La comparación de varios métodos para dióxido de nitrógeno

La comparación de varios métodos para dióxido de nitrógeno y

Dióxido de azufre en Metro Manila Aire

* Leni L. Quirit 1, 2, Karen N. Hernández 1 y Brian J. Lee 3

1 Ciencias Naturales y el Instituto de Investigación
2 Instituto de Química de la Universidad de las Filipinas,

Diliman, Quezón y 1101

3 Emission Technologies, Inc. (ETI), la ciudad de Makati, Filipinas

* E-mail: lquirit@chem.upd.edu.ph
Fecha de presentación: 7 Septiembre 2005; Fecha aceptado: 23 Junio ​de 2006

ABSTRACTO

El dióxido de gases contaminantes de nitrógeno (NO 2) y dióxido de azufre (SO 2) son dos de los parámetros monitorizados comúnmente para la

evaluación de la calidad del aire en las Filipinas. En este estudio, se probaron varios métodos de muestreo activos y pasivos para el análisis de los

dos gases. De los métodos para NO 2 probado primero en el interior, el método de muestreo pasivo NaI sorbente se encontró más prometedores y se

ensayó para el aire ambiente NO 2

(Utilizando tanto Ferm y muestreadores pasivos de Corea) en contra de un muestreador de quimioluminiscencia automatizado emplazamiento común.

para SO 2, los niveles ambientales se midieron simultáneamente usando NaOH sorbente en un muestreador pasivo Ferm y un muestreador de

fluorescencia automatizado emplazamiento común. Correlación y pruebas t indican un sesgo positivo para el método de NO2 Ferm y uno negativo para

el SO 2 método Ferm en comparación con sus métodos automatizados correspondientes. Los resultados del estudio apoyan el promedio anual de 1997

SO 2 y los hallazgos de un estudio de NO2 UP Ciencias Naturales Instituto de Investigación (NSRI) (Quirit et al, 1999) que utilizan muestreadores pasivos

Ferm en diversas Departamento de Medio Ambiente y Recursos Naturales (DENR) estaciones de muestreo de aire de Metro Manila.

palabras clave: NO 2, ASI QUE 2, muestreadores pasivos, quimioluminiscencia sampler, sampler fluorescencia

INTRODUCCIÓN datos de Metro Manila (MM) para los contaminantes del aire ambiente se

presentan generalmente como los niveles en función del tiempo para mostrar las

El dióxido de nitrógeno (NO 2) y dióxido de azufre (SO 2) juegan un papel importante tendencias anuales. para el NO 2 y entonces 2, Se han reportado datos de 1975

en la acidificación de los ecosistemas (Nishikawa, hasta la actualidad. Sin embargo, los métodos utilizados para el muestreo y

2004). Estos gases son dos de los contaminantes del aire análisis de estos dos gases se diferencian dentro de este período de tiempo, la

comúnmente monitorizados para evaluar la calidad del aire en las introducción de una incertidumbre cuando se analizan las tendencias. Tabla 1

Filipinas. Los otros son las partículas en suspensión totales (PST), enumera estos diferentes métodos y el año (s) correspondiente cada uno se

partículas menores a 10 um de diámetro (PM10), ozono, monóxido utilizó, junto con las instituciones que hizo el muestreo y análisis.

de carbono y plomo (Oficina de Gestión Ambiental (EMB), 1990).

Este estudio comparó diferentes métodos de muestreo y análisis para

NO 2 y entonces 2, el uso de muestreadores pasivos y activos y sitios de
interior y al ambiente. En 1998, un estudio similar se llevó a cabo con un
* Autor correspondiente menor número de

