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LEY DE FICK
DOCENTE:
Ing. Dinner Rolando LICAPA REDOLFO
ESTUDIANTES:
Abraham MUNAYLLA ALTAMIRANO
Ernesto PADILLA BALTAZAR
Ever YAGUILLO CÁRDENAS
Victor Luis PAREDES QUISPE
FECHA DE ENTREGA:
AYACUCHO – PERÚ
2022-II
INTRODUCCIÓN
La transferencia de masa ocurre cuando una sustancia se transfiere a través de otra u otras a
escala molecular. Esto ocurre cuando se ponen en contacto dos sustancias con composiciones
químicas diferentes. La sustancia que se difunde abandona una región de alta concentración y
pasa a otra de concentración menor.
En el presente trabajo se abordará la transferencia de masa por difusión, haciendo uso de las
leyes de Fick, y también la transferencia de masa por convección.
También se verán los diferentes métodos para calcular los coeficientes de transferencia de
masa, y las analogías que existe entre la transferencia de masa y de calor. Y por último la
transferencia de masa entre fases gaseosa y líquida.
TRANSFERENCIA DE MASA
La transferencia de masa requiere la presencia de dos regiones con composiciones químicas
diferentes y se refiere al movimiento de especies químicas desde una región de alta
concentración hacia una de concentración menor.
La fuerza impulsora primaria para el flujo de fluidos es la diferencia de presión, en tanto que,
para la transferencia de masa, es la diferencia de concentración.
Ley de Fick
Establece que el ritmo de difusión por unidad de superficie, en dirección perpendicular a ésta,
es proporcional al gradiente de la concentración de soluto en esa dirección. La concentración es
la masa de soluto por unidad de volumen, y el gradiente de concentración es la variación de
concentración por unidad de distancia. La ecuación para esta ley es
∆m ∆C
=−DA
∆t ∆x
∆m
Donde es la masa del soluto que difunde a lo largo de esa dirección por unidad de tiempo,
∆t
A es el área de la sección transversal, C es la concentración del soluto (que se supone
constante sobre cualquier sección transversal del tubo), D es el coeficiente de difusión, y
∆C
se llama gradiente de concentración.
∆x
Relación Graham-Fick
Cuando se van a diseñar o analizar equipos industriales que van a ser empleados en
operaciones industriales de separación, es necesario conocer la velocidad de transferencia
de masa para determinar la eficiencia de las etapas involucradas, a fin de determinar el
número de etapas reales que se necesitan.
Si se deja un recipiente abierto con agua, llega un momento en que ésta se evapora como
resultado de la difusión de las moléculas de agua en el aire, debido a la diferencia de
concentración del vapor de agua entre la superficie del líquido y el aire que lo rodea.
Un trozo de CO2 sólido (hielo seco) se hace más pequeño con el transcurso del tiempo,
debido a que las moléculas de CO2 se difunden hacia el aire.
Las moléculas de un lápiz de color introducido en un vaso con agua se difunden hacia ésta,
como se evidencia por la dispersión gradual del color en esa agua.
En una reacción catalítica, los reactivos se difunden del medio circundante a la superficie
catalítica donde se verifica la reacción.
FIGURA 1
el calor se transfiere por conducción, convección y radiación. Sin embargo, la masa se
transfiere sólo por conducción (llamada difusión) y convección, y no existe algo llamado
“radiación de masa”
FIGURA 2
la razón de difusión de masa, m difusión, de una especie química A en un medio B, en la dirección
x, es proporcional al gradiente de concentración dC/dx en esa dirección.
