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Eclética Química
ISSN:0100-4670
atadorno@iq.unesp.br
Universidade Estadual Paulista Julio de
Mesquita Filho
brasil

Olair Chagas, Junior; Correa, Silviana; Silva Melo, Isabela Cristina; Aparecida Lobo,
fabiana; Magalhães de Almeida, Alex
Optimización de un sistema solvente ternario homogéneo para la cuantificación de plomo en
muestras de azúcar de cristal

Eclética Química, vol. 42, 2017, pp. 65-70

Universidade Estadual Paulista Júlio de Mesquita Filho
Araraquara, Brasil

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=42955131001

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iq.unesp.br/ecletica

| vol. 42 | 2017 |

Optimización de un sistema solvente ternario homogéneo para la

cuantificación de plomo en muestras de azúcar cristal

Junior Olair Chagas1+, Silviana Correa2, Isabela Cristina Silva Melo3, Fabiana Aparecida Lobo1, Alex Magalhães de

Almeida3
1Universidad Federal de Ouro Preto (UFOP), Departamento de Química, Calle Diogo de Vasconcelos 122, Ouro Preto, Minas Gerais, 35400-000 Brasil
2Universidad Federal de Lavras (UFLA), Departamento de Química, 1001, Doutor Sylvio Menicucci Av, Lavras, Minas Gerais, 37200-000 Brasil
3Centro Universitario de Formiga (UNIFORMG), 328 Dr. Arnaldo Sena St, Formiga, Minas Gerais, 35570-000 Brasil

+
Autor para correspondencia: Júnior Olair Chagas, dirección de correo electrónico:jocfunhouse@gmail.com

INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO

Historial del artículo: Palabras clave:

Recibió:4 de septiembre de 2017 1. conducir

Aceptado:20 de diciembre de 2017 2. azúcar cristal

Publicado:30 de diciembre de 2017 3. sistema ternario homogéneo
4. cuantificación

RESUMEN: Durante la producción de azúcar, puede ocurrir la

contaminación del azúcar por metales potencialmente tóxicos. Por lo
tanto, es necesario desarrollar métodos para cuantificar estos
contaminantes. Se desarrolló un método analítico para el monitoreo
de plomo en muestras de azúcar con el uso de un sistema ternario
homogéneo de solventes y espectrofotometría UV-Vis. El sistema
ternario se optimizó mediante experimentos multivariados y la
mejor condición fue: 10% agua, 80% etanol y 10%
metilisobutilcetona. Como agente complejante, se usó 4-(2-piridilazo)
resorcinol monosódico. La curva de calibración fue lineal de 0,64 a
5,00 mg L-1, ABS = 0,0873 [Pb2 +] - 0,0032 y R² = 0,9988. El límite de
cuantificación fue de 0.53 mg L-1y el límite de detección fue de 0,45
mg L-1con un nivel de confianza del 95%, la curva de adición
estándar fue lineal, ABS = 0.0736 [Pb2+] + 0,0846 y R² = 0,9971.
Se analizaron tres muestras por triplicado y la concentración de plomo obtenida osciló entre 84,74 ± 3,70 mg kg-1; 69,93 ± 11,84 mg kg-1y 76,45 ±
7,12 mg kg-1. Para la curva de adición estándar, la concentración encontrada fue de aproximadamente 230,00 mg kg- 1. Considerando la norma
brasileña, la concentración de plomo no debe exceder los 2,00 mg kg-1por lo que se concluye que los valores obtenidos no estuvieron dentro de
lo normal para este metal.

1. Introducción productos industrializados y venta al por menor de azúcaren la

Saccharum officinarum L., conocida popularmente como caña
de azúcar, es considerada uno de los principales bienes de
colonización de Brasil y actualmente es responsable de tres de los
principales productos industriales del país: azúcar, etanol y
bioenergía1,2. Este sector, conocido como energía de la caña de
azúcar, es de gran importancia para la economía brasileña, como
lo demuestra el hecho de que su PIB en 2015 se estimó en US$ 1,8
billones (aproximadamente). De este monto, US$ 10,90 millones
(casi) corresponden a ventas de azúcar realizadas por los ingenios
utilizados como materia prima para
naturaleza3. En este sentido, Brasil es el mayor productor y
exportador mundial de este producto.4.
El azúcar se utiliza en una variedad de alimentos, que
van desde la confitería hasta el saborizante de carnes
(jamones, tocinos, salchichas y salamis). Además, es de
gran importancia para el consumo humano, ya que es uno
de los responsables de la generación de energía de las
células, tal y como destaca la Organización Mundial de la
Salud (OMS)5,6.
Sin embargo, dado que el azúcar es un alimento, debe
producirse, envasarse y almacenarse como tal, a fin de

