UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

053 B -TERMODINAMICA DE LOS PROCESO QUIMICOS I

DIAGRAMAS TERMODIÁMICOS
DIAGRAMA DE MOLLIER

1. DEFINICIÓN

Conocido como Diagrama H-S (entalpía-entropía), permite representar con facilidad evoluciones reales y
estudiar las variaciones de entalpía. Esto último es clave al momento de estudiar intercambios de calor y
trabajo basándose en el primer principio.
Si, para un diagrama dado, se escogen las variables principales en forma adecuada, es posible deducir
todas las variables termodinámicas de importancia a partir de las propiedades que aparecen en el
diagrama.
Los más usados en aplicaciones en Ingeniería son: H – S, T – S y P - H.
El diagrama H – S: conocido también como Diagrama de Mollier es usado en algunas aplicaciones en
combustión y máquinas térmicas (aire).
El diagrama T – S: es usado en algunas aplicaciones a ciclos de potencia, (donde se usa agua como
fluido de trabajo) y en licuefacción de gases (como oxígeno líquido).
El diagrama P – H: es usado en aplicaciones a ciclos de refrigeración (refrigerantes varios)

FIGURA. 1 diversos diagramas termodinámicos

temperatura,entropia presion-enalpia
entalpia-entropia

En la siguiente figura se visualiza el diagrama H-S para el agua y vapor de agua llamado también
Diagrama de Mollier.

Ing. Walter S. Fuentes López

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 FIGURA. 2 diagrama H-S para el agua y vapor de agua.

2. PRINCIPIOS DEL DIAGRAMA DE MOLLIER

En el diagrama de Mollier de la Figura 3, las curvas representativas de las transformaciones isotérmicas,

fuera de la campana de Andrews, en la zona de vapor recalentado, son casi horizontales para un vapor
real, mientras que son horizontales para un vapor perfecto.
Dentro de la curva de Andrews, la pendiente de las isóbaras coincide con la temperatura T en cada
punto:
di  du  PdV  VdP  Tds  VdP  dQ  VdP
di 
Luego, T   es la ecuación de las curvas de presión constante.
ds  P
A medida que aumenta la temperatura, aumenta la inclinación de estas rectas en el interior de la
campana.
FIGURA. 3 curvas representativas del diagrama mollier.

El punto crítico C no coincide con el máximo de la campana, sino con el punto de tangencia de la recta
temperatura crítica TC con la campana, a la izquierda del máximo de la misma. A lo largo de una
transformación a presión constante desde el estado líquido, hasta el de vapor recalentado, se tienen las
siguientes entalpías y entropías:
Ing. Walter S. Fuentes López
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Dentro del estado líquido hasta la temperatura de saturación Ts:

Dentro de la campana de vaporización:

que son rectas que empiezan en los puntos A de la curva de líquido y terminan en los puntos B sobre la
curva de vapor saturado seco.
En la zona de vapor recalentado, desde Ts a T 2, se tiene:

Las curvas de temperatura constante se obtienen gráficamente trazando tangentes a las curvas de
presión constante en la zona de vapor recalentado, paralelas a las correspondientes Ts de la zona de
vapor húmedo.

 PARTES Y CARACTERÍSTICAS DIAGRAMA MOLLIER

 Ejes de coordenadas.- son líneas perpendiculares las cuales representan entalpía y entropía; H-S
 Línea de saturación.- es una línea de importancia. Separa la zona de líquido saturado de la zona de
vapor sobrecalentado.
 Campana de cambio de fase.- limitada por la línea de saturación.
 Isóbaras.- líneas de presión constante.
 Isotermas.- líneas de temperatura constante.
 Punto de Origen.- es el punto de coordenadas 0, es a 1 atm de presión y 0ºC de temperatura. Allí se
fija a la entropía y entalpía con valor 0.
 Zona de vapor sobrecalentado.-En esta zona se separan las isóbaras de las líneas isotérmicas.
 Es el más antiguo de los diagramas psicrométricos, ya que fue propuesto por R.Mollier en 1932.
Actualmente se utiliza, sobre todo, en Alemania y Francia.
 Representa la entalpía húmeda en el eje de ordenadas (a la izquierda) frente a la humedad X en
abcisas. Las líneas de humedad constante son verticales, mientras que las isoentálpicas son rectas
con pendiente negativa y paralelas entre sí.
FIGURA. 4 partes del diagrama de mollier.