Volumen de la
mezcla
Masa total
Densidad total
Concentración
total
Relaciones de la base másica
2. Base molar
En una base molar, la concentración se expresa en términos de concentración molar (o
densidad molar), la cual es la cantidad de materia, en kmol, por unidad de volumen. Una
vez más, si se considera un volumen pequeño V en un lugar dentro de la mezcla, las
concentraciones molares de una especie (A y B) y de la mezcla en ese lugar quedan
dadas por:
Volumen de la mezcla
Masa total
Densidad total
Concentración total
Concentración molar parcial de la especie A
n A Kmol
C A= ≠ 3
V m
Concentración molar parcial de la especie B
n B Kmol
C B= ≠ 3
V m
Concentración molar de la mezcla
ntotal n A +n B n A nB
C= = = + =C A +C B
V V V V
Fracción molar de la especie A
nA CAV CA
x A= = =
n A +n B CV C
d CA
ṅ difusión=−D AB A
dx
ṅ difusión :Es la razón de difusión de masa de la especie química A, en kmol/s.
DAB : Es el cociente de difusión1 (o difusividad de la masa), en m2/s.
dCA
: Gradiente de concentración de A, en la dirección z
dx
A: área (m2)
El signo negativo de la ecuación hace hincapié que la difusión ocurre en el sentido del
gradiente de concentración, por lo que el gradiente es negativo pero el flujo de masa debe
ser positivo.
1
Para una mezcla binaria, podemos expresarla ley de Fick de la siguiente manera:
flujo molar (por difusión) de la especie A, por unidad de tiempo y por unidad de área.
ṅdifusión dCA
=−D AB
A dz
d CA
N Az=−D AB
dz
Rumin
DEMOSTRACIÓN DE LA PRIMERA LEY DE FICK
Primera ecuación:
d xA
j Az =−D AB
dz
ESPECIE
A
ESPECIE
B
A se difunde en B
las moléculas de A viajan de una zona de mayor concentración a una zona de menor
concentración.
Balance de materia en una envoltura
Z C A|Z +△ Z : concentracion de A en
C A|Z +△ Z
+∆z
la posicion Z+ △ Z
La densidad de flujo (jAz) a través del segmento analizado es directamente proporcional a la
diferencia de concentración entre los extremos del segmento, e inversamente proporcional a la
longitud del segmento.
C A|Z −C A|Z+ △ Z
j Az ∝
∆z
Aplicamos primera derivada de una función f
df f ( x+ Δ x )−f (x)
= lim
dx Δ x→ 0 Δx
Comparando:
Se ve que los términos en la fracción del lado derecho están en orden incorrecto, por lo que se
necesita introducir un cambio de signo ( – )
f ( x+ Δ x )−f (x )
=¿ ¿ ¿
Δx
Por lo tanto
C A|Z+ △ Z −C A|Z
j Az ∝ −
∆z
Tomando el límite de ∆Z 0
El análisis se planteó para la difusión de A en dirección Z, pero se puede realizar igual para
otras 2 direcciones, X y Y para obtener:
d xA
−D AB =densidad de flujo molar por difusion= j A
dz
¿
x A ( N Az + N Bz ) =densidad de flujo molar por conveccion=C A V
¿
N Az= j A +C A V
¿
V =velocidad promedio molar
V ¿ =∑ x i V i Ci
x i=
C
¿
N Az= j A +C A V
N Az= j A +C A ∑ x i V i Ci
N Az= j A +C A ∑ V
C i
Entonces,Cla
A ecuación quedaría de la siguiente manera:
N Az= j A +
C
∑ CiV i
CA CA
N A= j A+
C
∑ N i , donde :
C
=x A
d xA
N A =−D AB + x A ∑ N i=ecuación general de flujo
dz
Para un sistema binario: A y B
d xA
N Az=−D AB + x A (N Az+ N Bz )
dz
d CA
N Az=−D AB + x A (N Az+ N Bz )
dz
Huapaya
APLICACIONES
Problema 1: Una tubería contiene una mezcla de He y N2 gaseosa a 298 K y 1 atm de
presión total, constante en toda la extensión del tubo. En uno de los extremos de este
punto 1, la presión parcial PA,1 del He es 0,60 atm y en el otro extremo, a 20 cm, PA,2 es
0,20 atm. Calcule en unidades SI el flujo específico de He en estado estacionario cuando el
valor de DAB de la mezcla He-N2 es 0,687 cm2/s.