Ciencia Diliman ( Julio-Diciembre 2007) 19: 2, 1-11

1
Quirit, Hernández y Lee

métodos y muestras, por NO 2 en un sitio de interior y SO 2 en una carga y
descarga sitio campus vehicular (Quirit et. al., 2002). La disponibilidad de
muestreadores automatizadas de control en 2003 hizo posible la colección
de un mayor número de muestras en un sitio de muestreo ambiente para
ambos gases. Cuatro métodos generales utilizados para el pasado y
presente MM NO 2 y entonces 2 la recolección de datos se utilizaron en este
estudio. Estos son: el muestreo pasivo, muestreo activo manual para un
sorbente, y métodos automatizados quimioluminiscencia y fluorescencia
activos. Los resultados podrían proporcionar una base importante para
relacionar algunos de los pasados ​y presentes MM de datos para NO 2 y
entonces 2 en el aire ambiente.
MATERIALES Y MÉTODOS
Una variedad de métodos de muestreo activos y pasivos para NO 2 se probaron
en el laboratorio del aire interior de las habitaciones UP IRNS 238. Estudios
anteriores han demostrado que
NO interior y exterior 2 niveles eran generalmente comparables (Quirit et
al., 2002, Quirit et. al. 1999). Estos métodos se compararon con el
método activo manual estándar aceptado por DENR, el Método
GriessSaltzman (Lodge, 1989a). Todo NO 2 métodos probados para el aire
de interior como resultado el mismo color analito Griess-Saltzman que se
midió por la absorción de luz visible a 540 nm. El mejor método fue
elegido para el muestreo del aire ambiente y los resultados se
compararon con los resultados automatizados quimioluminiscencia de
toma de muestras para NO 2. para SO 2, niveles interiores eran generalmente
más bajos que los niveles ambientales (Quirit et. al. 2002, Quirit et. al.
1999), de modo sólo se tomaron muestras ambientales, utilizando el
método Ferm para SO 2 ( Ferm, 1991). Los resultados se compararon con
los resultados automatizados de toma de muestras de fluorescencia para
SO 2. El sitio de muestreo para muestras ambientales fueron los motivos
Observatorio de Manila, situado en el campus de la Universidad Ateneo
de Manila, alturas de Loyola, Quezon City.

Período (Institución) NO 2 Método ASI QUE 2 Método

1975 - 1983 (NPCC) muestreador de aire automatizado de Japón muestreador de aire automatizado de Japón

(EMB 1990, EMP 1996) (EMB 1990, EMB 1996)

1986-1996 (DENR-NCR) muestreador manual de (burbujeadores TCM) (EMB,

2003)

1991-1992 (ADB y EMB-DENR) monitor de quimioluminiscencia

automatizado (ADB, 1992)

1996-1998 (UP ISRN y DENR-NCR) pasiva (Ferm) muestreador con (Ferm) muestreador pasivo w / NaOH
NaOH / sorbente NaI (Quirit et. Al. sorbente (Quirit et. al. 2002, Quirit et. al.
2002, Quirit et. Alabama. 1999, Ferm 1991) 1999, Ferm 1991)

1996-2002 (JSP y JICA w / NCTS) muestreador pasivo japonesa w /

Griess-Saltzman sorbente (ICA 1999, JSP
1998, Teodoro 1996)

2003 (KFEM) muestreador pasivo coreana w / TEA muestreador pasivo coreana w / sorbente un
sorbente (Lee, 2002) (Lee 2002)

2004-2005 (* DENR-NCR) quimioluminiscencia automatizado monitor de fluorescencia automatizado

monitorear (USEPA, 1996) (USEPA, 1993)

Tabla 1. Metro Manila NO 2 y entonces 2 Métodos (Quirit et. Al., 2005)

un sorbente no se da en referencia

NPCC - Comisión Nacional de control de contaminación atmosférica, DENR-NCR - DMARN Luzón, BAD - Banco Asiático de Desarrollo, JSP - Sociedad
Japonesa para la Promoción de la Ciencia, la JICA - Agencia de Cooperación Internacional del Japón, NCTS - Centro Nacional de Estudios del Transporte,
KFEM - Federación coreana para el Movimiento Ambiental

