Evaluación y seguimiento de la contaminación de suelos y plantas

con oligoelementos alrededor del embalse de relaves de mineral de

cobre más grande de Europa

Presentado por:

María Fernanda Ticona Ccalli 2019-178028

María Amelia Lope Vichata 2019-178044
Luis fernando chura Mamani 2019-178002

1. INTRODUCCIÓN aguas salinas y contaminadas con

La industria de los metales no ferrosos
provoca la degradación a largo plazo de
ecosistemas naturales, agro y forestales y
genera un grave riesgo para la salud
humana. Embalses de relaves, que
recogen los desechos de la
preconcentración del mineral o la
extracción del metal, se consideran menos
problemáticos que las fundiciones . Sin
embargo, sus influencias son más
complejas y se extienden en el tiempo; por
lo tanto, sus impactos directos, indirectos o
pospuestos pueden no ser menos dañinos
para el medio ambiente. y humanos en
comparación con las emisiones de
fundición. La toxicidad de los relaves
proviene no sólo de su constituyentes
primarios sino también de los químicos
agregados durante el procesamiento del
mineral. Los relaves pueden tener un
contenido altamente alcalino o fuertemente
ácido,, y puede contener cianuros,
tensioactivos orgánicos y otros
xenobióticos. La amenaza más grave
relacionada con los embalses de relaves
sobre el suelo es el riesgo de falla
repentina de la represa y una catastrófica
inundación de relaves, que puede destruir
los asentamientos vecinos y cubrir campos
de cultivo con una capa de sedimentos
tóxicos. La mayoría de los vertederos de
relaves, tanto sobre el suelo como en
depresión rellenos, tienen un impacto
negativo en la calidad del agua
subterránea debido a la infiltración de
metales. Los relaves se transportan al
embalse en un depósito altamente
hidratado de pulpa, pero se forman
extensas “playas secas” en una parte
externa del embalse, a lo largo de las
presas, si la tecnología utilizada para el
almacenamiento de relaves requiere una
zona de seguridad “seca”. Los sedimentos
finos secos pueden volar fácilmente,
particularmente desde construcciones
elevadas sobre el suelo que están
expuestos a la acción del viento más
fuerte. La emisión de relaves finos que
contienen metales puede contaminar
suelos y plantas.
Los embalses de relaves ya cerrados (no
operativos) han sido recuperada para
eliminar más emisiones eólicas y disminuir
infiltración de agua y lixiviación de
elementos y sales; sin embargo, las
plantas de remediación sufren condiciones
desfavorables, lo que reduce
significativamente la eficiencia de la
remediación. En el caso de embalses
existentes, solo se pueden recuperar los
taludes externos de la presa, mientras que
los enfoques técnicos para controlar la
emisión de polvo debe ser aplicado para
playas de relaves y superficies de presas
Varias soluciones están disponibles en
este sentido, incluyendo (a)
fraccionamiento y sedimentación separada
de relaves para acumular las partículas
más finas en un depósito interno parte
(húmeda) del embalse, con los más
gruesos en el exterior parte, (b) cubriendo
la superficie de las playas secas con
aglutinante de partículas (p. ej., emulsión
bituminosa) para crear una película
continua que sea permeable al agua de
lluvia pero que evite la formación de polvo,
(c) lanzamiento de “cortinas de agua” en la
parte superior de las presas durante
vientos más fuertes y posible soplado (es
decir, rociar agua para crear paredes de
agua (aerosol) de 3 a 5 metros de altura
para humedecen las partículas de polvo,
que se vuelven más pesadas y se asientan
relativamente rápidamente en la presa).
Permanente y riguroso la aplicación de
estas soluciones puede reducir
significativamente las emisiones de polvo
de los embalses, pero no puede
eliminarlos por completo.
Algunos de los riesgos negativos
enumerados anteriormente han sido
identificados en el caso del embalse de
relaves de mineral de cobre más grande
de Europa, situado en el suroeste de
Polonia. Tomando en cuenta las lecciones
de embalses más pequeños operados
anteriormente, numerosos enfoques han
sido planificadas e implementados para
controlar o eliminar los riesgos e impactos
negativos de este embalse. Es más,
grandes parcelas de tierra vecinas a las
represas se han convertido de las tierras
de cultivo a los bosques para evitar
cualquier riesgo potencial de
contaminación de los cultivos y se ha
implementado un monitoreo permanente
de la contaminación de las aguas
subterráneas, el suelo y las plantas. Sin
embargo, la gran escala de la construcción
y los riesgos ambientales y de salud
sustanciales relacionados con su
presencia plantean interrogantes
permanentes sobre la influencia real del
embalse en la calidad ambiental y la tierra
más apropiada administración. En
particular, la necesidad de una mayor
conversión de cultivos tierras en bosques
en las inmediaciones del embalse es
discutido.
El objetivo de este estudio fue (a) evaluar
el nivel general de suelo y contaminación
de cultivos con metales traza en los
alrededores de Europa estanque de
relaves de mineral de cobre en
funcionamiento más grande, (b) considere
la efectividad de métodos técnicos para
controlar la emisión de polvo mediante un
análisis de tiempo tendencias en la
contaminación del suelo con elementos
traza, (c) analizar las relaciones entre el
uso de la tierra, las propiedades del suelo
y las concentraciones de metales y su
distribución espacial, y (d) sugerir
recomendaciones para una mayor gestión
de la tierra en relación con la calidad del
suelo.
2. Materiales y métodos
2.1. Breve descripción del embalse y
relaves
El complejo industrial del cobre en el
suroeste de Polonia incluye en la
actualidad tres minas subterráneas de
mineral, dos plantas de pre concentración
de mineral, un embalse central de relaves
y tres fundiciones. Anualmente se extraen
más de 31 millones de toneladas de
mineral, con un contenido de 1,5% Cu en
promedio, en un amplio rango de 1 a 2%
en mineral de arenisca/dolomita y más a
12-16% en mineral tipo esquisto. Aunque