Z1 Z2
jAz
Solución:
Aplicamos la ley de Fick
dCA
j A =−D AB =flujo específico de He
dz
A es un gas entonces obedece la ley universal de los gases ideales
PV =nRT
n P
= =C=concentracion
V RT
n PA
= =C A =concentracion de A
V RT
Remplazando:
PA
=C A
RT
PA
d( )
RT −D AB d (P A )
j A =−D AB = .
dz RT dz
Ordenamos e integrando:
−D AB d (P A )
j A= .
RT dz
−D AB
j A dz= . d PA
RT
Z2
−D AB PA ,2 D AB PA ,1
j A ∫ dz= ∫ A RT ∫ d P A
d P =
Z1 RT PA ,1 PA ,2
D AB
j A ( z 2−z 1 ) = (P A ,1−P A ,2)
RT
D AB (P A ,1−P A ,2)
j A=
RT ( z 2−z 1 )
Remplazando datos:
2
−5 m
6 ,67 x 10
( 0.6 atm−0 , 2 atm )
s −3 mol He
j A= 3
=5 ,62 x 10 2
atm . L
0.08205 x 298.15 K 0.2m x 1 m m s
mol . K 1000 L
Problema 2
El gas de hidrógeno a 85°C se mantiene a presiones constantes de 5 atm y 3 atm en los lados
opuestos de una pared de níquel de 0.1 mm de espesor. Determine la razón de difusión molar
por unidad de área a través de la pared de níquel, el valor de DAB = 1,2x10-2m2/s, la solubilidad
del Hidrogeno en paladio es: 0.00901kmol/m3
jAz
Z1 Z2
Solución:
Aplicamos la ley de Fick
A = hidrogeno
dCA
j A =−D AB =difusión molar
dz
Ordenamos e integrando:
−D AB d (C A )
j A= .
RT dz
−D AB
j A dz= .dCA
RT
Z2 CA ,2 CA ,1
j A ∫ dz=−D AB ∫ d P A=D AB ∫ d PA
Z1 CA ,1 CA ,2
(C A ,1−C A ,2)
j A =D AB
( z 2−z 1 )
Las concentraciones en la interfaz H2 – Ni en ambos lados:
C H 2 ,lado del∋¿= y∗P H 2,lado de∋¿ ¿ ¿
donde : y=solubilidad ¿
kmol
C H 2 , z 1=0,00901
¯ kmol
m3∗¯¿∗5 atm x 1,01325 ¿ =0,0456 3 ¿ ¿
1 atm m
kmol
C H 2 , z 2=0,00901
¯ kmol
m3∗¯¿∗3 atm x 1,01325 ¿ =0,0274 3 ¿ ¿
1 atm m
(C A ,1−C A ,2)
j A =D AB
( z 2−z 1 )
Remplazando datos:
j A =1 , 2 x 10
−12 m
x
(2
0,0456
kmol
m
−0,0274
3
m )
kmol
=2,184 x 10
3
−11 kmol H 2
2
s 0.001 m m s
Energía de activación
Cuando está ocurriendo la difusión, los átomos deben abrirse camino a través de los demás
átomos en la red cristalina, para alcanzar un nuevo sitio. Para que esto suceda, debe aplicarse
energía para que el átomo se mueva a su nueva posición. En un inicio, el átomo está en un
lugar de baja energía (relativamente estable).
Al aplicar energía el átomo comienza abrirse paso entre los demás átomos.
Debe de superarse una barrera energética (energía de activación) para q esto ocurra.
La energía de activación depende en gran medida de los tamaños de los átomos, y del material
de la matriz. Se utiliza el termino par de difusión para indicar una combinación de un átomo que
un elemento dado (intersticial o sustitucional) que se difunde en el material de la matriz (por
ejemplo C en Fe). So la energía de activación es baja, es más fácil q ocurra la difusión.