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2

NO 2 Métodos de determinación
Estándar activo Sampler de Griess-Saltzman Método (Lodge,
1989a)
Diez ml de la solución de absorción de Griess-Saltzman se pipeteó en un
impactador fritado seco (SKC 4225) unido a una bomba de muestreo de
aire (SKC 224-PCXR4). velocidad de flujo fue ajustado a 0,4 L / minuto
(LPM), con la duración del muestreo varió de al menos alrededor de 8 h a
un máximo de 24 h. Al final del periodo de muestreo, la solución
pinkcolored resultante se transfirió a un vial y se analizó inmediatamente.
Los estándares de calibración de la nano 2 equivalente a 0, 0,08,
0,16, 0,24, 0,40 y 0,56 l NO 2 / solución absorbente ml se utiliza para
determinar el NO 2 nivel en las muestras. Las absorbancias se
leyeron en un espectrofotómetro UV-VIS a una longitud de onda
de 540 nm.
NaI-Ferm Método pasiva Sampler (Quirit et. Al.
2002, Ferm 1991)
NaI-NaOH-metanol soluciones de revestimiento fueron recién hecho para
cada preparación de lote de muestreadores Ferm. Cincuenta l de esta
solución de recubrimiento se pipetearon sobre filtros de papel (Whatman 40)
cargado en la muestreadores parcialmente montados. Los muestreadores se
describen en la referencia para el método (Ferm, 1991) y en una publicación
anterior (Quirit et. Al, 2002).
Los muestreadores ensamblados se mantienen entonces en un refrigerador
dentro de recipientes de almacenamiento de polietileno antes y después de la
exposición. duraciones de muestreo variaron de al menos 1 semana a un
máximo de 1 mes (4 semanas), en el que los muestreadores fueron sacados de
almacenamiento y unidas a discos voladores asegurados en la parte superior de
1,83 m polos (6 pies).
Antes del análisis, los filtros de papel se transfirieron en viales y se
extrajo con 5 mL de agua ultrapura. normas FivemL (0, 5, 10, 20,
40, 60, 80? M NaNO2) se prepararon y se añadieron volúmenes
iguales (5 ml) de solución GriessSaltzman a ambos estándares y
muestras. Las absorbancias se leyeron en un espectrofotómetro
UV-VIS (? = 540 nm) después de 15 minutos.
Ciencia Diliman ( Julio-Diciembre 2007) 19: 2, 1-11
La comparación de varios métodos para dióxido de nitrógeno
TEA-Ferm pasiva Sampler Método (Ferm 1991, Logia
1989b)
La solución absorbente de líquido TEA (trietanolamina) se preparó y se utilizó
para los filtros de papel capa, como se describe en los Métodos Comité
Intersociety de Air muestreo y análisis (Lodge, 1989b). Samplers utilizados
fueron los mismos que los descritos en el Método de NaI-Ferm (Ferm, 1991),
excepto los filtros de papel se secaron primero utilizando tejido libre de pelusas
para absorber la solución de revestimiento en exceso y se secó adicionalmente
mediante corriente de N2 antes de cargar en los muestreadores .
Cinco ml normas que tienen concentraciones de 0, 0,08,
0,16, 0,24, 0,40 y 0,56 l NO 2 / ml se prepararon. Las muestras se
extrajeron con agua 5 ml ultrapura y volúmenes iguales de la
solución absorbente Griess-Saltzman se añadieron a ambos
estándares y muestras. Las absorbancias se midieron a una
longitud de onda de 540 nm.
TEA-coreana pasiva Sampler Método (Lee, 2002)
Básicamente los mismos procedimientos que el TEA-Ferm Sampler
Método fueron seguidos para el método de TEA-coreano, excepto por la
diferente sampler utilizado. El muestreador de Corea se compone de un
pequeño tubo de plástico transparente (diámetro interno: 10.016 mm,
diámetro exterior
12,092 mm, altura: 43,176 mm) cubierto por un plástico blanco
(probablemente de teflón) en un extremo, y tapones de goma extraíbles en
ambos extremos. 40 filtros de papel Whatman (corte para encajar dentro del
tubo) se recubrieron con una solución absorbente de líquido preparado con
cinco veces la cantidad de TEA (trietanolamina), pero la misma cantidad de
butanol y agua ultrapura que el utilizado en el método de TEA-Ferm. Las
muestras se extrajeron con 2,0 ml de agua ultrapura y se prepararon
estándares como se describe anteriormente.
Método NaI-coreana pasiva Sampler (Quirit et. Al.
2002, Ferm 1991, Lee 2002)
Básicamente se siguieron los mismos procedimientos que el Sampler Método
NaI-Ferm, excepto que el muestreador utilizado fue el muestreador pasivo
coreana descrito anteriormente.
3
Quirit, Hernández y Lee
TEA-fibra de vidrio de filtro activo Método Sampler (Logia
