PREPARACION DE LAS MATERIAS PRIMAS

y formacion del vidrio

Etapas
térmico básicas del
proceso de
producción de
vidrio.

MOLIENDA
CASCO

/ RECOCIDO CASCO

INSPECCION / ENSAYO
VIDRIO PLANO

VIDRIOS
VIDRIOS TEMPLADOS
CON
CON LAMINADOS
CAMARA
CAPAS
 FABRICACION VIDRIO

Consumos de materias primas y energía en la etapa de fusión del vidrio plano

 FABRICACION VIDRIO

(1).- Conjunto de enfornadora (2).- Back – wall (3).- Vidrio fundido (4).- Quemador.
FABRICACION VIDRIO
 FABRICACION VIDRIO
LA FORMACIÓN DEL VIDRIO COMPRENDE UNA SERIE DE
TRANSFORMACIONES FÍSICAS Y REACCIONES QUÍMICAS,
A ALTA TEMPERATURA, EN VIRTUD DE LAS CUALES:

MEZCLA VITRIFICABLE MASA VITREA

→
 FABRICACION VIDRIO
ENTRE LOS FENÓMENOS FÍSICOS SE PUEDEN CITAR LOS
SIGUIENTES:

1.- LA FUSIÓN DE CADA CONSTITUYENTE Y LA DE

LOS PRODUCTOS DE REACCIÓN

2.- LA MODIFICACIÓN DE SU ESTADO CRISTALINO

(TRANSFORMACIONES CRISTALINAS)

3.- DESPRENDIMIENTO DE GASES

4.- UNA VOLATILIZACIÓN PARCIAL

Transformaciones polimórficas de la sílice
 Clasificación gráfica de las fases de la sílice, con indicación de las temperaturas de
inversión térmica
 
Las líneas de trazo continuo indican estados estables y las de trazo discontinuo estados
metaestables e inestables.
Curvas de dilatación térmica de las fases
cuarzo, cristobalita y tridimita.
 LA FORMACIÓN DE CRISTOBALITA
TAMBIÉN PUEDE CONSTITUIR UN
SERIO INCONVENIENTE DURANTE EL
PROCESO DE FUSIÓN DE LOS
VIDRIOS.

LOS GRANOS DE CUARZO

REACCIONAN FÁCILMENTE CON LOS
COMPONENTES DE LA MEZCLA
VITRIFICABLE, PERO, SI VASO
EVENTUALMENTE LLEGAN A MOSTRANDO
TRANSFORMARSE EN CRISTOBALITA, UN INFUNDIDO
SU INCORPORACIÓN A LA MASA DE SILICE DE
FUNDIDA RESULTA MUCHO MÁS GRAN TAMAÑO
DIFÍCIL, YA QUE AL TENER MENOR Y UNA
DENSIDAD QUE ÉSTA, TIENDEN A ZONA DE
ACUMULARSE EN SU SUPERFICIE CUERDAS A SU
ALREDEDOR
 FABRICACION VIDRIO

ENTRE LOS FENÓMENOS QUÍMICOS SE TIENEN:

1.- EVAPORACIÓN DEL AGUA DE HUMEDAD

2.- UNA DESHIDRATACIÓN DE CIERTOS

CONSTITUYENTES (SALES HIDRATADAS)

3.- UNA DISOCIACIÓN DE CARBONATOS, SULFATOS Y EN

FABRICACIONES DE COLOR DE NITRATOS

4.- UNA ASOCIACIÓN DE LOS ÓXIDOS LIBERADOS

(REACCIONES ENTRE LAS DISTINTAS ESPECIES
QUÍMICAS).
 FABRICACION VIDRIO

SE PUEDEN ESTABLECER TRES TIPOS DE

REACCIONES:

- REACCIONES ENTRE 20 Y 740 ºC

- REACCIONES ENTRE 740 Y 900 ºC

- REACCIONES ENTRE 900 Y 1450 ºC.