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 Las isotermas son líneas rectas que arrancan del eje de ordenadas. La isoterma correspondiente a 0
ºC es horizontal, mientras que el resto de isotermas son líneas rectas con mayor pendiente a las
temperaturas más altas.
 Las curvas de humedad relativa constante parten de abscisas próximas al origen y van creciendo y
separándose en abanico. La curva más cercana al eje horizontal es la de saturación.

Nota: Los diagramas de Mollier usuales solo representan una porción del espacio completo H-S. Esta
representación se limita a las temperaturas y presiones más usuales y en general se excluye la zona de
líquido saturado o subsaturado también presentan variaciones.

3. USO PRÁCTICO DEL DIAGRAMA DE MOLLIER

En la figura se ilustra el diagrama de Mollier en general. Al usar los ejes H-S se tiene la enorme ventaja
de que es sencillo poder determinar los intercambios de calor y trabajo para casi cualquier evolución.
Basta aplicar el primer principio. En efecto:
ΔH = ΔQ + ΔW
Si la evolución es adiabática, la variación de entalpía da directamente el trabajo realizado. Además si la
evolución es sin roce, será una identrópica (vertical).

4.1 En campana de cambio de fase

Dentro de la campana de cambio de fase se debe tener claro que las isotermas y las isóbaras se
confunden en una línea única que a las cuales podemos llamamos rectas de condensación. En el
diagrama se lee directamente la presión. Para leer la temperatura es necesario subir por la recta de
condensación y leer la temperatura en x=1 (línea de vapor saturado).
Las otras líneas de importancia en esta zona son las líneas de igual título. Definiremos al título x del
vapor como:
masa de vapor
X 
masa de vapor  masa de líquido
No olvidar que un líquido está saturado cuando está en equilibrio con su fase vapor. Asimismo el vapor
está saturado cuando está en equilibrio con la fase líquida. Por lo tanto el concepto de título representa la
fracción de vapor saturado que existe en una masa unitaria de líquido y vapor saturado.
El concepto de título no tiene sentido fuera de la campana de cambio de fase.
4.2. En la zona de vapor sobrecalentado
En esta zona se separan las isóbaras de las isotérmicas. Además de la información obvia que se extrae
directamente del diagrama (Entalpía y Entropía en un punto), se puede además obtener información
adicional. En efecto se puede:
 Calor específico a presión constante: En la zona de vapor sobrecalentado la pendiente de la
isóbara está relacionada con Cp, en efecto Cp = dQ/dT ; por lo tanto si uno supone un calentamiento
isobárico se tiene que dQ = dH o bien ΔQ = ΔH para un valor de ΔT razonable (por ejemplo 5 a 10ºC).
 Calor específico a volumen constante: Si en el diagrama de Mollier aparecen las isócoras
(líneas de volumen específico constante) también es posible obtener los valores de Cv en diferentes
partes de la zona de vapor sobrecalentado usando un método análogo al anterior.
4.3 Cálculos adicionales diagrama entálpico de Mollier
El diagrama de entalpía o diagrama de Mollier permite simplificar los cálculos generales que se
encuentran en refrigeración. Esto permite en particular encontrar los valores siguientes:
 Presión del condensador.
 Presión del evaporador.
 Relación de compresión.
 Calor máximo del líquido.
 Calor máximo del vapor.

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 Volumen específico del gas de salida del evaporador.
 Entropía del gas.
 Temperatura del gas, después de la compresión.
 Energía necesaria de trabajo de compresión.
 Calor, disipado en el condensador.

4. INCONVENIENTES PARA EL MANEJO

Los diagramas psicrométricos solamente pueden ser utilizados para la presión indicada (con un margen
aproximado de un 10% arriba o abajo), es decir, es necesario construir un diagrama para cada presión
total P.
 Otro inconveniente es la gran cantidad de líneas que vienen representadas, lo cual puede llevar al
usuario inexperto a cometer errores fácilmente. Es necesario, por tanto, aprender a utilizar
correctamente los mencionados diagramas.
 También hay que tener en cuenta que no están representadas las curvas para todos los valores
posibles, por lo que en muchos casos será necesario interpolar.
 Finalmente, otro inconveniente es que encontramos, al menos, tres diagramas distintos según las
principales coordenadas (ejes) que se eligen. Resulta necesario, por tanto, aprender a utilizar
cualquiera de ellos. Diagramas Carrier, Mollier y ASHRAE.

