C=CaO A=Al2O3 F=Fe2O3 S=SiO2 H=H2O

N=Na2O
ALUMINATO TRICÁLCICO.
2.9.4. CARACTERÍSTICAS DE LOS SUPERPLASTIFICANTES
Los superplastificantes se emplean en dosis mayores que los
plastificantes reductores de agua, (0.8 a 3%) y pueden ser agregados al final del
amasado sin diluir previamente en el agua.
Página 147 El efecto sobre la trabajabilidad del hormigón se mantiene entre 30
y 60 minutos según el aditivo, característica que hace conveniente agregarlo
inmediatamente antes del término del amasado y obliga a una rápida
colocación.
El efecto se termina una vez transcurrido el tiempo señalado, volviendo el
hormigón a su docilidad inicial.
Eventualmente puede agregarse una nueva dosis, remezclado el hormigón con
el fin de prolongar el efecto por otro periodo.
Los hormigones fluidos obtenidos con estos aditivos pueden ser colocados con
gran facilidad, pues son prácticamente auto nivelantes y por lo tanto se reduce
el trabajo de colocación y se elimina la necesidad de vibrar salvo en zonas
densamente armadas.
Cuando los aditivos fluidificantes se emplean como reductores de agua se
obtiene un incremento de algunas características del hormigón endurecido,
especialmente su resistencia, durabilidad e impermeabilidad.
Por otra parte, debido a que no producen incorporación de aire, el efecto en las
resistencias es superior al obtenido con los plastificantes-reductores de agua,
especialmente en las primeras edades, lo que resulta muy conveniente para su
empleo en hormigones pretensados, prefabricado y obras en que se requiere
desarrollo rápido de resistencias.
Otro factor importante a tener en consideración, es sobre la base de ensayos de
laboratorio y aplicaciones en obra que indican que la sobredosis de aditivo
superplastificantes o su aplicación en un hormigón de composición inadecuada
puede producir una fuerte segregación, depositándose las partículas sólidas en
una masa compacta y dura, mientras el agua de amasado sube a la superficie
del hormigón.
Página 148 2.9.5. EFECTO DE LOS ADITIVOS EN LA HIDRATACIÓN DE
CEMENTO PORTLAND
La acción dispersante de los aditivos superplastificante está producida por la
adsorción de las moléculas del aditivo en la superficie de los granos de cemento
durante las reacciones de hidratación inicial. Sin embargo, no existe un
conocimiento suficiente en tomo a la naturaleza química de dicha adsorción, a
la interacción electrostática y al impedimento estérico que se produce.
Los superplastificantes afectan a la hidratación del cemento portland, ya que
por una parte pueden retrasarla y por otra pueden afectar a la morfología y
microestructura de los productos de reacción. De manera general, se asume que
la influencia de los superplastificantes en la hidratación del cemento afecta a
varios factores (4):
-Las moléculas de superplastificante impiden la difusión del agua y de los iones
Ca2+ en la interfase disolución cemento.
-Los iones Ca2+ forman complejos con las moléculas del superplastificante
inhibiendo la nucleación y crecimiento de las especies ricas en Ca.
-La fuerte acción dispersiva de estos aditivos altera la cinética de formación y
morfología de los productos de reacción.
Este efecto es variable dependiendo del tipo de aditivo superplastificante.
En una investigación realizada por el Instituto de Ciencias de la Construcción
Eduardo Torroja (CSIC).(2001), sobre la hidratación inicial del cemento y el
efecto de los aditivos superplastificantes utilizando tres tipos diferentes de
aditivos
Aditivo A: basado en melaminas sintéticas modificadas.
Aditivo B: basado en copolímeros vinílicos modificados.