los depósitos de Cu tienen una edad
pérmica similar, difieren en términos de
petrografía e incluyen areniscas, calizas,
dolomitas y lutitas negras. La naturaleza
petrográfica de los sedimentos influye en
las propiedades de los relaves y su gestión
en el vertedero (embalse). Las calizas,
dolomitas y esquistos se muelen en
fracciones más finas que las areniscas (es
decir, a las texturas limo-arcillosa y limo-
arena, respectivamente). Entre los
minerales de Cu, los sulfuros prevalecen la planitud de las playas (ausencia de
sustancialmente en el local. minerales, barreras para el viento) permite erosión
incluyendo calcocita, digenita, bornita, eólica durante 36 a 72 días al año
calcopirita, covellita y arsenopirita. Los
minerales accesorios incluyen minerales Los componentes minerales
de Cu no sulfurosos tales como cuprita, predominantes de los relaves, acumulados
azurita y cobre nativo, así como otros no en la zona periférica (playa) del embalse,
contienen minerales como galena, son cuarzo, dolomita, calcita, ilita y
esfalerita, smithsonita, cobaltita y caolinita en una fracción arcillosa. l
niquelina. La concentración de Cu nativo
relativamente baja en el mineral requiere
una etapa de preconcentración antes de la
fundición que se basa en flotación por
espuma. Los lodos de relaves, que
representan los desechos de los procesos
de flotación se transfieren hidráulicamente
al vertedero de disposición central (es
decir, el embalse de relaves sobre el
suelo). (Fig. 1)). El embalse, ubicado en el
suroeste de Polonia, con los condados de
Lubin y Polkowice, comenzó a operar en
1977 en una primera área de disposición
de más de 1600 ha. Desde entonces, las
presas han aumentado de altura a 41 y 65
m sobre el nivel del suelo (en los
terraplenes SW y NE, respectivamente), y
el embalse ha recibido ca. 560 millones m3
de relaves en total. Actualmente, recibe
anualmente ca. 28 millones de toneladas
de relaves Los relaves derivados de
esquisto/dolomita finamente molidos se
almacenan principalmente en la parte
central del embalse, donde sellan el fondo
y reducen la infiltración de agua hacia
abajo, mientras que las más gruesas Los
relaves derivados de la arenisca se
encuentran en la parte periférica del
embalse y se utilizan para reconstruir el
terraplén. Hasta el 70% de Los relaves
transferidos actualmente se utilizan para la
construcción de represas y reforzamiento
del piedemonte de la presa. Para asegurar
la estabilidad geotécnica, el estanque
central de 'agua tecnológica' está rodeado
por al menos 200 m de amplias playas
secas, que cubren un área de ca. 800 ha.
La considerable elevación de la superficie
del embalse sobre el terreno circundante y
 Fig. 1. Visualización basada en LIDAR del embalse de relaves sobre el
suelo y sus alrededores (A). Localización general del área (B). Distribución
de sitios de monitoreo permanente en un contexto de uso de la tierra (C).
Los componentes minerales
predominantes de los relaves,
acumulados en el
zona periférica (playa) del embalse, son
cuarzo, dolomita, calcita, ilita y caolinita en
una fracción arcillosa.. La distribución del
tamaño de las partículas de los relaves
varía sustancialmente de la central a zonas
periféricas de un embalse. En la zona de la
playa, los sedimentos contienen N45 % de
fracción de arena (0,05–2,0 mm), 30–50 %
de limo(0,002–0,05 mm) y 1–5 % de arcilla
(0,002 mm). Debido al alto contenido de
carbonatos, los relaves tienen una reacción
neutra ligeramente alcalina (en un estrecho
rango de pH de 7,5 a 7,8 en la zona de la
playa). Además de los avanzados
tecnología de flotación, los relaves aún
contienen cantidades residuales de
oligoelementos (es decir, Cu 1700–2600
mg kg−1, Pb 300–500 mg kg−1, Como 10–
90 mg kg−1, Zn 40–60 mg kg−1, Ni 18–33
mg kg−1, Discos compactos 0,04–0,15 mg
kg−1) (Karczewska et al., 2017). La erosión
eólica y soplado de polvo alcalino y
metalífero comenzó en la década de 1980,
poco después de la formación completa de
amplias y secas playas a lo largo de todas
las presas. El polvo se volvió
particularmente pesado a los agricultores y
habitantes locales a principios de la
década de 1990, lo que resultó en la
implementación de enfoques anti-explosión
en el embalse y el establecimiento del
monitoreo permanente de la calidad
ambiental. El monitoreo del suelo se inició
en 1995 en 44 parcelas (Szerszen et al.,
1996) y ampliado a 64 parcelas en 1999.
Todos los métodos cruciales antipolvo se
implementaron en el embalse a mediados
de la década de 1990, en particular, la
cobertura de playas secas con betún y
lanzamiento de cortinas de agua sobre las
presas durante vientos días.
2.2. Condiciones ambientales locales
La temperatura media anual local del aire
es de aproximadamente 8,0 a 8,5 °C. y la
precipitación media anual es de 500 a 550
mm. El agua climática
El equilibrio (la diferencia entre la
precipitación y la evapotranspiración) es
negativa de marzo a septiembre,
favoreciendo la erosión eólica en la
superficies terrestres libres de vegetación.
El embalse de relaves está rodeado por
suelos desarrollados en su mayoría a partir
de depósitos pleistocenos de la glaciación
Warta (correlacionados con Riss 2),
principalmente arenales glacio-fluviales y
labranzas morrénicas. Los siguientes
grupos de suelo, distinguidos de acuerdo
con el IUSS Working Group WRB (2015)
prevalecen (Fig. 2): Arenosoles
dísticos/éutricos brunicos de textura
arenosa– ca. 50% de del área, Luvisoles
Abrupticos Álbicos y Planosoles Lúvicos
desarrollados de arena sustentada con
franco, luvisoles háplicos de textura franco,
.
enriquecidos con materia orgánica y
feozemas gléyicos empapados de agua,
fluvisoles éutricos, Gleysoles
hísticos/éutricos, arenosoles dístricos y
una variedad de suelos (principalmente
tecnosoles úrbicos/espolicos). Las
respectivas unidades de suelo de acuerdo
con la clasificación local de suelos polacos
y sus contribución a la cobertura del suelo
se presentan en la Tabla 1S (Materiales
complementarios)