Velocidad de difusión
La velocidad a la que los átomos, iones y otras partículas se difunden en un material puede
medirse como un flujo (J). Este flujo se define como el número de átomos q pasan a través de
un plano de unidad de área por unidad de tiempo (unidades m^2 . s).
dc
J=−D (primera ley de fick )
dx
Donde J es el flujo, D es la difusibilidad (coeficiente de difusión en m^2/s) y dc/dx es la
gradiente de concentración (átomos/m^3m)
En gran medida, la cinetica de la difusión depende de la temperatura. El coeficiente de difusión
D se relaciona con la temperatura por medio de una ecuación tipo Arrhenius:
D=D O exp ( −Q
RT )
Donde Q es la energía de activación (J/mol o cal/mol) de la difusión de la especie bajo
consideración, R es la constante de gases (8.314 J/mol-K o 1.987 cal/mol-K) y T la temperatura
absoluta (K). Do es el término pre exponencial.
Coeficiente de difusibilidad
Depende de:
Figura N°: Coeficiente de diffusion versus temperature de algunos pares soluto-red anfitriona
habituales en procesos industriales
SEGUNDA LEY DE FICK
Lucho
DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO (TRANSITORIO)
Es una zona determinada del sólido, el flujo de difusión y el gradiente de difusión varían con el
tiempo generando acumulación o agotamiento de las sustancias que difunden.
Perfiles de concentración en estado no estacionario a lo largo de tres diferentes tiempos.
En condiciones no estacionarias, no es conveniente utilizar la ecuación:
dc
J=−D
dx
Derivamos parcialmente la ecuación del flujo obtenemos la ecuación de la segunda ley de fick
Ya que la concentración ahora no solo depende de distancia sino también del tiempo.
∂C ∂
=
∂ T dx
D (
∂c
∂x )
Dado que D no es función ni de localización ni de la concentración C la ecuación se puede
describir como:
( )
2
∂C ∂ C
=D 2
∂T ∂x
Si el D es independiente de la composición.
Cs−Cx
Cs−Co
=erf
x
2 √ Dt( )
Donde:
Cs = concentración constante de los átomos que se están difundiendo en la superficie del
material.
Co = concentración uniforme inicial de los átomos que se están difundiendo en el material.
Cx = concentración del átomo que se está difundiendo en la localización x debajo de la
superficie después de un tiempo T.
Erf ( z)= es la función Gaussiana de error. Es una función matemática conocida.
t = es el tiempo de proceso.
x =es la distancia entre la superficie del sólido y el punto en que se monitoriza el proceso de
difusión
La función error gausiana se resuelve de la siguiente manera
z
2
∫
2
−t
erf ( x )= e dt
√π 0
Sinterización
La sinterización es un proceso de fabricación de piezas sólidas moldeadas. Consiste en
compactar a alta presión varios polvos metálicos y / o cerámicos mezclados homogéneamente
y, una vez compactados, realizar un tratamiento térmico a una temperatura inferior a la de
fusión de la mezcla, obteniéndose una pieza consolidada y compacta.
Este procedimiento de fabricación proporciona una gran cohesión de los polvos, creando
enlaces fuertes entre las partículas, que acaban uniéndose en un solo bloque con la forma de
un molde determinado.
La sinterización se utiliza de forma generalizada para producir formas cerámicas de berilio,
alúmina, ferrita, titanato y circanatos. En la sinterización, las partículas, mediante coalescencia
por difusión, continúan en estado sólido a pesar de la alta temperatura, siempre que esta
permanezca por debajo del punto de fusión del compuesto al que se quiere dar forma. En el
proceso, la difusión atómica tiene lugar entre las superficies de contacto de las partículas para
que resulten unidas químicamente, formando un solo bloque.
dc
J=−D
dx
dc 19
=−1.9646 x 10 atm/m 3.m
dx
Hallamos el coeficiente de difusión
D=D O exp ( −Q
RT )
T(ab) = 650 °C +273.15 =923.15 K
R = 1.987 cal/molK
DE TABLAS: (hidrogeno en hierro BBC)
Q=3600 cal/mol
2
Do =0.0012 c m /s
Convirtiendo Do en metros
2 2
cm 1m
Do =0.0012 x
s 100 cm2
2
−7 m
Do =1.2 x 10
s
( )
cal
2 −3600
−7 m mol
D=1.2 10 exp
s cal
1.987 X 923.15 K
molK
2
−7 m
D=1.2 10 X 0.14049
s
2
−8 m
D=1.6859 x 10
s
Reemplazando
dc
J=−D
dx
2
−8 m 19 atomos
J=−1.6859 x 10 x−1.9646 x 10 3
s m .m
11
J=3 . 3121 x 10 atomos/m2.s
Calculo N°2
Determina el tiempo de carburizacion necesario para alcanzar una concentración de 0.30% en
peso de carbono a 4 mm de una aleación de acero que originalmente contiene 0.10% en peso
de carbono.