Página 149 Se observó que los aditivos superplastificantes utilizados,
independientemente de su naturaleza y de dosificación, retardan la hidratación
de los silicatos (especialmente de la fase alita). Ello es debido a la adsorción del
polímero en los granos de cemento formando una especie de "piel" alrededor
de dichos granos impidiendo el acceso de las moléculas de agua a las partículas
de cemento, y también por la formación de complejos entre los iones Ca2
formados en la hidratación inicial y los aniones de los polímeros, que afectan a
la nucleación y precipitación de Ca(0H)2 (4, 6).
Únicamente con el aditivo A, basado en melaminas, y a dosificaciones <0,7% del
aditivo C se detectó, a las 3,5 h de reacción, la fase etringita. El efecto de los
superplastificantes en la formación y estabilización de la etringita es un aspecto
altamente discutido, ya que los resultados obtenidos por diferentes autores son
muy diversos. Ramachandra, estudiando mezclas de C3Ayeso con aditivos SMF
y SNF comprobó que la velocidad de formación de la etringita se aceleraba en
presencia de ambos superplastificantes, sin embargo, la conversión de etringita
a monosulfoaluminato se retrasaba o inhibía.
Diversos autores apuntan resultados distintos ya que obtienen retrasos en la
formación de etringita.
Previo a la formación de gel CSH como consecuencia de la hidratación de las
fases silicato, se produce la formación y precipitación de los cristales de
etringita en forma de agujas prismáticas. Algunos autores (4) indican la
posibilidad de adsorción de la parte aniónica del superplastificante sobre la
superficie de las partículas de etringita, inhibiendo su precipitación e
impidiendo el acceso de agua a las partículas de C3A. Otros autores apuntan a
que esa adsorción se produce sobre un precursor de la etringita (9).
Ta vez debido a que la formación de etringita varía dependiendo del tipo de
superplastificante.
Página 150 Se demostró que Ese hidrato se forma cuando el aditivo es del tipo
SMF, aunque en menor cantidad que en la pasta exenta de aditivo, y no se
forma con el aditivo basado en copolimeros vinílicos, ni a altas concentraciones
del aditivo basado en carboxilatos. La diferente naturaleza del aditivo influye
sobre la adsorción y por tanto sobre la formación de etringita, explicando en
parte la controversia existente, pero aun así se requieren de más
investigaciones.
Como conclusión de esa investigación se determinó que:
-Los aditivos superplastificantes utilizados, independientemente de su
naturaleza y para el aditivo basado en policarboxilados de su dosificación,
retardan la hidratación de los silicatos (especialmente de la fase alita).
-La formación de etringita se ve afectada por la naturaleza del
superplastificante. Ese hidrato se forma a edades tempranas cuando el aditivo
es del tipo SMF, en menor cantidad que en la pasta exenta de aditivo, y no se
forma con el aditivo basado en copolímeros vinílicos, ni a altas concentraciones
del aditivo basado en carboxilatos. La diferente naturaleza del aditivo influye
sobre la adsorción del mismo en las fases del cemento, afectando a la
formación de etringita.
-Se establecido la relación existente entre la dosificación del aditivo basado en
policarboxilatos y el tiempo en el que aparece el máximo de la señal de
aceleración. Obteniéndose una relación lineal (y = 11,03+ 16,05x). A partir de
estos resultados es posible, en función de la dosificación del aditivo, conocer el
tiempo al cual se produce la precipitación masiva de productos, así como los
tiempos de fraguado. También se ha comprobado que el calor desprendido
como consecuencia de las reacciones, asociadas a esta etapa, es independiente
de la naturaleza y dosificación del aditivo, indicando que las reacciones que se
producen son las mismas (Ref. 11).
Página 151
“Efecto del aditivo en la relación agua/cemento y la  resistencia del
hormigón”
Los superfluidificantes modifican la reología de los hormigones permitiendo
conseguir mezclas muy dóciles y fáciles de poner en obra, sin reducir, sus
resistencias, hormigones de docilidad normal pero con muy bajo contenido de
agua, hormigones en los que se conjuguen las dos características anteriores, es
decir, buena docilidad y menor cantidad de agua de la normal, hormigones con
reducida dosificación de cementos pero que poseen resistencias y docilidad
normales.
