Procesos de transferencia de masa, calor y momento lineal

t
zx
es el momentum transferido/s.m
2
q
z
/A es el flujo especfico de calor en W/m
2
J
AZ
/A es el flujo molar del componente A en la
direccin z causado por la difusin molecular,
expresado en kg mol de A/s.m
2
Dr. Oscar Mendieta Taboada
Ley de Fick para la difusin molecular
Difusin de molculas cuando la totalidad del fluido est inmvil, es decir, estacionario.
La difusin de las molculas se debe a un gradiente de concentracin.
Si c es constante, entonces, puesto que
Difusin molecular en gases:
N
A
= J
A
* + c
A
v
M
Sea N el flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto estacionario.
Entonces:
A
A A AB
A
N
P
p
dz
dp
RT
D
N + =
Si se mantiene constante la presin total P, se sustituye c=P/RT, p
A
=x
A
P y
c
A
/c=p
A
/P en la ecuacin anterior:
Reordenando e integrando:
BM
A A AB
A
A
p
p p
RTr
P D
N
r
N
2 1
1
1
2
1
4

= =
t
3. Prediccin de la difusividad de gases.
El mtodo semiemprico de Fuller y colaboradores usa los volmenes atmicos, que se
suman para cada molcula de gas. Esta ecuacin se obtuvo correlacionando muchos datos
experimentales.
El nmero de Schmidt de los gases. El nmero de Schmidt de una mezcla gaseosa
diluida de A en B es adimensional y se define como:
donde es la viscosidad de la mezcla gaseosa, que corresponde a la viscosidad de B para
una mezcla diluida, en Pa.s o kg/m.s, D
AB
es la difusividad en m
2
/s y es la densidad de
la mezcla en kg/m
3
.
c
prom
=
El aspecto ms importante de difusin en lquidos corresponde al soluto A que se difunde
en el disolvente B, estacionario que no se difunde. Un ejemplo es una solucin diluida de
cido propinico (A) en agua (B) en contacto con tolueno. El cido propinico (A) es el
nico que se difunde a travs de la fase acuosa hacia la superficie lmite y despus en la
fase tolueno. La interfaz tolueno-agua es una barrera para difusin de B y N
B
= 0.
En soluciones diluidas x
BM
es cercano
a 1 y c es constante. Entonces la
ecuacin se simplifica a:
Existen diversos mtodos para determinar experimentalmente coeficientes de difusin en
lquidos. En uno de ellos se produce una difusin en estado no estacionario en un tubo
capilar y se determina la difusividad con base en el perfil de concentraciones. Si el soluto
A se difunde en B, el coeficiente de difusin que se determina es D
AB
. Adems, el valor de
la difusividad suele depender en gran parte de la concentracin del soluto A que se
difunde. A diferencia de los gases, la difusividad D
AB
no es igual que D
BA
para lquidos.
Para deducir la ecuacin se supone
una difusin de estado cuasi
estacionario en la membrana:
Ec. de Wilkie-Chang
La difusin de molculas de solutos, especialmente macromolculas (las protenas, por
ejemplo) en solucin acuosa es un mecanismo de gran importancia en el procesamiento y
almacenamiento de sistemas biolgicos y en los procesos vitales de microorganismos,
animales y plantas.
En el proceso de secado de soluciones lquidas de jugos de fruta, caf o t, se extrae el
agua (y algunas veces) los constituyentes voltiles del sabor o del aroma. Estos
constituyentes se difunden a travs del lquido durante la evaporacin.
En los procesos de fermentacin, los nutrientes, azcares, oxgeno, etc. difunden en los
microorganismos y stos expulsan los productos de desperdicio y hasta algunas enzimas.
En el aparato conocido como rin artificial los productos de desperdicio del cuerpo
humano se difunden a travs de la solucin de sangre hacia una membrana y despus, a
travs de la misma, a una solucin acuosa.

El comportamiento de difusin de las macromolculas en solucin depende de su gran
tamao y sus formas, que pueden ser serpenteantes, cilndricas o globulares (esferas o
elipsoides). Las interacciones de las molculas grandes con las pequeas molculas del
disolvente o de otros solutos, afectan tanto su difusin como la de las molculas de soluto
pequeas.
Los coeficientes de difusin para molculas proteicas grandes son del orden de 5x10
-11

m
2
/s en comparacin con los valores de 1x10
-9
m
2
/s para solutos pequeos. Esto significa
que las macromolculas se difunden a velocidades unas veinte veces menores que las
molculas de solutos pequeos con la misma diferencia de concentracin.
Prediccin de difusividades de solutos biolgicos
Para solutos con peso molecular mayor que 1000 o volmenes molares del soluto
superiores a 0,500 m
3
/kg mol, puede usarse como aproximacin la ecuacin de Stokes-
Einstein.
La ecuacin semiemprica de Polson, recomendada para pesos moleculares superiores a
1000, puede ser ms aproximada.
La transferencia de masa en los slidos es muy importante en los procesos qumicos y
biolgicos. Algunos ejemplos son la lixiviacin de slidos como la soya y algunos
minerales metlicos; el secado de madera, sales y alimentos; la separacin de fluidos
mediante membranas; la difusin de gases a travs de las pelculas de polmeros usadas
en los empaques, etc.

El transporte en slidos puede clasificarse en dos tipos de difusin: la difusin que sigue
la ley de Fick y que no depende primordialmente de la estructura del slido; y la
difusin en slidos porosos, en los que la estructura real y los canales vacos revisten
gran importancia.
Difusin en slidos que no depende de la estructura real del slido
La difusin se verifica cuando el fluido o soluto que se difunde, se disuelve en el slido
para formar una solucin ms o menos homognea (por ejm. la lixiviacin, donde el
slido contiene gran cantidad de agua y el soluto se difunde a travs de esta solucin, o
en la difusin de zinc a travs de cobre, donde se forman soluciones slidas. Se
consideran en este grupo, tambin, la difusin de nitrgeno o hidrgeno a travs de
caucho y la difusin de agua en alimentos.
( )
B A
A A
AB A
N N
c
c
dz
dX
cD N + + =
dz
dC
D N
A
AB A
=
( )
( )
1 2
2 1
z z
C C D
N
A A AB
A


=
( )
( )
1 2
2 1
2
r r
L
C C D N
A A AB A
/ ln
t
=
Placa plana slida
Cilindro de radio interno r
1
y
radio externo r
2
con longitud L
( )
( )
1 2
2 1
z z
C C D
N
A A AB
A


=
Ecuaciones de permeabilidad para difusin en slidos
En muchos casos, los datos experimentales de difusin de gases en slidos no se dan como
difusividades y solubilidades sino como permeabilidades, PM, en m3 de gas soluto A a
TPE (0C y 1 atm presin) que se difunden por segundo por m2 de rea de corte
transversal, a travs de un slido de 1 m de espesor con una diferencia de presin de 1
atm.
...
.
+ +

=
2
2
1
1
2 1
1
414 22
M M
A A
A
P
L
P
L
p p
N
Para paredes en serie:
Difusin en slidos porosos en los que afecta la estructura