1989b, Sickles et. Al. 1990)
filtros de fibra de vidrio (Sickles et. al., 1990) se empaparon en solución de TEA
de absorción de líquido (Lodge, 1989b), se presiona entre las hojas de tejido
libre de pelusa y se secó en un N 2
corriente para eliminar cualquier solución de revestimiento en exceso. Los filtros
se colocan entonces dentro de casetes de muestreo (SKC 225-
45). NO 2 fue absorbida por tirando de aire con una bomba de muestreo
224-PCXR4 SKC en 1 LPM.
Después de la exposición, los filtros se transfirieron en viales. normas
Cinco ml de calibración (0, 0,2, 0,6, 1, 1,4 g NO 2 / ml) se prepara a partir de
un estándar de stock de 2 mg NO 2 / ml y la solución absorbente de líquido.
Las muestras se extrajeron del mismo modo con 5 ml de la solución
absorbente de líquido. Entonces, para ambos patrones y las muestras, se
añadieron reactivos GriessSaltzman y las soluciones pinkcolored
resultantes se midieron por sus absorbancias a 540 nm.
TEA-Molecular Sieve Activo Método Sampler (Lodge,
1989b)
El absorbente sólido se preparó impregnando tamiz molecular en solución
absorbente de TEA durante 30 minutos y luego se secan en un horno de vacío
a 70º C. Estos fueron entonces lleno en un tubo de vidrio (que mide 55 cm de
longitud y 5 mm de diámetro) a través de la cual el aire era bombeado en
durante 8 h utilizando una bomba de muestreo SKC 224-PCXR4 a una
velocidad de 0,4 LPM.
Diez mL patrones de calibración se prepararon de manera similar a
aquellos en el método de fibra de vidrio mientras que el NO2 absorbida se
extrajo utilizando 50 ml de la solución TEA absorción de líquido. Un ml de
0,02% (v / v) de peróxido de hidrógeno, 10 solución de sulfanilamida ml y
1,4 ml de
0.1% (w / v) (1-naftil etilendiamina
dihidrocloruro) y luego se añadieron una solución NEDA a los
estándares de calibración y a una alícuota de 10 ml del extracto,
después de lo cual las lecturas de absorbancia se midieron a 540 nm.
Quimioluminiscencia automatizado Método Sampler (USEPA,
1996)
NO X niveles se midieron utilizando un Horiba APNA360CE. NO X muestreado.
es la suma de óxido nítrico (NO) y
4
dióxido de nitrógeno (NO 2) en una muestra gaseosa. Dos fracciones de
aire ambiente se muestrean - uno tiene la totalidad de su NO 2 convertido a
NO, con la que NO, entonces hecho reaccionar con el ozono (O 3) para
formar NO 2 + O 2 + ligero. La quimioluminiscencia generada es por lo tanto
proporcional al nivel de NOx. Por otro lado, la otra fracción se hace
reaccionar con O3 inmediatamente (sin reducir NO 2
a NO) y desde NO 2 no reacciona con el O 3, sólo el NO
reacciona, dando el nivel de NO. La diferencia entre los
valores de la fracción 1 y 2, por lo tanto da la NO 2 nivel.
ASI QUE 2 Métodos de determinación
NaOH-Ferm Método pasiva Sampler (Quirit et. Al.
2002, Ferm 1991)
Los mismos procedimientos que los para el método de NaI-Ferm para
NO 2 determinación fueron seguidos en la preparación del SO 2 muestreadores,
excepto que una solución de revestimiento diferente, NaOH-metanol, se
utilizó. El absorbido SO 2, en forma de SO 4
de iones, se analizó
2-
por cromatografía de iones.
Antes del análisis, los filtros de papel se transfirieron en viales y se
extrajeron con 2,5 ml de agua ultrapura desgasificada. Las soluciones de
muestra se filtraron con 0,45 m filtros Millipore para eliminar las partículas
que podrían obstruir o dañar la columna.
Las soluciones estándar que contienen 0,5, 2, 5, 10 y 20 ppm de SO 4
2- se prepararon usando agua ultrapura desgasificado y, junto
con las muestras, se analizaron utilizando un cromatógrafo iónico
(Dionex Ion Cromatógrafo 2000i).
12,5 mM H 2 ASI QUE 4 se utilizó como regenerante y NaHCO 1,36 mM 3 / Na 1,44
mM 2 CO 3 como eluyente. velocidad de flujo de eluyente se establece en 2 ml /
minuto y la sensibilidad a 30 mS.
Fluorescencia Método Sampler automatizada (USEPA,
1993)
ASI QUE 2 niveles se obtuvieron usando un TEI 43C SO 2
analizador, que da SO 2 los niveles en el aire ambiente mediante la
medición de la radiación electromagnética fluorescente emitida por el SO 2 moléculas
cuando se excita con luz ultravioleta. La fluorescencia emitida es
proporcional a la SO 2 la relación de mezcla en el aire ambiente
Ciencia Diliman ( Julio-Diciembre 2007) 19: 2, 1-11
 La comparación de varios métodos para dióxido de nitrógeno