5. CONTRATACIÓN Y APLICACIÓN: PSICROMETRÍA Y TERMODINÁMICA

5.1 Psicrometría
Esto es. El diagrama psicrométrico de Mollier.
 Las diferentes propiedades del aire húmedo están relacionadas entre sí, de forma que a partir de dos
cualesquiera de las definidas anteriormente (T, X, HR, Tr , Th , v* , ó .h* ) es posible obtener el resto.
Sin embargo, el uso de las diversas ecuaciones o aproximaciones puede complicar excesivamente el
cálculo de las propiedades. Por ello, se ha impuesto en la práctica la utilización de diagramas, que no
son más que las representaciones gráficas de las ecuaciones anteriores, y que se denominan
diagramas psicrométricos. En estos diagramas, cada estado del aire vendrá representado por un
punto, y cada proceso psicrométrico por una línea. Se consigue así una estimación rápida y precisa
de la información necesaria en el estudio y diseño de equipos o procesos relacionados con la
psicrometría. Además permiten realizar cálculos en cualquier momento y situación.
 El diagrama psicrométrico de Mollier es una herramienta que hará posible la comprensión de
determinadas explicaciones que divulgamos en algunos de los artículos técnicos.
 Pero además es también una herramienta que nos permitirá conocer situaciones reales de nuestro
entorno a partir de conocer la temperatura y la humedad relativa, y nos dará respuesta directa a
preguntas como estas: ¿A que temperatura se formará condensación en los cristales? ¿Tenemos
suficiente agua en el aire del ambiente para mantener la humedad deseada en el interior de la cava?
 El diagrama de Mollier es un gráfico que al igual que todos los gráficos, permite encontrar unos datos
desconocidos a partir de otros datos conocidos.
 Originalmente este diagrama permite encontrar muchos más datos que los que presentamos, lo
hemos simplificado para que sea más comprensible y lo hemos ajustado a las necesidades del los
temas que nos ocupan.

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 FIGURA. 5 lectura del diagrama psicrometrico de mollier

El contorno del lado izquierdo es una línea vertical donde se indican las temperaturas en °C y va desde -
15°C a +50°C. El contorno de la parte superior es una línea horizontal donde se indican las cantidades
de agua en gramos por Kg. de aire (un Kg. de aire es aproximadamente 1 metro cúbico) El contorno de
la parte inferior es una línea curva que corresponde al 100% de humedad relativa, en todos sus puntos.
Cada una de las líneas descritas tiene otras líneas paralelas que tienen los valores que se indican, así:
Todas las líneas verticales indican los valores de contenido de agua por Kg. de aire que se indican en el
contorno superior, en todos sus puntos. Todas las líneas horizontales indican los valores de temperatura
en °C que se indican en el contorno del lado izquierdo, en todos sus puntos. Todas las líneas curvas
indican los valores de humedad relativa que se indican en la propia línea, en todos sus puntos.
Ejemplo:
Con el psicrómetro, o con un termómetro y un higrómetro calibrados o que tengamos la seguridad de que
su lectura es exacta, procederemos a trazar una línea horizontal sobre el diagrama en el punto donde
corresponda la temperatura, ejemplo: 32°C, prolongaremos dicha línea hasta el punto donde se
encuentre la línea curva correspondiente a la humedad relativa, ejemplo: 50%. Veremos que el punto
obtenido, "A" corresponde a la línea vertical de 15 gramos de agua.
Si calentamos este aire, hasta 41,5°C, veremos que en el punto correspondiente, "B", se cruza la línea
curva correspondiente al 30% de humedad relativa, entonces el aire que sigue manteniendo los 15
gramos de agua se encontrará con dicha humedad relativa del 30%.
Si enfriamos este aire hasta 20,5°C veremos que en el punto correspondiente, "C", se cruza la línea curva
correspondiente al 100% de humedad relativa, entonces el aire que sigue manteniendo los 15 gramos de
agua se encontrará con dicha humedad relativa del 100%. En este punto, también llamado punto de
rocío, se inicia la condensación del agua.