Fig. 2. Distribución espacial y perfiles representativos del suelo predominante en los

alrededores de los tranques de relaves. Los Grupos de Referencia de Suelos se nombran de
acuerdo con IUSS Working Grupo WRB (2015).
 En el momento de la construcción del
embalse, la mayoría de los suelos en su
entorno directo eran cultivables, mientras
que el bosque cubría solo los suelos más
secos y pobres desarrollados a partir de
arenas glacio-fluviales (Fig. 1). Los
pedidos de la opinión pública y la
normativa legal llevaron a principios de la
década de 1990 a establecer una
llamada “zona sanitaria” alrededor del
embalse para limitar la producción de
alimentos en el "área de riesgo" y crear
una barrera para las masas de aire
contaminadas para proteger las aldeas y
tierras de cultivo vecinas. Partes de la
'zona sanitaria' fueron forestada a fines
de la década de 1990 y principios de la
2.3. Muestreo y métodos analíticos
2.3.1. Muestreo y análisis de suelos
Se recolectaron muestras de suelo en
los años 1995–2016, cada año en
primavera (abril-mayo), el 44 (1995-
1998) y el 64 (desde 1999)
permanentemente parcelas establecidas
con los centros de las parcelas siendo
localizados por GPS. La densidad
espacial de las parcelas fue mayor en
suelos cultivables cerca de las aldeas y
menor en distancias mayores de las
aldeas, independientemente del uso de
la tierra (Figura 1). Originalmente, solo 5
parcelas estaban situadas en los
bosques; sin embargo, debido a una
mayor deforestación, su número
aumentó a 18. La muestra (mixta)
constaba de al menos 15 muestras
primarias colectados de un área de 0.2
ha, alrededor de un centroide del
monitoreo sitio. Las muestras se
recogieron a una profundidad de 0 a 25
cm utilizando un acero inoxidable
muestreador de surcos. Además, se
de 2000, creando un área de 500–1000
m franja forestal ancha, pero discontinua,
en los promontorios del E, NE y N
terraplenes (Kabala et al., 2013). Las
especies forestales predominantes en
estas áreas de forestación son pino
silvestre y roble (varias especies),
localmente acompañado de abedules y
otras especies de árboles (Fig. 1S -
Suplementario materiales). El centeno
(triticale), el trigo, la cebada, el maíz y la
colza son los cultivos dominantes en los
suelos cultivables, dependiendo de las
propiedades locales del suelo (la capa
superior del suelo textura en particular).
excavaron cerca de 20 pozos de suelo
durante el período de observación para
proporcionar información sobre las
propiedades del suelo y el elemento
distribución a lo largo de los perfiles de
suelo, incluyendo su concentración en el
material de origen. En este informe se
presentan ocho perfiles, que es típico de
los Arenosoles Brúnicos contaminados
de forma variable y Luvisoles/Planosoles
(Cuadro 1). En los tajos se recogieron
muestras individuales por separado de
cada horizonte genético distinguido. El
conjunto de análisis y los métodos
analíticos fueron los mismos que para
las muestras de suelo de monitoreo
parcelas. Después del secado (a 50 °C,
hasta un peso estable), las muestras de
suelo se molieron y descuartizaron para
obtener una muestra representativa final
para laboratorio análisis. Para confirmar
la idoneidad del enfoque de muestreo
del suelo, Las propiedades básicas del
suelo se analizaron cada año, incluido el
tamaño de las partícula distribuidas por
tamizado (para fracciones de arena) y un
método higrómetro (para fracciones de
limo y arcilla), después de la remoción con detección espectrométrica de CO2
de materia orgánica y muestreo liberado en los suelos en estudio no
dispersión con hexametafosfato de contienen carbonatos; por lo tanto, el
sodio; pH en agua destilada (relación carbono total del suelo (medido por
suelo-agua de 1:2,5) – combustión seca) es idéntico al SOC. El
potenciométricamente; y contenido de cercano o concentraciones pseudo
carbono orgánico del suelo (COS) totales (Cu, Zn, Pb, As), se midieron
mediante un método de combustión seca usando absorción atómica
.

Tabla 1
Propiedades fisicoquímicas básicas del suelo y concentraciones pseudototales
(aqua-regia-extraíble) de oligoelementos en perfiles representativos de Arenosoles y
Luvisoles/Planosoles.

Tabla 2
Propiedades de la capa superior del suelo y concentraciones pseudo totales
(extraíbles con agua regia) de elementos en los sitios de monitoreo, y sus valores
medios para suelos cultivables en Polonia.
Por espectrofotometría (Philips PU9100), con equipo adicional para Pb y As o (desde
2005) usando plasma acoplado inductivamente (Thermo Scientific iCAP 7400) en
extractos obtenidos por digestión de muestras (por triplicado) con una mezcla de HCl
concentrado + HNO3 (3:1, v/v) en un horno microondas, siguiendo la norma ISO
11466. La calidad de la extracción y las mediciones se controlaron utilizando suelo
de referencia certificado materiales como estándares internos (SRM 2709, SRM
2711, RTH 912, RTH 953). Los procedimientos fueron aceptados si la tasa de
recuperación fue del 90-105%.