RESULTADOS Y DISCUSIÓN tamiz método activo tenía la eficiencia de recolección promedio más bajo.

Comparación de los métodos (aire interior NO 2) Comparación de los métodos (aire ambiente NO 2)

La Figura 1 muestra cómo los diferentes métodos de comparación con el Para NO ambiente 2, el método de muestreo pasivo Nal-Ferm fue elegido
método estándar de Griess-Saltzman para NO 2, sobre la base de su desempeño en la comparación de muestreo de
y entre sí. La suposición para la comparación es 100% NO 2 eficiencia
interior. El muestreador pasivo coreano también se intentó, pero con el
de recolección para el método estándar. sorbente cambió

Relación con el Método Estándar

1.4

1.2
proporción

0.8 1

0.6

0.4
0.2

0
0 5 10 15 20

Punto de datos

Figura 1. Comparación de los Métodos de aire interior NO 2 ( usando la relación del método no 2 nivel con la Norma de Griess-Saltzman método n 2 nivel) (Quirit et. al.,
2005)

El NaI-Ferm muestreador pasivo dio los mejores resultados, con todos los
niveles de la muestra que tienen relaciones de (con niveles de muestras método
estándar simultáneas) cerca de 1, lo que indica aproximadamente la eficiencia
de recolección 100%. La correlación con los niveles de método estándar dio un
R = 0,9954. El método muestreador pasivo coreana TEA tenía el siguiente valor
de relación promedio cercana a 1, pero tenía significativamente menor precisión
para las eficiencias de recolección, en comparación con el método muestreador
a la solución de revestimiento NaI-Ferm. Por lo tanto, lo que se trató fue
el mismo sorbente, pero en diferentes configuraciones del muestreo
pasivo. Muestreo (una semana a un mes de duración por muestra) fue de
febrero a diciembre de 2004. Las figuras 2 y 3 muestran cómo estos dos
tipos muestreo pasivo, se comparan con el método de
quimioluminiscencia automatizado para NO 2 en el aire ambiente.

pasivo NaI-Ferm. El mismo pobre precisión para las proporciones es cierto para

el método de filtro de TEA-fibra de vidrio.
TEA también fue juzgado como sorbente para el muestreador pasivo Ferm.
Aunque la relación de precisión y correlación con el método estándar (R =
0,9644) eran buenas, la eficiencia de muestreo (alrededor de 40%) fue baja.
La TEA-molecular
La ecuación de regresión para el método de NaI-Ferm, cuando se
correlacionan con el Método de Quimioluminiscencia (sin forzar el
intercepto en cero), da una pendiente de
0,9763 y una intersección, 0,0015 ppm, que es aproximadamente dos
veces la desviación estándar promedio, 0,0007 ppm, para los puntos de
datos. Esto indica un sesgo positivo global de la NaI-Ferm método
relativo al método automatizado. Cuando el origen de la recta de
correlación es

Ciencia Diliman ( Julio-Diciembre 2007) 19: 2, 1-11

5
Quirit, Hernández y Lee

NO ambiental 2

0,025
y = 1.0689x R
0.02
Ferm NO 2 ( ppm)

= 0,8940
0,015
0.01

0,005
0
0 0,005 0.01 0,015

quimioluminiscencia NO 2

Figura 2. Comparación de NaI-Ferm Método con Automated Quimioluminiscencia Método para aire ambiente NO 2 ( N = 30 puntos de datos duplicados, Ferm
Sampler 4% RSD promedio, Quimioluminiscencia método, 2% RSD) (Quirit et. Al., 2005)

forzado a cero, la pendiente se convirtió en 1,0689, como se muestra en la figura respectivamente, para las ecuaciones no nulos y cero de intercepción, son
2. Suponiendo que la eficiencia de recolección 100% para el método similares.
automatizado, la eficiencia de recogida del método NaIFerm para NO 2, basado en

esta pendiente, es de alrededor de 107%. Los coeficientes de correlación, El muestreador pasivo de Corea (usando TEA como solución de
0.8981 y 0.8940 revestimiento) fue utilizado por un coreano Non-Gobierno

NO ambiental 2

0.03
muestreador de Corea del NO 2

y = 1.0973x R
0,025
= 0,8136
0.02
(Ppm)

0,015
0.01
0,005
0
0 0,005 0.01 0,015

quimioluminiscencia NO

Figura 3. Comparación de NaI-coreana Sampler Método con Automated Quimioluminiscencia Método para aire ambiente NO 2
(n = 6 puntos de datos) (Quirit et. al., 2005)

6 Ciencia Diliman ( Julio-Diciembre 2007) 19: 2, 1-11

 La comparación de varios métodos para dióxido de nitrógeno

(ONG), la Federación Coreana para el Movimiento Ambiental (KFEM), en
cooperación con una ONG filipina, la Ciudadanos Preocupados contra la
contaminación (COCAP), además de estudiantes y profesores, activistas
de ONG Grassroot y algunos funcionarios del gobierno local (Lee, 2002).
Se recogieron 24 h NO 2 muestras de aire en varios lugares en Metro
Manila del 18 de enero al 19 de enero de 2002. Los autores de este
estudio se utilizó el muestreador, pero con una solución de revestimiento
diferente (NaI / NaOH) como se menciona en la metodología anterior. El
interés en el muestreador era debido a su configuración sencilla, además
de su uso para los datos recientemente recogidos por KFEM.
en magnitud a la intersección Nal-Ferm. Los resultados mostrados en la
Figura 3, cuando la intersección se fuerza a cero, indica aproximadamente
110% NO 2 eficiencia de recolección, en relación con el método de
quimioluminiscencia. Los coeficientes de correlación, 0,8168 y 0,8136,
respectivamente, por las ecuaciones no nulos y cero de intercepción, son
similares.
Comparación de los métodos (SO aire ambiente 2)

