes 1 volumen de 2 volúmenes de


de hidrógeno oxígeno vapor de agua

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José G. López

Hipótesis de Avogadro
❑ Hipótesis de Avogadro (1811):
Volúmenes iguales de gases, a la misma temperatura y presión, contienen
el mismo número de moléculas
“Las partículas de los gases más pequeñas no son necesariamente átomos simples,
sino un número de estos átomos unidos por atracción para formar una molécula”

1 volumen de 1 volumen de 2 volúmenes de


hidrógeno cloro cloruro de hidrógeno

2 volúmenes 1 volumen de 2 volúmenes de


de hidrógeno oxígeno vapor de agua

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José G. López

Hipótesis de Avogadro
❑ Ley de volúmenes que se combinan (1808):
El cociente entre los volúmenes de los gases que
reaccionan y de los gases que se producen puede
expresarse con números enteros pequeños
❑ Hipótesis de Avogadro (1811): Volúmenes
iguales de gases, a la misma temperatura y presión, J. Louis Gay-Lussac
contienen el mismo número de moléculas

▪ Posibilidad de determinar la masa molecular relativa de


un gas a partir de la masa del gas con volumen conocido

https://en.wikipedia.org/wiki/History_of_molecular_theory

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Determinación de Pesos Atómicos


❑ John Dalton:
▪ Tabla de pesos atómicos publicada en su libro A New System of Chemical
Philosophy (1808).
▪ Resultados equivocados para algunos elementos, particularmente el oxígeno

❑ Stanislao Canizzaro:
▪ Uso de la hipótesis de Avogadro para la determinación de pesos atómicos
▪ Presentación de los nuevos pesos atómicos en el congreso de Karlsruhe (1860)

https://archive.org/details/sketchofcourseof00cannrich/page/16

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José G. López

La Tabla Periódica de los Elementos


❑ Julius Lothar Meyer:
▪ Ley periódica: Si los elementos se organizan de acuerdo a sus pesos atómicos,
caen en grupos de propiedades químicas y físicas similares que se repiten en
intervalos periódicos.
Volumen atómico = peso atómico/densidad

Peso atómico
T. Bayley, Philosophical Magazine, 13, (1882) p. 26 https://en.wikipedia.org/wiki/Julius_Lothar_Meyer

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La Tabla Periódica de los Elementos


❑ Julius Lothar Meyer:
▪ Tabla de 28 elementos clasificados en seis familias verticales de acuerdo a su
valencia y en orden horizontal creciente de pesos atómicos (1864).
▪ Valencia: “Poder de combinación de un elemento que siempre será satisfecho con
el mismo número de átomos”.

https://en.wikipedia.org/wiki/Julius_Lothar_Meyer

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José G. López

La Tabla Periódica de los Elementos


❑ Dimitri Medeleev:
▪ Los elementos son listados en filas y columnas de acuerdo a su peso atómico
en orden creciente, comenzando una nueva fila o columna cuando las
propiedades de los elementos son similares.

Las tablas periódicas de los elementos de Mendeleev y Meyer son muy similares.
Ambos químicos recibieron en 1882 la medalla Davy de la Royal Society en
reconocimiento por sus trabajos sobre la ley periódica https://en.wikipedia.org/wiki/Periodic_table

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La Tabla Periódica de los Elementos


❑ Dimitri Medeleev:
▪ En el centro de la tabla periódica de los elementos hay espacios que reflejan la
ausencia de tres elementos con pesos atómicos estimados de 44, 68 y 72.
▪ Mendeleev predijo las propiedades que debían tener dichos elementos.
▪ Estas predicciones, y otras posteriores, resultaron exitosas cuando se
descubrieron los elementos correspondientes.

https://en.wikipedia.org/wiki/Periodic_table

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La Tabla Periódica de los Elementos


❑ Dimitri Medeleev:
▪ En el centro de la tabla periódica de los elementos hay espacios que reflejan la
ausencia de tres elementos con pesos atómicos estimados de 44, 68 y 72.
▪ Mendeleev predijo las propiedades que debían tener dichos elementos.
▪ Estas predicciones, y otras posteriores, resultaron exitosas cuando se
descubrieron los elementos correspondientes.

https://en.wikipedia.org/wiki/History_of_the_periodic_table

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Teoría Estructural Clásica


❑ ¿Por qué se unen los átomos para formar moléculas?
❑ Antigüedad y medioevo: los átomos se unen
entre sí por medio de ganchos
❑ Hipótesis de Boyle (1661): Las sustancias
están compuestas por “corpúsculos” de
diferentes tamaños y formas capaces de organizarse en grupos.
❑ Teoría de afinidad química
(Geoffroy 1718):
fuerzas alquímicas responsables
de la unión de compuestos
alquímicos
❑ Teoría del dualismo electroquímico
(Jacob Berzelius 1819):
las moléculas están formadas por
una parte eléctrica positiva y otra
negativa cuyas polaridades opuestas le confieren su estabilidad.
http://catalogue.museogalileo.it/object/TabulaAffinitatum.html

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Teoría Estructural Clásica


❑ ¿Cómo se unen los átomos para formar moléculas?
❑ Valencia química (Frankland 1852):
Poder de combinación de un átomo con otros átomos, o grupos de
átomos, para formar compuestos.
❑ Tetravalencia del carbono y la química orgánica estructural
(Kekulé 1857, Couper 1858, Butlerov 1861):
▪ “La suma de las unidades químicas de los elementos que se combinan con
un átomo de carbono es 4”.
▪ “Una molécula compleja queda determinada por la naturaleza, cantidad y
estructura química de las partículas elementales que la componen”
▪ Estructura química: “Naturaleza y manera en la que se presentan enlaces
mutuos entre los átomos de una molécula”
▪ A partir del comportamiento químico de una sustancia es posible identificar
la forma en que se agrupan los átomos en la molécula correspondiente.

https://en.wikipedia.org/wiki/August_Kekulé

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Teoría Estructural Clásica


Fórmula estructural: Fórmula química que provee información de la
conectividad de los átomos en la molécula

H–O–H H–O–O–H
agua peróxido de
hidrógeno H
H2O
H2O2 |
H–C–H
|
H
metano
CH4

benceno
C6H6
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Teoría Estructural Clásica

❑ ¿Existen los átomos y las moléculas?


La teoría estructural clásica asume que existen pero no puede probarlo
❑ ¿Es la ley periódica general para todos los elementos?
La ley periódica, tal como era enunciada en el siglo 19, presentaba algunas
excepciones, pero la teoría estructural clásica no podía explicarlas
❑ ¿Cuál es la causa del comportamiento periódico de los elementos?
La teoría estructural clásica no puede responder este interrogante
❑ ¿Qué origina la valencia de los átomos?
La teoría estructural clásica no puede responder este interrogante
❑ ¿Tienen las moléculas en realidad geometrías específicas?
La teoría estructural clásica asume que las moléculas tienen geometrías
específicas pero no explica por qué.

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