2.3.2. Muestreo y análisis de plantas

Remolacha azucarera, legumbres y cereales (desde 2001, en lugar de azúcar

remolacha) se recolectaron muestras cada año (50 muestras en total) pero en varias
ubicaciones, dependiendo de sus sitios de cultivo (cambiando respectivamente a la
rotación de cultivos) y obtuvo el permiso del propietario para el muestreo. Las
muestras de cultivos y vegetales a menudo se recolectaban en sitios diferentes de
los utilizados para la toma de muestras de suelo; así, un individuo, la correlación de
datos analíticos fue posible sólo para suelos y cereales. Cereal las muestras de
granos se recogieron principalmente dentro de la "zona sanitaria", mientras que las
hortalizas se recogían de huertos domésticos y de campo en Pueblos de Rudna y
Tarnówek. Grano de los cereales más comunes (trigo, triticale de centeno y cebada)
fue muestreado justo antes de su cosecha en julio (10 muestras primarias de cada
parcela). Zanahoria, perejil, Se recogieron muestras de remolacha y patata durante
su fase de madurez a principios de septiembre (3–5 muestras primarias de la
parcela) y se limpió en agua destilada. Además, se pelaron los tubérculos de patata.
Dependiendo de los requisitos reales, las muestras de plantas se secaron
inicialmente (a 40 °C, hasta un punto estable peso) y molido, o triturado en estado
fresco (es decir, como típicamente consumado). Concentraciones totales de
oligoelementos (Cu, Zn, Pb, As) en las muestras de plantas se midieron usando el
mismo equipo que se especifica para suelos, después de la digestión de la muestra
con HNO3 concentrado (por triplicado) en un horno de microondas. Los materiales
vegetales de referencia (IAEA-V-10 Hay, CRM279 Lechuga de mar, CRM281 Rye
grass), certificado para extracción de HNO3 de metales traza, se utilizaron como
patrones internos. Los procedimientos fueron aceptados si la tasa de recuperación
fue de 90-100%. El peso seco de la planta también se midió después del secado de
la muestra a 40 ° C a un estable peso. Desde 2009, respectivamente a las nuevas
 regulaciones para el medio ambiente programas de seguimiento, el laboratorio
analítico ha recibido una autorización legal certificado de acreditación emitido por el
Centro de Certificación de Polonia (para análisis en suelos y plantas) y está sujeto a
inspecciones periódicas y pruebas de comparación entre laboratorios. Debido a la
variable ubicaciones de muestreo de plantas y diferentes métodos analíticos, solo
datos para los últimos tres años de observación (2014-2016) se discuten en este
estudio con el fin de presentar los niveles medios de contaminación en alimentos y
plantas.

2.3.3. Métodos estadísticos e índices de contaminación

Para determinar los niveles de contaminación, las concentraciones de elementos
traza en suelos y plantas se compararon con sus límites legales en Polonia, así
como utilizando índices comunes de contaminación, incluido el índice de
geoacumulación (Igeo) y factor de enriquecimiento (FE) para suelos, según a
Kowalska et al. (2018). Igeo se calculó mediante la fórmula:
Igeo = log2[C / 1.5B]
Donde:
C es la concentración medida del elemento,
B es el fondo geoquímico de este elemento
1,5 es una constante

Eliminando la influencia de los procesos pedogenéticos naturales, en particular de

bioacumulación. El factor de enriquecimiento se derivó utilizando la fórmula:
EF=[C / L] / [B / L]

Donde:
C es la concentración medida del elemento
B es el fondo geoquímico
L es la concentración del elemento de referencia de 'baja variabilidad', en el
analizado muestra y fondo, respectivamente.

En este estudio, el Fe fue seleccionado como elemento de referencia principalmente

debido a la falta de contaminación con este elemento y disponibilidad de datos.
Todas las variables medidas no tienen distribución normal (comprobado por prueba
de Shapiro-Wilk), por lo que la mediana siempre se presenta junto con valores
medios, y se aplicó el algoritmo de Spearman para calcular la correlación
coeficientes de importancia de las diferencias entre los valores medios (Tabla 2 y
Fig. 2S complementaria) se verificó utilizando el post-hoc Prueba NIR Fisher, basada
en el procedimiento ANOVA unidireccional (en p b 0,05). Al estudiar las relaciones
de múltiples componentes, el principio basado en la correlación análisis de
componentes (PCA) y análisis de correspondencia multivariado (MCA) fueron
aplicados. Todos los cálculos estadísticos se realizaron utilizando el paquete
Statistica 13.

3. Resultados

3.1. Textura y propiedades fisicoquímicas del suelo.

 Los suelos en el entorno directo de la balsa de residuos pertenecen principalmente a
uno de los tres tipos de textura: (1) una textura arenosa y un contenido muy bajo de
arcilla (1-4%) y limo (1-18%) en todo el perfil (como los perfiles representativos 1-5 de
la Tabla 1); o (2) una textura arenosa en la capa superior del suelo (hasta una
profundidad de 40-60 cm) y una textura limosa en las capas del subsuelo (perfiles 6-7);
o (3) una textura limosa en todo el perfil; sin embargo (perfil 8 de la Tabla 1). En los
Arenosoles arenosos, los contenidos de arcilla y limo suelen ser los más altos en la
capa superior del suelo y disminuyen gradualmente con la profundidad, mientras que en
los Luvisoles/Planosoles, la arcilla y el limo aumentan abruptamente a los 40-60 cm, lo
que indica una discontinuidad litológica. En relación con los resultados anteriores, las
capas superiores del suelo en los lugares de seguimiento tenían un contenido medio de
arcilla del 4,8% (mediana - 3,0%), respectivamente a su textura arenosa predominante
(Tabla 2). El contenido de SOC era más alto en las capas superiores del suelo y
disminuye bruscamente por debajo de la profundidad de arado, independientemente del
tipo y la textura del suelo (Tabla 1). El contenido de SOC en los horizontes de la capa
superior del suelo en los lugares de seguimiento varió aproximadamente entre el 0,95 y
el 1,00%, la mediana y la media, respectivamente (Tabla 2). El pH del suelo era más
alto en la capa superior del suelo y disminuye con la profundidad tanto en los suelos
cultivables como en los forestales (Tabla 1). El pH medio del suelo en las capas
superiores del suelo en los lugares de seguimiento fue de 6,4, y no difirió entre los
suelos de cultivo y los forestales (Tabla 2), lo que en los suelos de cultivo puede
explicarse por el encalado regular del suelo y por la emisión de polvo alcalino de los
embalses de residuos en los suelos forestales/forestales (Kabala et al., 2013),
ejemplificado por el alto pH de la hojarasca no descompuesta en el bosque de pinos
(Tabla 1 - perfil nº 1).