sesenta y cinco Revista Eclética Química, 42, 2017

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llegar al consumidor con las características básicas necesarias
y libre de contaminación. Por ello, es fundamental mantener
una trazabilidad completa a lo largo de la cadena de
producción para garantizar la total seguridad en el uso del
producto, sea cual sea su uso posterior. Y, para garantizar una
calidad adecuada, también es de fundamental importancia un
estricto control de los distintos puntos del pliego de
condiciones.2,7-9.
Durante algunos de los procesos de su producción, el
azúcar puede acumular elementos y sustancias tóxicas,
tales como: agroquímicos, cobre (Cu), hierro (Fe), plomo
(Pb), arsénico (As) entre otros.2,5. Las plantas pueden
absorber contaminantes10e incorporar compuestos
inorgánicos en el producto final. Además, la maquinaria
utilizada en el proceso de producción puede contaminar el
azúcar con (Cd), plomo (Pb), hierro (Fe), níquel (Ni) y
selenio (Se).2.
Por ello, se realizaron estudios para monitorear metales
en los más diversos alimentos industrializados y no
industrializados.7,9,11-13. Según Pereira y Rodrigues (2013),
entre los 14 agentes químicos, el plomo es el principal
contaminante. A diferencia de otros metales, como el cobre
(Cu), el hierro (Fe) y el zinc (Zn), el plomo no tiene una función
fisiológica conocida en el organismo, provocando siempre
intoxicaciones. Sus efectos nocivos pueden afectar
prácticamente a todos los órganos y sistemas del organismo
humano, donde su eliminación es extremadamente lenta,
pudiendo tardar hasta 10 años14-16.
Los estudios reportados en la literatura describen el
uso de varias técnicas analíticas9, especialmente aquellos
que involucran ICP-MS. Esta técnica es relativamente
costosa y hasta ahora sin aplicación en plantas de
producción de azúcar para el monitoreo de metales
potencialmente tóxicos. Por lo tanto, las técnicas analíticas
de seguimiento con bajo costo son de suma importancia
para las industrias azucareras.
Una técnica que se destaca de estas necesidades es la
espectrofotometría en la región ultravioleta-visible (UV-Vis)
8. Sin embargo, el monitoreo de metales en muestras de
azúcar cristalizado en la literatura es escaso, ya que la
mayoría de los procedimientos que utilizan UV-Vis con el
fin de evaluar la contaminación de metales necesitan
muestras con soluciones homogéneas.
Existe un sistema que puede solucionar este problema,
conocido como el sistema ternario homogéneo de
solventes, monofásico. Tal sistema consiste en
66
Artículo original
disolvente orgánico en una mezcla para permitir la formación
de una solución homogénea, lo que conduce a la miscibilidad
del agente quelante en soluciones acuosas.
El objetivo de este trabajo es el desarrollo de una
técnica analítica de bajo costo, robusta y fácil de aplicar
con el uso de un sistema ternario homogéneo de
solventes y espectrofotometría UV-Vis para la
determinación de plomo en muestras de azúcar cristal.
2. Experimental
2.1 Equipos y Suministros
Todos los reactivos utilizados en los procedimientos de
este estudio fueron de grado analítico PA, contando con
agua desionizada para la preparación de las soluciones. En
los estudios preliminares se utilizó una solución de
glucosa al 5% m/m obtenida en farmacia local, siendo esta
la fase acuosa del sistema ternario homogéneo de
solventes. Como agente quelante, una solución de 4-(2-
piridil-azo)resorcinol monosódico (PAR) a 1,39x10-4mol L-1
se utilizó.
El equipo utilizado fue la balanza analítica
Aaker®, modelo M254A; Espectrofotómetro UV-Vis
BRASTEC® Digital Microprocesado, modelo
Q798DRM; y medidor de pH digital de banco
Analion® PM608.
2.2 Métodos
2.2.1 Estudio de composición de disolventes
Para obtener el diagrama de Roozeboom, el triángulo
del sistema ternario, se utilizó el siguiente sistema
solvente: agua, metil isobutil cetona y etanol. Así, se
realizaron mezclas y valoraciones de pares de disolventes
miscibles con un tercer disolvente hasta el punto de
opalescencia.18,19donde se definieron las composiciones
en % m/m del sistema, dividiéndolo en dos regiones:
componentes monofásicos y bifásicos. Las composiciones
% m/m de los solventes resultantes en la región
monofásica fueron objeto de interés en este trabajo.
Después de obtener el diagrama con la ayuda del software
Origin-Pro 8.0, una región para el estudio de planificación
multivariante que se muestra enFigura 1fue delimitada,
con el fin de obtener la región con la mejor señal analítica
(absorbancia). Simultáneamente se realizó un estudio para
obtener un mejor pH del complejo. Esta región fue
delimitada por los puntos A, B, C, D, E, F y G, donde sus
proporciones se muestran entabla 1.
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Figura 1.Representación genérica del diagrama de Roozeboom para el sistema