A 1450 ºC SE PUEDE CONSIDERAR QUE TODAS

LAS MATERIAS PRIMAS ESTÁN VITRIFICADAS Y SE
PASA A LA FASE DE AFINADO.
 FABRICACION VIDRIO

Reacciones entre 20 y 740 ºC

La reacción eutéctica que tiene
lugar es:
CRISTAL MIXTO+(CO3)2CaNa2 ⇒LE

813
2CO3Ca.3Na2CO3
38.6 % CO3Ca

48.5 %
106 100
 La reacción eutéctica que tiene lugar es:
CRISTAL MIXTO+(CO3)2CaNa2 ⇒LE

Al pasar de los 785 ºC se

tendrá:

(CO3)2CaNa2 + LE
y a 800 ºC todo es fase fundida
2CO3Ca.3Na2CO3
785 ºC 38.6 % CO3Ca

38.6 %
 600 ºC → Reducción de sulfato por el carbón
EL SULFATO SÓDICO SE PUEDE EMPLEAR LIMITADAMENTE COMO
MATERIA PRIMA ALCALINA PARA LA FUSIÓN DEL VIDRIO.
SI BIEN DESDE EL PUNTO DE VISTA ECONÓMICO SERÍA DESEABLE QUE
PUDIERA INTRODUCIRSE EN PROPORCIÓN ELEVADA, SUSTITUYENDO AL
CARBONATO SÓDICO MÁS COSTOSO, SU DIFÍCIL ASIMILACIÓN POR EL
VIDRIO REDUCE SU USO CASI EXCLUSIVAMENTE AL PAPEL DE AFINANTE.

CON EL FIN DE OBTENER UN AFINADO MEJOR DEL VIDRIO SE INTRODUCE

EN LA COMPOSICIÓN UNA PEQUEÑA PARTE DEL ÓXIDO DE SODIO BAJO
LA FORMA DE SULFATO.
INCONVENIENTES:

- FUERTE ACCIÓN AGRESIVA SOBRE EL MATERIAL REFRACTARIO

- DIFÍCIL MANTENIMIENTO DEL EQUILIBRIO CARBÓN-SULFATO
- PERTURBACIONES QUE PUEDE INDUCIR EN EL VIDRIO (BURBUJAS DE
SULFATO, COLORACIÓN AMARILLENTA)
- ELEVADA CONTAMINACIÓN ATMOSFÉRICA POR EFECTO DEL SO2
RESULTANTE
 600 ºC → Reducción de sulfato por el carbón
LA REACCIÓN DEL SULFATO SÓDICO CON LA SÍLICE NO SE PRODUCE MÁS QUE A
MUY ALTA TEMPERATURA, PRÁCTICAMENTE EN LAS PROXIMIDADES DE 1400 ºC E
INCLUSO POR ENCIMA. SIN EMBARGO, EN PRESENCIA DE UN REDUCTOR COMO EL
CARBONO, EL SULFATO PUEDE REDUCIRSE A SULFURO A PARTIR DE LOS 700 ºC Y EN
FORMA DE SULFURO SI PUEDE INCORPORARSE AL VIDRIO

EL SULFURO SODICO RESULTANTE REACCIONA CON LA SILICE FORMANDO UN

SULFOSILICATO, DE ESTEQUIOMETRIA VARIABLE, DE NATURALEZA VITREA Y DE COLOR
PARDO OSCURO:

Na2 S  xSiO2  Na2 S.xSiO2 SULFOSILICATO

EL SULFOSILICATO A CONTINUACION REACCIONA CON MAS

SULFATO Y CARBON DE ACUERDO CON LA REACCION:

Na2 S.xSiO2  Na2 SO4  2C  2 Na2 S.xSiO2  2CO2  SO2  S

EL AZUFRE LIBRE SE FIJA SOBRE PARTE DEL SULFURO DANDO
LUGAR A LA FORMACION DE POLISULFUROS
La descomposición del sulfato aumenta con COLORACION AMARILLA
la proporción de carbón
(VIDRIO DE COLOR AMBAR)
 600 ºC → Reducción de sulfato por el carbón
DIFÍCIL MANTENIMIENTO DEL EQUILIBRIO CARBÓN-SULFATO
EXCESO DE CARBONO SOBRE EL CONTENIDO DE SULFATO
(CONDICIONES REDUCTORAS)
EL CARBONO REDUCE A LOS SULFATOS CONTENIDOS EN EL VIDRIO DANDO:
- POLISULFUROS→ COLORACION AMARILLA
- VIDRIO BIEN AFINADO
EXCESO DE SULFATO SOBRE EL CONTENIDO DE CARBONO
- VIDRIO MAL AFINADO→ PRESENCIA DE BULLONES
BULLON: INCLUSION GASEIFORME DENTRO DEL VIDRIO
FUNDIDO
- NO HABRA COLORACION AMARILLA
 FABRICACION VIDRIO
EL SULFATO SÓDICO QUE NO HA REACCIONADO PUEDE INCORPORARSE AL VIDRIO
POR REACCIÓN CON EL SiO2 A ALTAS TEMPERATURAS. ESTA REACCIÓN, SI ES
INCOMPLETA PUEDE SER EL ORIGEN DE LOS BULLONES DE SAL O DE LA "GALLE"
(SEGREGACIÓN DE SULFATO EN LA SUPERFICIE DEL VIDRIO EN ZONAS
FAVORABLES DEL HORNO).
POR EL CONTRARIO LA FALTA DE SO4Na2 (O EL C EN EXCESO) PUEDEN SER EL
ORIGEN DE ONDAS EN EL VIDRIO.
Las segregaciones se producen por
inmiscibilidad líquida. Si el vidrio fundido
contiene mayor cantidad de sulfato de la que
puede incorporar, el exceso se separa formando
gotas o una capa líquida sobrenadante que
puede dar lugar a una espuma abundante en la
superficie.
La fase de sulfato fundido tiene una densidad
muy próxima a la del vidrio, de tal manera que
si algunas de estas gotas son arrastradas hacia
el interior de la masa vítrea, bien por corrientes
de convección, o por movimientos turbulentos,
difícilmente vuelven a aflorar a la superficie,
pues su empuje ascensional es muy pequeño.
Jarra de vidrio plagada
El sulfato sódico contenido en estas gotas, que
de burbujas de sulfato.
se mantienen en estado líquido mientras el
vidrio se halla fundido, solidifica al enfriar éste
Reacciones entre 740 ºC y 900 ºC

785 ºC
 Por encima de 795° funde, en la
zona de contacto disilicato -
cuarzo, el correspondiente
eutéctico cuya composición
corresponde aproximadamente al
trisilicato (Na2O.3SiO2). 74.4 % SiO2

(2)

→ 795 ºC

Na2O.2SiO2 Na2O.3SiO2
 Debido a la migración de CaO y SiO2 se forma en la zona de reacción
una combinación próxima a Na2O.3CaO.6SiO2

Na2O.3SiO2  3 CaO.SiO2  (DEVITRITA)

 

SiO2
CaO

SiO2

La reacción global sería:

3[Na2Ca(CO3)2] + 10[SiO2] ⇔ 2[Na2O.2SiO2] + [Na2O.3CaO.6SiO2] + 6(CO2)

1 : 3 : 6 (DEVITRITA, PF = 1045 ºC)
La devitrita reacciona con el disilicato presente según la reacción (Fusión peritéctica):
Na2O.3CaO.6SiO2 + Na2O.2SiO2 ⇔ Na2O.2CaO.3SiO2 + FUNDIDO
1:3:6 1 : 2 : 3 PF = 1284 ºC
DEVITRITA DISILICATO

PF =874 ºC
 EL Na2O.2CaO.3SiO2 REACCIONA CON EL SiO2
SEGUN LA REACCION:

5  Na2O.2CaO.3SiO2   6SiO2  2 Na2O.CaO.3SiO2  3  Na2O.3CaO.6SiO2 

2:1:3 DEVITRITA

EL 2Na2O.CaO.3SiO2 (2:1:3) JUNTO CON EL DISILICATO

(Na2O.2SiO2) FORMA A MAYORES TEMPERATURAS, ENTRE 827 Y
834 º C, EL COMPUESTO Na2O.2CaO.3SiO2 Y UN FUNDIDO,
MEDIANTE LA REACCIÓN PERITECTICA