Para ambiente SO 2, el método de muestreo pasivo NaOH-Ferm se

Los puntos de datos fueron considerablemente menores para el Sampler
Método Nal-coreana, ya que los autores adquirieron una sola toma de
muestras de la ONG local, afecta a los ciudadanos contra la contaminación
(COCAP), que participó en el ejercicio anterior mencionado. los puntos de
datos duplicados no podrían ser adquiridos, por lo tanto, la ausencia de una
RSD media. KFEM informa de la precisión de la toma de muestras como el
9,6% RSD. La ecuación de regresión para el muestreador NaI-coreano, cuando
correlaciona con el método de quimioluminiscencia (sin forzar el intercepto en
cero), da una pendiente de
comparó con el método de fluorescencia automatizado, y los
resultados se muestran en la Figura 4. Muestreo (una semana a un
mes de duración por muestra) fue de febrero a diciembre, se
muestran 2004. Sólo 21 puntos de datos duplicados , ya que algunas
de las muestras se analizaron por BaSO 4 turbidimetría (en lugar de por
cromatografía de iones). El método turbidimétrico se realizó mal, en
términos de precisión, en comparación con la cromatografía de iones.
El método manual activa estándar aceptadas por DENR utiliza un
compuesto de mercurio (tetracloromercurato o TCM) en el sorbente.
Este método no se usó debido a que es tanto engorroso y tóxico.

1,2032 y una intersección de -0,0017 ppm, que es similar

ambiente SO 2

0.01

y = 0.8404x R
0,008
= 0,8477
Ferm SO 2 ( ppm)

0,006

0,004

0,002

0
0 0,002 0,004 0,006

fluorescencia SO 2 ( ppm

Figura 4. Comparación de NaOH-Ferm Método con Automated método de fluorescencia para aire ambiente SO 2 ( N = 21 puntos de datos duplicados, Ferm sampler
8% RSD promedio, fluorescencia Método 1% RSD) (Quirit et. Al., 2005)

Ciencia Diliman ( Julio-Diciembre 2007) 19: 2, 1-11 7

Quirit, Hernández y Lee

% Desviación de NaI-Ferm desde

quimioluminiscencia

25

20
% desviación

15

10

05

-5 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21

- 10

punto de datos

Figura 5.% Desviación para el NO 2 [[( NaI-Ferm datos -.. Datos quimioluminiscencia) * 100 de datos / quimioluminiscencia)] (Quirit et al, 2005)

La ecuación de regresión para el método de NaOH-Ferm, cuando La primera ley de Fick, una ecuación de difusión teórica (Quirit et. al. 2002,

correlaciona con el método de fluorescencia (sin forzar el intercepto en Ferm 1991). Los resultados se muestran en la Tabla

cero), da una pendiente de 0,8479 y una intersección, -0,1008 ppm, la
magnitud absoluta de que es superior a la desviación estándar
promedio ,
0,0019 ppm, para los puntos de datos. Esto indica un sesgo negativo
global del NaOH-Ferm método relativo al método automatizado.
Cuando el intercepto de la línea de correlación se fuerza a cero, la
pendiente se convirtió en
0,8404, como se muestra en la figura 4. Suponiendo que la eficiencia de
recolección 100% para el método automatizado, la eficiencia de recogida del
método NaOH-Ferm para SO2, basado en esta pendiente, es de alrededor de
84%. Los coeficientes de correlación, 0,8479 y 0,8477, respectivamente, por
las ecuaciones no nulos y cero de intercepción, son similares.
t Prueba
Aparte de correlación con los métodos automatizados, también se utilizó
la prueba t para averiguar si hay una diferencia estadística entre los
resultados obtenidos utilizando el muestreador pasivo y los métodos
automatizados (Christian,
2004). Por tanto NO 2 y entonces 2, el método muestreador pasivo se
2. El número de grados de libertad, que no sea 8, en la tabla T fue sólo
hasta el 25, por lo que el calculado t se hizo general (30 puntos de datos o
29 grados de libertad) y por conjunto de 6 puntos de datos (5 grados de
libertad) para NaI-Ferm NO 2. Esto también fue comparar con los 6 puntos
de datos de la toma de muestras Nal-coreana.
los t resultados de la prueba (magnitud de t calculado > magnitud de t mesa) confirmar el
sesgo positivo (107% de eficiencia de colección) para el método de
NaI-Ferm para NO 2, y el sesgo negativo (84% efficiecy colección) para el
método NaOHFerm para SO 2, en comparación con los métodos
automatizados. El resultado opuesto (magnitud de tcalculated <magnitud de t tabla),
indicando que no hay diferencia estadística entre los resultados de toma de
muestras NaI-coreanos y el método de quimioluminiscencia para NO 2 en el
nivel de confianza del 95%, que es cierto para el pequeño número de puntos
de datos recogidos. Esto también es cierto, sin embargo, para los primeros 6
puntos de datos del método NaI-Ferm para NO 2.
Las figuras 5 y 6 ilustran adicionalmente los sesgos para los métodos de toma

consideró la prueba método, y el método automatizado fue el aceptado de muestras pasiva Ferm, utilizando% desviaciones de los resultados de toma
método. Los dos métodos automatizados utilizan gases de de muestras automatizados. Los resultados se compararon a las desviaciones

calibración (USEPA de los muestreadores Ferm pasivos (un mes muestreos) de 24 h de datos de