ternario homogéneo de disolventes con delimitación del estudio de planificación
multivariante.

EnFigura 1, la línea naranja representa la curva 2.2.2 Preparación de la curva analítica

binodal, que caracteriza la región de división de fase con
proporciones de soluciones y mezclas homogéneas; X, Y y Con la mejor condición de señal analítica y pH
Z representan los porcentajes de los disolventes. obtenidos, es decir, la mejor proporción en % m/m de
solventes, se construyó la curva de calibración
Tabla 1.Proporciones % m/m de los puntos utilizados para el analítica. Partiendo de una solución estándar de plomo
diseño de la optimización del sistema ternario homogéneo de (1000 mg L-1), que se diluyó sucesivamente para
solventes propuesto por este trabajo. obtener concentraciones entre 0 y 5 mg L-1.
Agua Etanol
Metilisobutilcetona
Punto (% (% 2.2.3 Preparación de la curva estándar de adición
(% m/m)
m/m) m/m)
UN 10.00 50.00 40.00 De una solución estándar de plomo (1000 mg L-1),
B 50.00 30.00 60.00 se agregaron concentraciones conocidas del metal en
C 50.00 10.00 40.00 las soluciones homogéneas obtenidas con las muestras
D 30.00 10.00 60.00 de azúcar para obtener la curva de adición estándar,
mi 10.00 10.00 80.00 delimitada entre 0 y 2.50 mg L-1.
F 10.00 30.00 60.00
GRAMO 20.00 20.00 60.00 2.2.4 Análisis de muestreo

Algunas muestras de azúcar fueron compradas en el

Así, se realizaron todas las pruebas relativas a las
comercio local. Se pesaron aproximadamente 5,00 g de
proporciones de solvente que se muestran en la Figura 1,
azúcar, los cuales se solubilizaron en 20,00 ml de ácido
donde a todas las soluciones se les agregó una concentración
nítrico y se verificó el volumen a 100 ml. Este
fija de plomo, así como el agente quelante. Posteriormente,
procedimiento se realizó para tres marcas y cada una por
todas las soluciones obtenidas fueron analizadas en el
triplicado. Por lo tanto, estas muestras se prepararon para
pHmetro de banco y espectrofotómetro UV-Vis para evaluar la
el análisis mediante la preparación de la solución
mejor proporción de los solventes propuestos. La longitud de
homogénea, donde la muestra reemplazó a la solución de
onda adoptada fue λmáximo= 550nm19.
glucosa. Este procedimiento se realizó por triplicado.
Todos los resultados fueron graficados con sus
Luego se analizó el pH de la solución obtenida y se
respectivas proporciones en el software Origin-Pro 8.0
terminó su absorbancia en la longitud de onda
para obtener una mejor proporción de solventes con pH y
característica de este trabajo (λmáximo= 550nm).
una mejor proporción de solventes con señal analítica
(absorbancia).

