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LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

Adsorción de Ácido Acético por Carbón Activado

Informe Nº 1 Grupo #1
Presentado a: Elaborado por: Freites, Gabriel.
Profa.: Adriana García Gamboa, Viviana.
Caracas, 29 de Marzo del 2022
SUMARIO

Se conocen 2 tipos de adsorción, la física que está relacionado a la captura de


moléculas por fuerzas de Van der Waals y la química, relacionada a una reacción
entre el adsorbente y el adsorbato. El caso de estudio se trata de una adsorción del
ácido acético por carbón activado, cuyo comportamiento se describe como el de
una adsorción física, en la cual la molécula adsorbida estará en total libertad de
traslación dentro de la interfaz. Se realizó la adsorción física del soluto con el sólido
al preparar 10 soluciones con distintas concentraciones de CH3COOH y al agregar
en cada una de ellas 2 gr de carbón activado, siendo agitadas a su vez durante
5min. Posterior a eso se filtró y tituló con NaOH la disolución resultante. Con los
volúmenes apuntados se pudo calcular la concentración en el equilibrio de AAC y la
misma se utilizó para conocer la masa adsorbida de AAC. Con todos los datos
recaudados se realizaron ajustes matemáticos a través de modelos como Langmuir
y Freundlich para compararlos entre sí. Se puede destacar que la isoterma de
Langmuir describió mejor el fenómeno físico realizado en la experiencia, ya que
tienen un porcentaje de error de 6,4% frente a un error del 26,6% de la isoterma de
Freundlich.

II
DATOS EXPERIMENTALES

A continuación, se presentan los datos de las mediciones que se hicieron durante


la práctica.
Tabla Nº 1. Datos experimentales del carbón activado y del NaOH para cada muestra
Concentración de Peso del Carbón Volumen de Concentración de
la muestra inicial i Activado NaOH consumido NaOH utilizado
[NI ± 0,001] [PC ± 0,0001] [VNaOH ± 0,01] [NNaOH ± 0,001]
(mol/L) (g) (mL) (mol/L)
0,025 2,0637 0,2
0,050 2,0077 0,5
0,100 2,0075 0,7* 0,360
0,200 2,0015 2,3
0,400 2,0129 8
0,600 2,0055 4,1
0,800 2,0010 6,1
1,000 2,0034 7,6 1,100
1,500 2,0078 13,2
1,700 2,0071 14
*Durante la realización de la práctica, se repitió la titulación del filtrado de la muestra 3 de 0,1M, sin
embargo, no se contaba con la alícuota de 10mL. En su lugar, la alícuota fue de 4.5mL.

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RESULTADOS Y ANÁLISIS

A partir del volumen de NaOH consumido en la titulación, se calculó la concentración


en el equilibrio y la masa adsorbida durante el proceso para cada muestra inicial.
Tales valores se pueden apreciar en la siguiente tabla
Tabla Nº 2. Resultados del cálculo de la concentración en el equilibrio y masa adsorbida para cada
muestra inicial i
Concentración de Concentración en Masa de AAC
la muestra inicial i el equilibrio adsorbida
[NI ± 0,001] [NF ± 0,001] [MAD ± 0,001]
(mol/L) (mol/L) (g)
0,025 0,007 0,027
0,050 0,018 0,048
0,100 0,056 0,066
0,200 0,083 0,176
0,400 0,288 0,168
0,600 0,451 0,224
0,800 0,671 0,194
1,000 0,836 0,246
1,500 0,726 1,161
1,700 0,770 1,395

Se observa, para todas las muestras, que la concentración de ácido acético (AAC)
disminuyó luego de realizar la agitación con carbón activado. Esto indica que
efectivamente el AAC fue adsorbido y concuerda con lo descrito por (Castellan,
1987) “Si agitamos un sólido dividido finamente en una solución diluida de un
colorante, observamos que disminuye la profundidad del color en la solución” (pág
452)(1).
Durante el cálculo de la masa de AAC adsorbida, se asumió que el volumen final de
la solución era igual al volumen inicial. Esta suposición se basa en que el volumen
de ácido acético absorbido es despreciable respecto al volumen total, por lo que la
variación es prácticamente nula. También se asume que durante el proceso, no hay