1996, USEPA 1993), mientras que los niveles del muestreo pasivo, se toma de muestras activos paralelos en Suecia (Ferm, 1991).

calcularon a partir de las dimensiones de la toma de muestras y

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8

En este estudio, alrededor de 77% de los puntos de datos tienen NO 2
niveles mayores que los niveles de quimioluminiscencia automatizado, 10%
tienen niveles cercanos a los niveles método automatizado, y 3% tienen niveles
más bajos que los niveles de quimioluminiscencia, como se ve en la Figura 5.
Esto es similar a los resultados Suecia, donde 67% de los aproximadamente 48
puntos de datos tenían niveles por encima de los niveles de toma de muestras
activos, y el resto de los puntos de datos se distribuyeron por igual entre las
personas cercanas a y aquellos por debajo de los niveles de toma de muestras
activos (FERM, 1991).
La Figura 6 muestra que alrededor del 80% de los puntos de datos tienen SO 2 nivelesNo hay ninguna explicación, a partir de ahora, se podría ofrecer a los niveles
por debajo de los niveles de fluorescencia automatizadas, 10% tienen niveles
cercanos a los niveles método automatizado, y 10% tienen niveles más altos que
los niveles de fluorescencia. Esto es de nuevo similar a los resultados Suecia,
donde el 65% de los puntos de datos de aproximadamente 46 tuvieron niveles
por debajo de los niveles de toma de muestras activos, 11% cerca de y 24% por
encima de los niveles de toma de muestras activos (FERM, 1991).
El muestreador activo NO 2 método realizado en Suecia utiliza filtros de vidrio
sinterizados impregnados con el mismo sorbente (KI) para el NO 2 como los
muestreadores pasivos, mientras que el método impactor activo (con 0,03% de
H 2 O 2) se utilizó para la comparación con el SO 2 muestreadores pasivos (solución
de recubrimiento Ferm es K 2 CO 3). Las soluciones de recubrimiento utilizados en
Suecia son químicamente similares a los utilizados en este
% Desviación de NaOH-Ferm de fluoré
20
0 10
% desviación
- 10 1 3 5 7
- 20
- 30
- 40
Figura 6.% Desviación por SO 2 [[( NaOH-Ferm datos - los datos de fluorescencia) * 100 de datos / de fluorescencia)] (Quirit et al, 2005)..
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La comparación de varios métodos para dióxido de nitrógeno
estudio (NaOH se transforma rápidamente a Na 2 CO 3 cuando se expone a CO 2 en
el aire) para los muestreadores pasivos. Es interesante notar que incluso para
el mismo NO 2 sorbente utilizado en los muestreadores activos y pasivos en
Suecia, se observó el sesgo positivo para NO2 en el aire ambiente, para la
relación pasiva a los muestreadores activos. Precisiones de los
muestreadores Ferm en este estudio, 4% y 8% RSD, respectivamente, para
NO 2 y entonces 2, son similares a las precisiones (5% y 10% RSD,
respectivamente, para NO 2 y entonces 2) del muestreador Ferm en el estudio
Suecia.
más altos observados predominantemente para el NO 2 muestreadores pasivos,
en relación con los niveles de método de quimioluminiscencia automatizado
activos. Un muestreador pasivo reportado en el método NIOSH 6700 para el NO 2
( NIOSH,
1984) dio resultado para un estudio de campo (aire ambiente) donde
los niveles de muestreo pasivo, eran 109 ± 9% del método de
referencia (Jones et. Al., 1979). Esto es similar a los 107 ± 5% de
resultados para el Ferm NO 2 sampler en este estudio. para SO 2, se
postula que parte de la sorbido SO 2 no se transformó a SO 4
2-, pero se mantuvo
2-, por lo tanto, el aparentemente menor eficiencia de colección de la
como SO 3
muestreador pasivo en comparación con la toma de muestras de fluorescencia
automatizado. El autor correspondiente es actualmente parte de una
2- iones
investigación en SO 3
son analizados por un método llamado de pervaporación.
9 11 13 15
punto de datos
9
Quirit, Hernández y Lee

Los resultados preliminares utilizando este método en los extractos
2-
NaOHFerm sampler muestran la presencia de SO 3
iones en los muestreadores expuestos al aire ambiente.
evaluación de su fabricación más barato, en comparación con el muestreador
Ferm. Una vez que se hacen los moldes, sin embargo, la producción de los
muestreadores se prevé que sea relativamente barata, de acuerdo con los
fabricantes de moldes de plástico (que no coticen precios reales, pero

CONCLUSIÓN proyectan menos de P100 por sampler). muestreadores pasivos son de peso
ligero, fácil de usar y no necesita bombas costosas y electricidad.