Considera que la concentración en la superficie debe mantenerse a 0.90% en peso de carbono
y el tratamiento se llevara a cabo a una temperatura de 1100°C.
Cs−Cx
Cs−Co
=erf
(
x
2 √ Dt )
Solución:
Cs−Cx
Cs−Co
=erf
(
x
2 √ Dt )
Cs = 0.90
Cx = 0.30
Co = 0.10
0.90−0.30
0.90−0.10
=erf
(x
2 √ Dt )
0.75=erf
( 2 √xDt )
Viendo tablas
Interpolación
Y1 = 0.80
Z1 =0.7421
Y=
Z =0.75
Y2=0.90
Z2= 0.7969
Y =Y 1+ ( Z−Z 1 ) ( YZ 2−Y
2−Z 1 )
1
( 0.7969−0.7421
Y =0.80+ ( 0.75−0.7421 )∗
0.90−0.80
)
Y =0.8144
X
= 0.8144………………………………. (I)
2 √ DT
D=D O exp ( −Q
RT )
………………….(II)
R =1.987 cal/molK
T = 1100 °C +273.15 = 1373.15 K
Determinamos si es FCC o BCC (basados en diagramas de fases)
Q = 32900 cal/mol
Do = 0.23 cm^2/s
Reemplazando datos en (II)
( )
cal
−32900
mol
2 cal
1.987 X 1373.15K
cm molK
D=0.23 e
s
−6 2
D=1.3334 x 10 c m /s
Reemplazando datos en (I)
X
= 0.8144
2 √ DT
( )
2
0.4 cm
2 ( 0.8144 )
t= −6 2
1.3334 x 10 cm / s
t=¿45229.73 s
1 hora = 3600 s
t=12.56 h
Calculo N°3
La nitruración es un proceso en el que se difunde nitrógeno en una superficie de acero para
incrementar la resistencia de un componente. Se ha determinado que se obtiene una capa de
nitrógeno de profundidad satisfactoria en el hierro BBC después de una hora de exposición a
700°C ¿Cuánto tiempo se necesita para producir una capa del mismo grosor si el proceso se
llevara a cabo de 600°C?
Datos
T1 = 1 hora 3600 s
T° = 700 °C 973.15 K
T2 = “y”
Cs−Cx
Cs−Co
=erf
( x
2 √ Dt )
T° =600 °C 873.15 K
erf
( x
) (
2 √ Dt
=erf
x
2 √ Dt )
x1 x2
=
2 √ D 1t 1 2 √ D2 t 2
X1 = x2
2 √ D 2t 2 X
=
2 √ D 1t 1 X
D2 t 2
=1
D1 t 1
D 2t 2=D 1t 1
D1t1
t 2= ……………………. (I)
D2
D=D O exp ( −Q
RT )
( )
cal
−18300
mol
2 cal
1.987 ∗973.15 K
cm molK
D ( 1 )=0.0047 ∗e
s
2
−7 c m
D ( 1 )=3.6471 x 10
s
( )
cal
−18300
mol
2 cal
1.987 ∗873.15 K
cm molK
D ( 2 )=0.0047 ∗e
s
2
−7 cm
D ( 2 )=1.2337 x 10
s
Reemplazamos los datos en ecuación (I)
2
cm
−7
3.6471 x 10 X 3600 S
s
t 2= 2
cm
1.2337 x 10−7
s
t 2=10642.42 S
t 2=2.95 horas
Conclusiones:
Recomendaciones:
Bibliografía: