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Aunque existen distintos tipos de pilas todas ellas tienen la misma estructura
básica. Dependiendo de la tecnología de la pila pueden diferir en los compuestos
que contienen y en función del formato puede variar la distribución, pero la
estructura será similar. Esta sería la estructura de una pila alcalina, explicada
desde la parte exterior hacia el interior de la pila:
En una pila hay un transporte de electrones desde el ánodo, donde tiene lugar el
proceso de oxidación, al cátodo, donde se produce la reducción. El trabajo
necesario para realizar este transporte de electrones será proporcional a la
diferencia de potencial existente entre ánodo y cátodo. A esta diferencia de
potencial (ε) se la denomina fuerza electromotriz de la pila (fem).
La diferencia de potencial (o fuerza electromotriz) que se mide en cada caso
dependerá de las especies que intervienen y de las condiciones en las que tiene
lugar la reacción redox. Normalmente hacemos referencia a condiciones
estándar (ε°) cuando el proceso tiene lugar a 1 bar (o 1 atm) de presión y a
una concentración 1 M para las disoluciones iónicas.
Por ello, para asignar valores a los potenciales de los distintos electrodos se debe
escoger uno como referencia y asignarle un valor arbitrario.