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cambios de temperatura y que para el tiempo en el que se realizó la mezcla de los
reactivos (>5 min), el sistema se encontraba en equilibrio.
La masa adsorbida de AAC aumentó con la concentración inicial. Tal
comportamiento indica que el fenómeno de la adsorción está dado en función a la
concentración del adsorbato, así como ilustró (Levine, 2009) “En estudios de
adsorción, la cantidad de gas adsorbido en una temperatura dada se mide como
función de la presión del gas P en el equilibrio con el sólido” (533)(2), lo anterior se
relaciona con la experiencia tomando en cuenta que para disoluciones, se considera
la concentración del soluto, sustituyendo la presión del gas P.
Con el fin de conocer la naturaleza del fenómeno, se compararon los datos
experimentales con las isotermas de Langmuir y Freundlich, que son modelos
teóricos que describen el fenómeno de la absorción.
Para estudiar la correlación de los datos experimentales con la isoterma de
Langmuir, se realizaron las siguientes manipulaciones algebraicas presentadas en
la tabla Nº 3, con el fin de generar la gráfica Nº 1.
Tabla Nº 3. Valores de PC/MAD y del inverso de la concentración de AAC en el equilibrio
PC/MAD 1/NF
#
(adim) (L/Mol)
1 77,29 138,90
2 41,83 55,56
3 30,42 17,86
4 11,39 12,08
5 11,98 3,47
6 8,97 2,22
7 10,34 1,49
8 8,14 1,20
9 1,73 1,38
10 1,44 1,30

3
Isoterma de Langmuir
90
80
70
PC/MAD (adim)

60
50
40
30
20
10
0
0 50 100 150
1/NF (1/M)
y = 0,5218x + 8,0686
R² = 0,936 Datos Experimentales Ajuste Lineal

Gráfico Nº 1. Isoterma de langmuir

Se le llama isotermas a los modelos teóricos debido a que el comportamiento de la


masa adsorbida respecto al equilibrio depende de la temperatura (Garland, Nibler,
& Shoemaker, 2008)3) así que se pueden generar varias funciones o isotermas, por
lo que se estudia el fenómeno a una temperatura específica. A la temperatura del
laboratorio, se observa que los datos experimentales concuerdan con un coeficiente
de correlación de 0,936 con el modelo teórico de Langmuir. Esto indica que el
modelo predice bastante bien el comportamiento real.
El porcentaje de error puede haber resultado de inexactitud durante la preparación
de las disoluciones, titulado de las mezclas en equilibrio y pesado de las muestras
de carbón.
A partir del ajuste anterior, se calcula la constante c, que en el modelo de Langmuir
representa la constante de equilibrio (Hernández, Pedro, Mujica, & Espínola,
2007)(4) resultado resumido en la siguiente tabla:

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Tabla Nº 4. Constantes de la isoterma de Langmuir
Constante de equilibrio de la ecuación Constante de equilibrio de la
de Langmuir ecuación de Langmuir de Hernández
[c ± 0,001] [c ± 0,001]
(L/mol) (L/mol)
1,917 4,44

Se toma el valor que obtuvo Hernández et al (2007) durante la absorción de


concentraciones bajas de AAC con carbón activado, como referencia. Sin embargo,
la comparación no es válida. Según lo dicho por Gilbert W. Castellan (1987) “La
magnitud del efecto depende de la temperatura, la naturaleza de la sustancia
adsorbida (el adsorbato), la naturaleza y estado de subdivisión del adsorbente (el
sólido dividido finamente) y la concentración del colorante o la presión del gas” (pág.
452), de ese modo, el sistema estudiado en el laboratorio es muy específico y se
necesitaría comparar con una referencia que haya estudiado las mismas variables
de temperatura, concentración de ácido acético y tamaño del carbón activado.
Vale la pena destacar que durante su experiencia, Hernández utilizó polvo de
carbón activado, por lo que se espera que la constante C tenga un valor mayor
debido a la mayor área superficial del polvo, respecto al área superficial de los
granos de carbón activado utilizado durante la experiencia. Adicionalmente,
Hernández et al describen que el sistema llegó al equilibrio después de 1 hora de
mezclado.
Se sabe que la constante c sigue la ecuación de van Hoff, asi que decrece con el
incremento de la temperatura y aumenta con la energía de ligadura del sistema
(Ruthven, 1984)(5) Desde un punto de vista químico, se puede definir a la constante
c como la relación entre la constante de absorción y la constante de desorción, lo
que indicaría la afinidad del adsorbato con el adsorbente (cf. Hernández et al, 2007).
Para estudiar la correlación de los datos experimentales con la isoterma de
Freundlich, se realizaron las siguientes manipulaciones algebraicas presentadas en
la tabla Nº 5, con el fin de generar la gráfica Nº 2.