2 Na2O.CaO.3SiO2  Na2O.2SiO2  Na2O.2CaO.3SiO2  FUNDIDO

2:1:3 1:2:3
FABRICACION VIDRIO
FABRICACION VIDRIO

K2O.Al2O3.6SiO2
 FABRICACION VIDRIO
Reacciones y transformaciones térmicas que tienen lugar
en el sistema Na2O – CaO - SiO2 – CO2.
 FABRICACION VIDRIO

1450 ºC → Descomposición del sulfato por la sílice:

El SO4Na2 se descompone solo a 1400 ºc, pero los granos de

sílice que han quedado sin disolver, favorecen dicha
descomposición, según la reacción:
SO4Na2 + SiO2 → SiO3Na2 + SO3
 FABRICACION VIDRIO

DESPUÉS DE HABER REACCIONADO ENTRE SÍ LOS COMPONENTES DE LA

MEZCLA VITRIFICABLE Y DE HABER DADO LUGAR A LA FORMACIÓN DE
UNA FASE FUNDIDA, QUEDA TODAVÍA UN EXCESO DE SÍLICE SIN DIGERIR
POR EL VIDRIO

SU INCORPORACIÓN SE LLEVA A CABO MEDIANTE UN LENTO PROCESO DE

DISOLUCIÓN REGIDO POR UN MECANISMO DE DIFUSIÓN. ASÍ, PUES, EL
TIEMPO QUE TARDAN LOS GRANOS DE ARENA EN DISOLVERSE ES
DIRECTAMENTE PROPORCIONAL AL CUADRADO DE SU RADIO E
INVERSAMENTE A SU COEFICIENTE DE DIFUSIÓN.

DE ACUERDO CON ELLO, PARECERÍA CONVENIENTE DISMINUIR LO MÁS POSIBLE SU

TAMAÑO. PERO, SI BIEN ES CIERTO QUE ASÍ SE ACELERARÍA SU DISOLUCIÓN,
TAMBIÉN TENDRÍA EL INCONVENIENTE, DE QUE SE PRODUCIRÍA UN NOTABLE Y
PREMATURO AUMENTO DE LA VISCOSIDAD DEL FUNDIDO, SIN DAR TIEMPO A QUE
SE ELIMINARAN PARTE DE LOS GASES DISUELTOS Y OCLUIDOS EN ÉL, LO QUE
DIFICULTARÍA POSTERIORMENTE SU AFINADO.
 DISOLUCION DE LA SILICE

dR
 SiO  h  Ce  Cs   s R
2 dt R
GRANO DE SILICE CeCe
FASE FUNDIDA
Cs

R = Radio del grano de silice (m)

T = Tiempo (s)
Ce= Concentración de equilibrio del SiO2 en el fundido en la intercara del
grano de sílice, con la asunción de que la densidad del fundido en la intercara
no es diferente de la del fundido global
Cs = Concentración del SiO2 en el fundido
S, SiO2 = Densidad de la fase fundida y del cuarzo, respectivamente (kg/m3)
h = Coeficiente de transferencia de masa (m.s -1)
  
Sh  1 1 
hD    (m / s )
2 R Sh 
  Dt 
 2 
The required time for complete sand grain dissolution can be estimated for a melt
with strong convection flows:
 FABRICACION VIDRIO
LOS GRANOS DE CUARZO DURANTE SU CALENTAMIENTO SUFREN LA
INVERSIÓN
Cuarzo   Cuarzo 
A LA TEMPERATURA DE 573 ºC.
COMO LA MODIFICACIÓN CRISTALINA DE ALTA TEMPERATURA POSEE UNA ORDENACIÓN
ESTRUCTURAL DE MENOR DENSIDAD, LOS GRANOS EXPERIMENTAN UNA BRUSCA
EXPANSIÓN QUE DETERMINA SU RESQUEBRAJAMIENTO. ESTOS GRANOS, A
TEMPERATURAS MÁS ALTAS, SON ATACADOS EN SUS BORDES POR EL VIDRIO FUNDIDO
QUE PENETRA A TRAVÉS DE SUS GRIETAS, TANTO MÁS PROFUNDAMENTE CUANTO
MENOR SEA SU TENSIÓN SUPERFICIAL.
SI SE SOBREPASA LA TEMPERATURA DE TRANSFORMACIÓN DEL CUARZO EN
CRISTOBALITA, DE MENOR DENSIDAD QUE ÉSTE, SIN QUE SE HAYAN DISUELTO LOS
GRANOS, SU INCORPORACIÓN AL VIDRIO RESULTARÍA MUCHO MÁS DIFÍCIL.