Ferm muestreador pasivo NO 2 y entonces 2 se encontraron niveles en el aire muestreadores pasivos importados, sin embargo, también son bastante caros

ambiente del Observatorio Manila ser positiva y negativamente sesgada, (alrededor de cuatro veces proyectada precio local, una vez que se hace el

respectivamente, en relación con quimioluminiscencia automatizado NO 2 y la molde). Sería bueno para ser capaz de fabricar y estudiar diferentes

fluorescencia automatizado SO 2 los niveles. No hay ninguna explicación, a configuraciones de muestreadores pasivos de producción local.

partir de ahora, se pudo encontrar por el NO positiva 2 parcialidad. La oxidación

incompleta de la sorbida SO 2 en el sorbente básica del muestreador pasivo
Ferm se postula a ser la razón para la negativa de la toma de muestras SO 2 parcialidad.
Esto es debido a la naturaleza del método de análisis utilizado para oxidada EXPRESIONES DE GRATITUD

SO 2,
Los autores agradecen a UP ISRN para la financiación de este estudio,

que analiza la forma totalmente oxidada (SO 4 2-), pero no P. José Ramón Villarin, SJ, Ph.D. del Observatorio de Manila para que
2- formar. esta sistemática nos permite manejar los experimentos de muestreo pasivo en el interior
la el SO parcialmente oxidado 3
error puede remediarse mediante la oxidación plenamente la sorbida SO 2 de su recinto y el Sr. Wilhelm Ludwig R. Fe y el Sr. Noli Mendoza para

antes del análisis mediante la adición de H 2 O 2. Un remedio alternativo está que nos proporciona la literatura necesaria y nos ayuda en la recogida de
2- muestras.
analizando el extracto sampler tanto para SO 3
2- iones.
y entonces 4

Referencias
Los resultados del estudio apoyan el promedio anual de 1997 SO 2 y no 2 hallazgos
en un estudio UP NSRI utilizando muestreadores pasivos Ferm en
Banco Asiático de Desarrollo, 1992. vehicular de emisiones Planificación de Control en
diversas estaciones de muestreo de aire DENR Metro Manila (Quirit et al,
Metro Manila Informe Final.
1999). Dos sitios (Taft y Valenzuela) superaron la media anual de SO 2

estándares (84 y 86 ug / m 3 respectivamente en comparación con el SO Cristiano GD, 2004. Química Analítica, 6 ª ed. EE.UU., John Wiley & Sons:

anual 2 estándar nacional de 77 ug / m 3). Los niveles de 1997 promedio sería 90-97pp.

incluso mayor si la polarización negativa de la Ferm SO 2 sampler es cierto.

Oficina de Gestión Ambiental, Calidad Nacional Aérea Informe de estado de
Por otra parte, se encontró que todos los sitios a tener 1.997 NO anual 2
2003. 2002.

los niveles promedio por debajo de la norma anual nacional (150 ug / m 3). Los
niveles promedio sería menor incluso si el Ferm NO 2 sesgo positivo Oficina de Gestión Ambiental, 1990. El entorno de Filipinas en los
muestreador se considera. años ochenta.

A pesar de resultados limitados, la simplicidad del muestreador pasivo de Oficina de Gestión Ambiental, 1996. El Informe de Calidad del Medio

Corea hace que sea un buen candidato para la fabricación local de Ambiente de Filipinas, 1990-1995.

relativamente barato. La configuración sampler Ferm es más complicado

(Quirit et. Al., 2002, Ferm 1991) y los fabricantes de moldes de plástico Ferm M., 1991. A Sensitive difusional Sampler. Goteborg 13/03/1991. Instituto

locales han citado un precio bastante elevado para su fabricación (> Sueco de Investigación del Medio Ambiente, pp. 1-27.

P200,000.00 para el molde). La ONG coreana no han respondido como al

material de su sampler, pero la configuración no tiene la malla de acero
inoxidable ni las piezas moldeadas con precisión del muestreador Ferm, Agencia de Cooperación Internacional del Japón, 1999. Metropolitana de

de ahí el preliminar Transporte Urbano Estudio de Integración (MMUTIS) Informe Final.

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