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Tabla Nº 5. Valores del logaritmo de MAD/PC y NF para la isoterma de Freundlich
log(MAD/PC) log(NF)
#
(adim) (adim)
1 -1,89 -2,14
2 -1,62 -1,74
3 -1,48 -1,25
4 -1,06 -1,08
5 -1,08 -0,54
6 -0,95 -0,35
7 -1,01 -0,17
8 -0,91 -0,08
9 -0,24 -0,14
10 -0,16 -0,11

Isoterma de Freundlich
0

-0,5
log(MAD/PC) (adim)

-1

-1,5

-2

-2,5
-2,5 -2 -1,5 -1 -0,5 0
log(NF) (adim)
y = 0,626x - 0,5637 Datos Experimentales
R² = 0,7339 Ajuste Lineal
Gráfico Nº 2. Isoterma de Freundlich

El ajuste de la isoterma de Freunlich tiene un coeficiente de correlación de 0,734, o


dicho de otro modo, presenta un error del 26,6%. Dejando de lado los posibles

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errores de medición mencionados anteriormente, es factible pensar que este
modelo no se ajusta bien a los datos experimentales y no describe el fenómeno
físico que ocurre en la realidad.
Del ajuste de la isoterma de Freunlich, se pueden despejar las constantes n y k.
Tales constantes no tienen significado físico, porque son datos empíricos que se
utilizan para ajustar la función. Tal como dice Ruthven (1984) “Aunque no es
termodinámicamente consistente, estas expresiones han demostrado tener una
buena correlación empírica con los datos de equilibrio binario para un gran número
de gases simples en tamices adsorbentes” (pág. 108). Se pueden apreciar las
constantes de Freundlich para el sistema estudiado en el laboratorio en la tabla Nº
6.
Tabla Nº 6. Constantes de la isoterma de Freundlich
Constante K de la Constante n de la
Isoterma de Isoterma de
Freundlich Freundlich
[K ± 0,001] [n ± 0,001]
(adim) (adim)
1,597 0,273

Comparando ambos modelos, es razonable asumir que la isoterma de Langmuir


describe mejor el fenómeno físico realizado en la experiencia, ya que tienen un
porcentaje de error de 6,4% frente a un error del 26,6% de la isoterma de Freundlich.
Al asumir que la isoterma de Langmuir describe el comportamiento de la adsorción,
se toman sus suposiciones como válidas. Este modelo corresponde con la isoterma
tipo I, clasificadas por Brunauer. Este tipo de isotermas es característica de
adsorbentes con microporos, siento estos poros no son demasiados mayores
respecto al diámetro de la molécula de adsorbato (cf Ruthven, 1984).
La isoterma de Langmuir es conocida por modelar de forma más simple la adsorción
por monocapa, es decir, para cada lugar disponible sobre la superficie del
adsorbente, estaría disponible un lugar para una unidad de adsorbato, de manera
que en determinado momento la superficie se saturaría y podría seguir adsorbiendo.
Tales suposiciones son válidas para la Quimisorción, puesto que con la reacción se
formaría una monocapa que saturaría la superficie del adsorbente (cf Castellan,
1987). Sin embargo, durante la práctica no se notó cambios de color ni de
temperatura, tampoco se evidenció algún tipo de precipitado o efervescencia, por lo
que se descarta la existencia de una reacción química durante la experiencia.

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Entonces, sería adecuado suponer que la adsorción de AAC por carbón activado es
de naturaleza física, que se sabe es descrita con bastante precisión por el modelo
de Freundlich. Sin embargo, se pudo haber generado una monocapa sobre la
superficie del adsorbente al no existió el tiempo suficiente de mezclado o
concentración suficiente de AAC para la formación de múltiples capas sobre el
carbón activado. Esto explicaría por qué los datos se ajustan mejor a la isoterma de
Langmuir, para este sistema.