ρ = 2.65 g/cm3 ρ = 2.30 g/cm3

 FABRICACION VIDRIO

UN FENÓMENO CARACTERÍSTICO QUE SE PRODUCE

DURANTE LA DISOLUCIÓN DE LA SÍLICE EN EL VIDRIO
ES LA FORMACIÓN DE NUMEROSAS BURBUJAS
PRODUCIDAS POR EL AUMENTO DE ACIDEZ QUE
EXPERIMENTA EL FUNDIDO.

EN LA PRIMERA ETAPA DE REACCIÓN Y FUSIÓN, EL

FUNDIDO ERA MUY ALCALINO Y ELLO FAVORECÍA LA
DISOLUCIÓN QUÍMICA DE CANTIDADES IMPORTANTES DE
CO2, SO3 Y VAPOR DE AGUA.

PERO AL IRSE INCORPORANDO LA SÍLICE POR

DIGESTIÓN, EL VIDRIO SE VA HACIENDO CADA VEZ MÁS
ÁCIDO Y LA SOLUBILIDAD DE DICHOS GASES DISMINUYE
PRODUCIÉNDOSE SU SEGREGACIÓN EN FORMA DE
BURBUJAS. ESTA ES LA RAZÓN DE QUE SIEMPRE SE
OBSERVE UNA AUREOLA DE PEQUEÑAS BURBUJAS
RODEANDO A LOS GRANOS DE SÍLICE EN DISOLUCIÓN.

EL NACIMIENTO DE DICHAS BURBUJAS EN ESE MEDIO

SATURADO DE GASES RESULTA ADEMÁS FAVORECIDO
POR UN PROCESO DE NUCLEACIÓN HETEROGÉNEA EN
LAS INMEDIACIONES DE TALES GRANOS.
 FABRICACION VIDRIO
ALREDEDOR DE CADA GRANO SE FORMA INICIALMENTE Na2O.2SiO2 QUE SE
DISUELVE EN EL VIDRIO. ESTE ATAQUE PUEDE IR ACOMPAÑADO TAMBIÉN DE LA
TRANSFORMACIÓN PARCIAL DEL CUARZO EN CRISTOBALITA EN LA ZONA
PERIFÉRICA DE LOS GRANOS, TRANSFORMACIÓN QUE RESULTA FAVORECIDA
POR EL EFECTO MINERALIZADOR QUE EJERCE EL FUNDIDO.

A UNA TEMPERATURA DE UNOS 1250 ºC TODA LA ARENA SE DISUELVE EN LA

MASA VÍTREA FORMÁNDOSE ALREDEDOR DE LOS GRANOS PEQUEÑAS ZONAS
MUY ENRIQUECIDAS EN SÍLICE QUE CONSTITUYEN HETEROGENEIDADES
LOCALES DE COMPOSICIÓN QUE POSTERIORMENTE HAN DE DIFUNDIRSE PARA
CONSTITUIR UN VIDRIO LO MÁS HOMOGÉNEO POSIBLE.
 FABRICACION VIDRIO

ES IMPORTANTE QUE TODO EL CUARZO SE DISUELVA CON RELATIVA RAPIDEZ

EN EL VIDRIO, DE LO CONTRARIO, LOS GRANOS TENDERÍAN A ACUMULARSE
FORMANDO UNA CAPA SOBRE LA SUPERFICIE DEL FUNDIDO A LA QUE
LLEGAN ASCENDIENDO LENTAMENTE, EN OCASIONES ARRASTRADOS EN SU
MOVIMIENTO POR LAS PROPIAS BURBUJAS QUE SE PRODUCEN EN SU
REACCIÓN Y QUE QUEDAN ADHERIDAS A SUS BORDES