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Es decir, que si nos encontramos en un local con las condiciones de temperatura y humedad que hemos
descrito al principio 32°C y 50% de HR y en este local hay una pared, un cristal o algún objeto que se
encuentre por debajo de 20,5°C, se formara condensación de agua sobre la zona fría.
En el diagrama hemos marcado un punto "H" a 17°C y 70% de humedad relativa, este es el punto que
corresponde a las condiciones que deseamos en el interior de nuestra cava para puros, observar que
hemos trazado un línea de color verde sobre la línea vertical que corresponde a dicho punto y que esta
línea se ajusta a 8,4 gramos de agua por Kg. de aire. Es decir que cuando tracemos puntos en el
diagrama siguiendo el ejemplo dado anteriormente, y estos puntos caigan a la derecha de la línea verde,
tendremos agua suficiente el aire, y cuando caigan a la izquierda tendremos que añadir agua a nuestro
climatizador. Así veremos rápidamente que en invierno, con 12°C de temperatura y 90% de HR nos falta
agua y en verano con 40°C y 20% de HR tendremos agua suficiente (puntos "D" y "F").
5.2 Termodinámica
Aquí se va ver la aplicación del diagrama de Mollier en la termodinámica.
5.2.1 Eficiencia de las toberas
Debido a la fricción que ocurre entre el fluido y las paredes de la tobera y entre las propias capas del
fluido, se producen algunas pérdidas que hacen que el proceso de expansión sea irreversible pero
adiabático y por lo tanto, habrá una diferencia entre el proceso de expansión en condiciones ideales y el
proceso en condiciones reales relacionada con la eficiencia.
En general, se puede decir que para determinar la eficiencia de una tobera se compara el desempeño
real bajo condiciones definidas, con el desempeño que alcanzaría en condiciones ideales.
Una manera de evaluar esta eficiencia es por medio de la relación que existe entre la ganancia de
energía cinética debida a la caída de entalpía en condiciones reales y la ganancia de energía cinética
debida a la caída de entalpía en condiciones ideales.

FIGURA. 6 Diagrama h _s donde se representa la caída de entalpía en condicione

ideales y reales.

Si en un proceso ideal o isentrópico,

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y en un proceso real,

entonces,

Como la velocidad de entrada a la tobera V1 es 0 o muy pequeña comparada con la velocidad a la salida
V2 entonces puede decirse que:

5.3 Súpersaturación en toberas de vapor

 Cuando el vapor se expande en forma lenta e isentrópica, comienza a condensarse al pasar por la
línea de saturación. Sin embargo se ha encontrado que cuando este proceso de expansión ocurre
muy rápidamente como en el caso de una tobera, el vapor continúa seco aún por debajo de la línea
de saturación hasta que alcanza un punto en el cual la condensación ocurre repentinamente.
 El fenómeno en condiciones ideales o isentrópicas se puede representar en un diagrama de
temperatura-entropía o en un diagrama entalpía-entropía y se explica con los siguientes gráficos:

Ing. Walter S. Fuentes López

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Ing. Walter S. Fuentes López
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 FIGURA. 9

Ing. Walter S. Fuentes López

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 FIGURA. 10

FIGURA. 11

Ing. Walter S. Fuentes López 2011 I

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 FIGURA. 12

Diagrama P-v

FIGURA. 13
6.2.3 Diagramas de mollier para gases

Ing. Walter S. Fuentes López 2011 I

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CARACTERISTICAS
• Temperatura de ebullición a 1,013 bar: -26,3°C
• Sobrecalentamiento: 15 K
• Temperatura de licuación: 30°C
• Sobreenfriamiento: 5 K
• Potencia frigorífica: 10 Kw
• Rendimiento isotrópico: 0,8

Supongamos un ciclo simplificado cuyos parámetros son los siguientes:

Con estos parámetros se pueden calcular los siguientes resultados

Ing. Walter S. Fuentes López

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Ing. Walter S. Fuentes López
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