Por supuesto que un sistema de aumentar la trabajabilidad de un hormigón
consiste en incrementar el contenido de agua del mismo, pero este sistema, que
es económico, repercute desfavorablemente en las resistencias mecánicas,
durabilidad, permeabilidad, etc., del hormigón.
El otro sistema consiste en emplear la misma cantidad de agua y añadir un
superfluidificante con lo cual no quedan afectadas las resistencias, ni las otras
características.
Grafica 2.1 Acción del fluidificante.
Fuente:
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco /aditivos.hormigon.fluidificantes.pdf
Página 152 La otra posibilidad de empleo de estos aditivos radica en mantener
la trabajabilidad del hormigón, introducir el superfluidificante con lo que se
puede reducir la relación Agua/Cemento y conseguir incrementar las
resistencias mecánicas (Ref.10).
Grafica 2.2 Acción reductora de agua
Fuente:
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco /aditivos.hormigon.fluidificantes.pdf
2.9.6. FORMULACIÓN
Los superplastificantes se caracterizan por poseer actividad superficial debido a
que en su composición química incluyen grupos hidrófilos con afinidad hacia
superficies polares que permiten su disolución en agua y otro no polares
(hidrófobos). Los superplastificantes usados en la industria del hormigón suelen
ser surfactantes anionicos de alto peso molecular.
Como ya se ha comentado, los primeros aditivos reductores de agua que se
clasificaron como superplastificantes fueron los lignosulfonatos modificados
(LSM) sales de condensado de naftaleno sulfonados y formaldehido (SNF) y
sales de condensado de melamina sulfonada y formaldehido (SMF).
Página 153 Estos tres se caracterizan por tener el mismo grupo funcional, el
sulfonato. Su origen es muy diferente lo cual condiciona sus posibilidades de
uso.
Figura N° 2.47 Estructura molecular de SMF.
El SNF y el SMF, son productos sintéticos diseñados para un uso específico, sus
condiciones vienen determinadas por las condiciones del proceso de
fabricación.
El LSM: es aquel que ha sido tratado con el fin de reducir su contenido en
azucares, para contrarrestar su efecto retardador se suele añadir hasta un 15%
de trietanolamina.
El SNF y SMF poseen numerosos grupos sulfonato capaces de conferir un
carácter electrostáticamente negativo a la superficie de la partícula del cemento
sobre la que se adsorben. Si la polimerización ha sido baja, el producto
obtenido tiende a disminuir la tensión superficial de la fase acuosa del
hormigón dando lugar a burbujas de aire atrapadas.
Los principales componentes secundarios que acompañan a un SNF suelen ser
LSM y algunas sales inorgánicas o trietanolamina que actúan como acelerantes.
También se pueden añadir anti-espumantes, como el fosfato de tributil con el
fin de disminuir los poros causados por la inadecuada polimerización del
condensado.
El SNF se puede emplear sin componentes secundarios o bien mezclados con
ácidos hidrocarboxilicos.
Página 154 En la siguiente figura se observan las configuraciones químicas  de la
unidad cuya repetición n veces da lugar a SNF y SMF.
Figura N° 2.48 ”Molécula de Naftaleno Sulfonado y Molécula
de Melamina”
Más recientemente se han empleado como superplastificantes diferentes
surfactantes poliméricos cuyos grupos funcionales responsables de su
solubilidad en agua son de todo tipo carboxilo e hidroxilo. En los últimos años
han proliferado diferentes formulaciones de polímeros que se caracterizan por
poseer una larga cadena a modo de columna vertebral en la que están unidos
los grupos hidrofilicos y los hidrofobicos (Ref. 9).
In document Evaluación de las propiedades mecánicas del concreto alivianado con
perlas de poliestireno expandido reciclado (página 146-154)