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CONCLUSIONES

 La concentración de la muestra en el equilibrio es menor a la concentración


inicial, lo que evidencia que existe un fenómeno de adsorción entre en
ácido acético y el carbón activado.
 Comparando los modelos Langmuir y Freundlich, se puede destacar que la
isoterma de Langmuir describió mejor el fenómeno físico realizado en la
experiencia, ya que tienen un porcentaje de error de 6,4% frente a un error
del 26,6% de la isoterma de Freundlich.
 Se determina que la adsorción entre el ácido acético y el carbón activado es
de naturaleza física.

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BIBLIOGRAFÍA

1. Castellan, G. W. (1987). Fisicoquímica (2da ed.). Ciudad de México:


Addison Wesley Iberoamericana S.A.
2. Levine, I. N. (2009). Principios de Fisicoquímica (6ta ed.). México D.F:
McGraw-Hill.
3. Garland, C. W., Nibler, J. W., & Shoemaker, D. P. (2008). Experiments in
Physical Chemistry (8va ed.). New York: McGraw-Hill.
4. Hernández, R., Pedro, C., Mujica, R., & Espínola, M. (2007). Evaluación de
la capacidad de adsorción de desechos agroindustriales para la remoción
de ácido acético. Revista de la Facultad de Ingeniería. Universidad Central
de Venezuela, 31-46. Recuperado el 28 de 03 de 2022, de
http://ve.scielo.org/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0798-
40652007000300004&lng=es&tlng=en.
5. Ruthven, D. (1984). Principles of Adsorption and Adsorption Processes.
John Wiley & Sons.

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CÁLCULOS TIPO

1. Concentración de AAC. en el equilibrio


𝑁𝑇 ∙ 𝑉𝑇 ( I)
𝑁𝐹 =
𝐴

Donde:
NF: Concentración en el equilibrio (mol/L).
NT: Concentración de NaOH (mol/L).
VT: Volúmen de NaOH utilizado (mL).
A: Alicuota de 10mL

Para la concentración de la muestra 1


𝑚𝑜𝑙
0,36 ∙ 0,2𝑚𝐿 𝑚𝑜𝑙
𝑁𝐹 = 𝐿 = 0,007
10𝑚𝐿 𝐿

2. Masa de AAC adsorbida


𝑉 ( II)
𝑀𝐴𝐷 = 𝑃𝑀 ∙ ∙ (𝑁𝐼 − 𝑁𝐹 )
1000

Donde:
MAD: Masa de AAC adsorbida (g)
NF: Concentración en el equilibrio (mol/L).
NI: Concentración inicial (mol/L).
V: Volúmen inicial (mL)
PM: Peso molecular del AAC (g/mol)

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Para la muestra 1:
𝑔 25𝑚𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑀𝐴𝐷 = 60 ∙ ∙ (0,025 − 0,007 ) = 0,027𝑔
𝑚𝑜𝑙 1000 𝑚𝐿⁄𝐿 𝐿 𝐿

3. Constante de equilibrio de la isoterma de Langmuir


1 ( III)
𝑐=
𝑚

Donde:
c: Constante de equilibrio de la isoterma de Langmuir (L/mol)
m: Pendiente del ajuste de la recta de Langmuir (mol/L).

Para el ajuste de Langmuir:


1 𝐿
𝑐= = 1,917
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0,5218
𝐿
4. Constante K de la isoterma de Freundlich
( IV)
𝐾 = 10𝐵

Donde:
K: Constante empírica de la isoterma de Freundlich (adim)
B: Punto de corte del ajuste de la recta de Freundlich (adim).

Para el ajuste de Freundlich:

𝐾 = 10−0.5637 = 0,273

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5. Constante n de la isoterma de Freundlich
1 ( V)
𝑛=
𝑚

Donde:
n: Constante empírica de la isoterma de Freundlich (adim)
m: Pendiente del ajuste de la recta de Freundlich (adim).

Para el ajuste de Freundlich:


1
𝑛= = 1,597
0,626

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