3.2. Concentración total y distribución de oligoelementos en los suelos.

Las concentraciones medias de Cu, Zn, Pb y As en las capas superiores del suelo en
las parcelas de seguimiento fueron de aproximadamente 25,6, 31,5, 19,3 y 3,9 mg kg-
1 , respectivamente, y no difirieron significativamente entre los lugares de cultivo y los
de bosque/deforestación, aunque las concentraciones medias/medias y máximas de Cu
y Pb fueron algo mayores en los lugares de bosque/deforestación en comparación con
los de cultivo (Tabla 2). Las concentraciones de elementos en los horizontes A de la
capa superior de los suelos arenosos (Tabla 1 - perfiles 1-5) fueron significativamente
mayores (12×, 8×, 5× y 4,5× de media para el Cu, Pb, Zn y As, respectivamente) que
en el material parental del suelo (horizontes C), siendo el contenido medio de
elementos el siguiente 2,8, 7,9, 3,0 y 1,8 mg kg-1 para Cu, Zn, Pb y As,
respectivamente (Tabla 1). Estas concentraciones medias se calcularon aquí,
independientemente del número insuficiente de muestras, para ilustrar el contenido
particularmente bajo de elementos en los materiales parentales arenosos locales
(arenas glacio-fluviales) -sustancialmente más bajo que los promedios de la corteza
terrestre y del suelo mundial ampliamente conocidos (Kabata-Pendias, 2011). En los
Luvisoles/Planosoles texturalmente diferenciados, las concentraciones de Zn (y Fe) en
los horizontes 2Bt del subsuelo margoso fueron más altas que en los horizontes Ap de
la capa superior del suelo. Las concentraciones medias de elementos en los materiales
parentales margosos locales (Tabla 1 - perfiles 6-8) -aproximadamente 5,5, 21,0, 7,6 y
2,0 mg kg-1 para Cu, Zn, Pb y As, respectivamente- son también inferiores a las medias
de la corteza terrestre y del suelo mundial antes mencionadas. Se espera que la
influencia de la balsa de residuos en la concentración de elementos en los suelos
circundantes se refleje en una relación entre la concentración de elementos y la
distancia a la fuente de contaminación. No se observó ninguna relación para la
distribución del As y el Zn, poco evidente para el Pb y relativamente clara para el Cu
(Fig. 3). El coeficiente de correlación de Spearman fue significativo (A p < 0,05) sólo
para el Cu (Tabla 3). La concentración de Cu disminuyó rápidamente a una corta
distancia de la balsa de estériles; así, la concentración media de Cu fue dos veces
mayor en la zona más cercana (<250 m del terraplén de la balsa) que en zonas más
distantes (Fig. 2S - Materiales suplementarios). El amplio rango de valores en la zona
más cercana (<250 m) indica la importancia de los vientos predominantes del oeste y
del suroeste, que se cree que transportan el polvo de la balsa de estériles
principalmente hacia el antepuerto oriental. Una combinación de la distancia al dique
(distinguida como cuatro zonas de distancia) y de la dirección (como cuatro sectores del
antepuerto del embalse) indicó que la concentración de Cu era claramente más alta en
los suelos situados muy cerca del embalse en su antepuerto oriental (Fig. 2S -
Materiales suplementarios). Las relaciones de la concentración de Cu con la distancia
en los otros sectores fueron poco marcadas. Se probaron relaciones similares para los
otros elementos, pero las diferencias entre las concentraciones medias en las clases de
distancia y los sectores fueron estadísticamente insignificantes. Los coeficientes de
correlación de Spearman fueron significativos para la relación entre el contenido de
arcilla y la concentración de Zn, así como entre el contenido de SOC y las
concentraciones de todos los elementos en los horizontes de la capa superior del suelo
(Tabla 3). Mientras que el PCA que analizó conjuntamente las 7 variables y 64 casos,
indicó una relación más estrecha entre la materia orgánica y el As y el Zn que el Cu y el
Pb (Fig. 3S - Materiales suplementarios). En general, entre los dos primeros
componentes principales que explican el 63% de la variabilidad total, el componente
principal 1 indicaba la mayor influencia de las propiedades del suelo en la
concentración de todos los elementos estudiados, y el componente principal 2
confirmaba la importancia de la distancia a la balsa de residuos. La visión más
completa la proporcionó el análisis de correspondencia multivariante (MCA), basado en
8 variables (como para el PCA más la dirección/sector), cada una transformada en 3-4
clases/categorías discretas en lugar de utilizar datos numéricos continuos (Fig. 4). Las
 concentraciones más bajas de todos los elementos se muestran junto con los suelos
arenosos gruesos, pobres en SOC a distancias relativamente mayores del embalse e
independientemente de la dirección/sector (delineado con línea punteada). Las
concentraciones más altas de Zn y As estaban relacionadas principalmente con el
mayor contenido de materia orgánica, independientemente de la distancia al embalse
(delineada con una línea continua), mientras que las concentraciones más altas de Pb,
y en particular de Cu, no estaban relacionadas con las propiedades del suelo, sino con
la dirección (sector E) y la distancia (la zona <250 m) al embalse de residuos (delineada
con una línea de puntos).

Fig. 3. Concentraciones de oligoelementos en la capa superior del suelo en función de la

distancia a la balsa de relaves (los datos de 2016); número de muestras (sitios) para los
cálculos N = 64.

TABLA N°03: Coeficientes de correlación de Spearman para las concentraciones de

oligoelementos en las capas superiores del suelo y distancia al embalse, las propiedades
de la tierra vegetal y otros elementos, N = 64.

3.3. Cambios en las concentraciones de oligoelementos en los suelos durante un

período de 20 años.

Aunque las concentraciones totales de todos los elementos en los horizontes de la capa
superior del suelo a lo largo del periodo 1996-2016 variaron en un amplio rango, lo que
generalmente llevó a que las diferencias a corto plazo fueran estadísticamente
insignificantes, se pudieron distinguir claras tendencias generales para cada elemento
en la serie temporal (Fig. 5). En primer lugar, las concentraciones de elementos no
aumentaron, a pesar de que la altura del vertedero y las posibles emisiones de polvo
habían aumentado significativamente. Las concentraciones de Cu y As, en particular en
los suelos cultivables, disminuyeron desde 1995, para luego estabilizarse en un nivel
relativamente bajo y aumentar ligeramente en los últimos años (Figs. 4S y 7S -
Materiales suplementarios). Las concentraciones medias de Cu en los suelos forestales
se mantuvieron relativamente estables a lo largo del tiempo en un nivel superior al de
los suelos cultivables, hasta 2004, disminuyeron bruscamente en 2005-2006,
probablemente debido a las nuevas repoblaciones forestales y luego aumentaron y se
estabilizaron (Fig. 4S - Materiales suplementarios). Las diferencias entre los valores
medios de los años consecutivos fueron estadísticamente insignificantes; sin embargo,
la prueba de Fisher (NIR) indicó que las medias altas de Cu en 1995-1996 fueron
significativamente mayores que las medias bajas de Cu en 2006 y 2007. Las
 concentraciones medias de As en los suelos forestales y cultivables fueron similares;
por lo tanto, la nueva forestación no supuso una reducción de As, en contraste con el
Cu. Se encontró que la concentración de As en los suelos forestales/forestados se
alteró ligeramente; sin embargo, los valores medios de As "bajos" en los años 2012-
2014 fueron significativamente menores que en los años 1995-1998 (Fig. 7S -
Materiales suplementarios). Así, excluyendo los dos últimos años de observación
(2015-2016), se confirmó una tendencia a la baja para el As. Las concentraciones
medias de Zn, y en particular de Pb, cambiaron claramente durante el periodo de
observación (Figs. 5, 5S y 6S - Materiales suplementarios). Inicialmente, las
concentraciones de ambos elementos aumentaron hasta alcanzar los máximos en
1998-1999, para posteriormente disminuir y alcanzar los mínimos en 2007-2008;
después, iniciaron un aumento continuo (Zn) o repitieron el ciclo de aumento-
disminución (Pb). Los mínimos de concentración de Zn y Pb se solaparon con el
descenso abrupto de la concentración de Cu, probablemente debido a la repoblación
forestal. Aunque las concentraciones medias de Zn "altas" (como en los años 1995-
2004) fueron significativamente mayores que las "bajas" durante 2006-2012, los niveles
de Zn en las fases inicial y final del periodo de observación fueron similares (cualquier
diferencia fue estadísticamente insignificante). En contraste con el Zn, las
concentraciones de Pb disminuyeron claramente en los últimos años; por lo tanto, la
comparación final de las concentraciones medias de Pb sugirió una débil tendencia a la
baja en los suelos de cultivo durante el periodo de observación (Fig. 5).

Figura N°04: Gráfico MCA para las relaciones entre la distancia a la balsa de relaves, la
dirección, las propiedades del suelo y la concentración de elementos.

Figura N°05: Concentraciones de Cu, Zn, Pb y As en la capa superior del suelo en los sitios
de monitoreo permanente en un período 1995-2016.
3.4. Concentraciones de oligoelementos en hortalizas y cereales.

Se encontró que las concentraciones medias de elementos en las plantas comestibles recogidas
durante los años 2014-2016 disminuyeron en el siguiente orden: Zn ≫ Cu ≫ Pb N As (Tabla 4).
El orden de las especies vegetales para estos elementos fue el siguiente: cereales > remolacha =
perejil > zanahoria > patatas (teniendo en cuenta las concentraciones de Zn, Cu y Pb) y cereales
> zanahoria > remolacha = perejil > patatas (en el caso del As), basándose en las concentraciones
del elemento en la masa fresca. Cuando se recalculan los datos teniendo en cuenta el peso seco,
las raíces de la remolacha roja, la pars ley y la zanahoria contenían normalmente una cantidad
significativamente mayor de As, Pb y Cu que los cereales, mientras que las concentraciones de
Zn resultaron ser similares (excluyendo la remolacha más enriquecida). Las concentraciones de
elementos variaron sustancialmente en determinadas especies de plantas, especialmente en lo que
respecta al Pb y al As (Tabla 4), incluso en parcelas/jardines vecinos Como se indica en el
capítulo de Métodos, no se calcularon los coeficientes de correlación entre las concentraciones de
metales en los suelos y en las hortalizas, debido a los cambios en la ubicación de los muestreos
de plantas y a la falta de datos respectivos sobre los suelos de los huertos familiares, mientras que
las concentraciones de metales en el grano de cereal no se correlacionaron con la distancia al
embalse ni con las concentraciones de metales en el suelo (Tabla 1S - Materiales
suplementarios). Las concentraciones medias de Pb fueron, para todas las especies vegetales
estudiadas, inferiores a los límites legales de concentración (umbrales) permitidos en Polonia y
en la UE. Las concentraciones de Pb en las hortalizas (pero no en los cereales) fueron superiores
a las concentraciones típicas de las respectivas especies ofrecidas comercialmente en Polonia
(Tabla 4). La evaluación de la concentración de As se vio dificultada por el límite legal no
especificado en Polonia/UE. Las concentraciones medias de As fueron inferiores a los umbrales
obligatorios en otros países, pero superiores a las concentraciones típicas de As en las raíces de
zanahoria y perejil ofrecidas en Polonia (cuadro 4). Los umbrales para el Zn y el Cu no se
especifican debido a la toxicidad relativamente baja de estos elementos, y sus concentraciones
medias en las hortalizas y los cereales producidos en los alrededores del embalse se encontraban
dentro de los rangos comunicados como típicos para las hortalizas no contaminadas ofrecidas en
Polonia (Tabla 4). Las concentraciones más altas de Cu encontradas en este estudio superaron el
 rango de concentraciones típicas entre un 10% (patata) y un 50% (cereales), pero fueron
significativamente más bajas que las concentraciones reportadas en otros sitios contaminados por
industrias de minería o fundición de metales (Harmanescu et al., 2011; Miclean et al., 2018;
Roba et al., 2016).

TABLA N°4: Concentración de oligoelementos en cereales y hortalizas en la zona de

estudio en los años 2014-2016 y sus concentraciones típicas/permitidas

4. Discusión

4.1. Impacto del embalse de relaves en la contaminación del suelo con oligoelementos

Las concentraciones medias y medianas de los elementos en estudio fueron superiores

a los valores medios de los suelos de Polonia en el caso de As, Pb y Cu; sin embargo,
estos valores fueron inferiores a las concentraciones medias europeas de Zn y As. Las
concentraciones medias de muchos elementos en los suelos de Polonia son más bajas
que las medias europeas debido a la contribución relativamente grande de los suelos
arenosos y al menor contenido de materia orgánica en Polonia.

Índices relativos de concentración como Igeo y EF son preferidos por muchos autores
en lugar de una comparación directa de valores medios/medianos. Sin embargo, la
mayoría de los índices se refieren a "antecedentes geoquímicos", un término ambiguo
que puede calcularse de diferentes maneras. Anteriormente, la concentración de
elementos en la corteza terrestre o en la roca madre para el suelo se consideró
 geoquímica adecuada antecedentes. Sin embargo, la litología discontinuidad y
procesos pedogenéticos naturales, incluida la bioacumulación y la lixiviación, puede dar
lugar a la incomparabilidad geoquímica de la capa superior del suelo y capas del
subsuelo. Además, la influencia humana es detectable en prácticamente todos los
suelos, incluidos los
considerado como no contaminado; por lo tanto, el fondo geoquímico recientemente se
ha entendido como un "valor geoquímico ambiental'' o línea de base y calculado en
base a datos de la capa superior del suelo usando varios enfoques estadísticos. En
Polonia, los valores medios de los datos nacionales de monitoreo del suelo a menudo
se aceptan como el geoquímico local formado para los horizontes del suelo porque la
red de monitoreo incluye en su mayoría suelos que no están contaminados por
actividades industriales esto da una buena representatividad de los suelos en el país,
los datos se confirman mediante mediciones repetidas. Valores de Igeo y EF calculados
utilizando los valores medianos para suelos polaco (Cuadro 2), considerados como
valores de fondo locales, indican una falta
de contaminación del suelo o ‘enriquecimiento mínimo’ con Zn, As y Pb en el vecindario de la
balsa de relaves (Cuadro 5). Mientras que para Cu, tanto los valores medios y medianos de los
índices Igeo y EF indican al menos “moderada contaminación/enriquecimiento'', y los valores
más altos de estos índices incluso sugieren “alta contaminación” o “significativo
enriquecimiento” (Tabla 5). Sin embargo, incluso en este último caso, las concentraciones de Cu
no alcanzaron la intervención legal niveles, establecidos en Polonia en 100, 150, 300 mg kg-1 en
suelos cultivables de textura gruesa, media y fina, respectivamente, y 300mg kg−1 en suelos
forestales. Los resultados de la investigación pueden generalizarse a las siguientes afirmaciones:
(a) Zn y As las concentraciones eran bajas (en comparación con la geoquímica local). fondo) y
relacionado con las propiedades del suelo, lo que indica una falta o particularmente débil
influencia del embalse de relaves en sus concentraciones; (b) Pb estaba mal relacionado con las
propiedades del suelo y la distancia al embalse, indicando una débil influencia del embalse sobre
el Pb concentración; y (c) las concentraciones de Cu se vieron claramente afectadas por las
emisiones de la balsa de relaves, pero su impacto fue limitado, tanto en escala espacial y nivel de
contaminación del suelo. Un nivel tan bajo de suelo contaminación con oligoelementos en los
alrededores de un largo plazo estanques de relaves existentes es bastante singular y se ha
informado sólo en algunos informes, mientras que otros autores señalaron mucho mayor
contaminación, indicada tanto por los índices geoquímicos como por la relación a la distancia a
la presa/terraplén

4.2. Cambios a largo plazo en las concentraciones de elementos traza en los suelos

Aunque muchos países han implementado monitoreo nacional de suelos, la serie de

observación de suelos a largo plazo cerca de las instalaciones industriales son bastante
únicos debido a sus altos costos; y cambios de personal y métodos de muestreo -
análisis, todos los cuales pueden dar lugar a la variabilidad de los datos e
incomparabilidad. Algunos de los efectos observados en la serie temporal en la zona de
estudio son difíciles de explicar; por ejemplo, los datos que cambian irregularmente o
alterando regularmente
concentraciones medias de elementos (como Pb en la Fig. 5).

Errores generados por diferentes no se puede excluir la aplicación de los mismos

protocolos por personal diferente, tanto durante los trabajos de campo (por ejemplo, la
 profundidad de muestreo y espacial representatividad) y análisis de laboratorio, incluso
si el control de calidad las medidas se aplicaron continuamente. Sin embargo, las
concentraciones medias de todos los elementos bajo estudio no cambiaron
significativamente en consecutivos años y, por lo tanto, se consideró que la variabilidad
de los datos estaba dentro de un rango estadísticamente aceptable. Las
concentraciones totales medias de todos los elementos bajo estudio, incluyendo Cu, no
aumentó durante el período de observación pero, de hecho, varió en un nivel similar o
ligeramente disminuido (Fig. 5). Este resultado apoya la hipótesis de que el embalse de
relaves no ha aumentado el nivel de contaminación del suelo en su entorno desde
finales de la década de 1990, a pesar de la aumento significativo de la altura del
terraplén y mayor riesgo de emisión de polvo. La falta de efectos negativos
probablemente se deba a la alta efectividad de las medidas anti polvo implementadas
en los relaves embalse Estos medios no han eliminado las emisiones de polvo
completamente; sin embargo, el elemento relativamente estable concentraciones en los
suelos indican que el elemento de entrada con el polvo la inmisión puede equilibrarse
aproximadamente con su flujo de salida por lixiviación, absorción, etc.

4.3. Calidad de los cultivos y recomendaciones para una mayor gestión de la tierra

Una evaluación de la influencia potencial de los embalses de relaves sobre la salud

humana, en función de la calidad de las cosechas y hortalizas cultivadas en el entorno
de los vertederos, se ve obstaculizada por la falta de tolerancia legal límites para
algunos elementos, particularmente con respecto al Cu. Esta falta se debe a la
toxicidad relativamente baja del Cu para los humanos y generalmente bajo riesgo de
contaminación por Cu en Europa, donde el Cu se agrega comúnmente a los suelos
como un micronutriente. Concentraciones de Cu y Zn en cereales y hortalizas de la
zona bajo este estudio estaban dentro del rango típico para productos comercialmente
ofrecidos en el mercado europeo y fueron significativamente más bajas que las
concentraciones reportadas de otros sitios contaminados por la minería de metales o
industrias de fundición. Por lo tanto, no se espera ningún riesgo para la salud en las
concentraciones reportadas. Concentraciones de Pb y As en algunas muestras de
raíces de zanahoria, perejil y remolacha fueron más altas que sus niveles típicos en
vegetales comerciales en Polonia (Cuadro 4). Sin embargo, las muestras para análisis
fueron colectadas en huertos familiares ubicados en zonas urbanizadas y cercanas a
carreteras, donde mayor contaminación por no se pueden excluir las fuentes locales,
como la combustión de carbón y desechos, emisión de tráfico, aplicación de lodos y
compost. Además, los sitios utilizados para el muestreo de vegetales están ubicados a
distancias relativamente grandes al embalse de relaves (fuera de la “zona sanitaria”),
los suelos en los campos de cultivo más cercanos tienen bajas concentraciones de Pb y
As y las concentraciones de metales variaron de 2 a 10 veces en los vegetales
recolectados en los jardines vecinos. Todos los hechos antes mencionados conducen a
la conclusión de que también en el caso de As y Pb, las otras fuentes locales
debe considerarse responsable de la mayor concentración de estos metales en
vegetales, en lugar de las emisiones de polvo de los relaves embalse Conclusiones
similares (es decir, distribución irregular y ninguna relación con la distancia al embalse)
se informaron en
2006–2007 para concentraciones de metales en granos de cereales en tres condados
que rodean el embalse de relaves. En el mismo estudio, se informaron concentraciones
 de metales significativamente más altas en los tubérculos de papa recolectados en
huertos familiares en comparación con muestras de campos de cultivo a distancias
similares al embalse y otros autores informaron que existe una clara relación entre la
contaminación de la planta con metales y la distancia a los relaves estanque puede
existir para 1-3 elementos, dependiendo del tipo de mineral y composición de los
relaves, mientras que las concentraciones de otros elementos puede estar más
relacionado con otras fuentes de contaminación, incluso en las cercanías al vertedero.

La concentración de oligoelementos en cereales sembrados en directa proximidad al

terraplén del vertedero en los campos delanteros W y SE fue encontrado en un nivel
aceptable y en un nivel similar en comparación con distancias mayores (Tabla 1S –
Materiales complementarios). Por lo tanto, no hay necesidad de eliminar la producción
estándar de cultivos y ampliar la zona forestal. Es evidente que la deforestación previa
sobre suelos en los campos delanteros centrales E y NE ha eliminado suficientemente
la producción en las áreas que se consideran más amenazadas. Más lejos la
conversión de tierras cultivables en bosques puede tener una retroalimentación positiva
efecto debido a los efectos visuales y psicológicos; sin embargo, tal conversión debe
implementarse en acuerdo y colaboración con los agricultores para quienes la
producción de cultivos proporciona su medio de subsistencia.

5. Conclusión

El embalse de relaves de mineral de cobre más grande de Europa, a pesar de su

extraordinaria dimensión (superficie de aprox. 1600 ha, terraplenes de N65 m de altura)
y largo período de operación (desde finales de 1970), no ha contaminado los suelos
circundantes con oligoelementos a un nivel resultando en un riesgo significativo para la
salud de los humanos. Concentraciones medias de Zn, Pb y As, aunque superiores a
valores medios en suelos de Polonia, condujo a una clasificación del suelo como no
contaminado o mínimamente enriquecido. Solo la concentración media de Cu fue
significativamente mayor que la concentración media valor para los suelos polacos, lo
que indica un enriquecimiento moderado a significativo en comparación con el fondo
geoquímico. Sin embargo, tanto el concentraciones medias/medianas y máximas de
todos los elementos bajo estudio, incluyendo Cu, se encontraron por debajo de la
intervención legal niveles Seguimiento del suelo a largo plazo en parcelas
permanentes, a pesar de la alta variabilidad espacial y temporal de los datos, ha
documentado la estabilización o una disminución significativa de la concentración del
elemento. Este trabajo confirmó la alta eficiencia de las medidas anti-emisiones
implementadas en el embalse, todos los cuales protegen contra el polvo que sopla a
pesar de la elevación sucesiva del embalse y la creciente exposición a los vientos El
nivel de concentración de elementos en suelos y comestibles plantas, y una relación
débil o nula entre la concentración de elementos y la distancia al terraplén indicaba
relativamente poco, y menos de lo esperado, el impacto negativo de un embalse de
relaves tan grande, que puede servir como ejemplo de alta eficiencia de los medidas
anti-emisiones. Nivel bajo y estable de contaminación del suelo y las plantas con trazas
de metales justifica la continuación de la producción de cultivos y no necesidad de una
mayor conversión de tierras cultivables en bosques.