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3. Resultados y discusión
La solución del agente quelante cuando se agrega a la
solución de azúcar proporciona una solución heterogénea,
lo que hace imposible su análisis por el espectrofotómetro
UV-Vis. Para resolver este problema, se empleó un sistema
ternario homogéneo de solventes.8,17. Es una
representación geométrica de un triángulo equilátero
cuyas componentes, representadas por cada vértice del
triángulo, pueden presentarse con una sola fase o con dos
fases.18. En este trabajo, el punto de
Figura 2.Sistema ternario homogéneo de solventes, agua: etanol: metilisobutilcetona, con
evaluación de pH por planificación multivariada y con evaluación de absorbancia por el complejo de
plomo y PAR en λmáximo= 550 nm.
Figura 2muestra que la mejor región para
proporcionar una mayor señal analítica (absorbancia) es el
punto E, que corresponde a 10% de agua (glucosa/azúcar),
10% de metilisobutilcetona y 80% de etanol. Hay un
contraste proporcionado por la relación directa del pH con
la señal analítica, es decir, la región de mejor pH para
obtener mayor absorbancia, que es a pH = 7.3.
Visiblemente, podemos ver una diferencia en la coloración
de la solución, donde en las características anteriores se
observó un amarillo intenso.19. Así, el mejor estado de la
mezcla homogénea es a una relación %m/m, de 80,00
etanol, 10,00 metilisobutilcetona, y 10,00 solución de
azúcar.
Ghasemi y Maeder (2007)20realizaron estudios
sobre la protonación y complejación de PAR con níquel
(Ni) en medio ácido, y obtuvieron una relación directa
con los datos teóricos y experimentales,
68
Artículo original
interés fue la monofásica (FU), ya que proporciona una
mezcla homogénea de disolventes, que consiste en: una
porción acuosa (solución de azúcar/glucosa), un líquido
orgánico inmiscible en agua (solución de agente quelante)
y un tercer líquido miscible en el dos anteriores. Las
posibilidades de proporciones en % m/m del sistema
ternario para una UF son numerosas8. Los experimentos
fueron planificados estadísticamente de manera
multivariante, yFigura 2muestra los resultados obtenidos
para pH y absorbancia respectivamente.
explicando el comportamiento de la reacción de formación de
este complejo. La mayor concentración de níquel se observa
en la solución más ácida que se necesita para permitir que
ocurra una reacción completa. El plomo es un elemento
similar al níquel, presentando unas propiedades metálicas
similares y, si comparamos los resultados obtenidos por la
planificación experimental multivariante aquí propuesta,
concluimos que hubo una complejación completa del plomo a
un pH y una concentración de reactivo complejante
determinados. Este hecho se justifica por la presencia de un
exceso de complejante en la concentración de plomo, lo que
teóricamente no requiere un medio más ácido para un mayor
rendimiento de la reacción de complejación.
Con las condiciones óptimas en la mano, se construyó
una curva analítica (figura 3).
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0,45
0,4
0,35
0,3
Absorbancia 0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0 1 2 3 4 5 6
[Pb2+] mg.L-1

Figura 3.Curva analítica de plomo complejado con PAR en solución homogénea

de azúcar: etanol: metilisobutilcetona

La curva analítica fue lineal de 0 a 5.0 mg L-1con 6. Referencias

la siguiente característica: ABS = 0.0873 [Pb2+] -
0,0032 y R² = 0,9988. El límite de cuantificación fue [1]Regazzini, LC, Bacha, CJC, A Tributação no
de 0.53 mg L-1y el de detección de 0.45 mg L-1con un Setor Sucroenergético do Estado de São Paulo:
95% de confianza en la prueba de Student. La curva años de 2000 y 2008, Revista de Economía y
de adición estándar fue lineal entre 0 y 2.50 mg L-1 Sociología Rural50(2012)801-818.
con la siguiente característica: ABS = 0.0736 [Pb2+] + https://doi.org/10.1590/S0103-20032012000400012
0,0846 con R² = 0,9971.
El análisis de las muestras se realizó por triplicado y en [2]Oliveira, DT, Esquiaveto, MMM, Júnior, JF
base al estado de la curva analítica se obtuvo una S., Impacto dos itens da especificação do açúcar na
concentración de plomo para la primera muestra de 84,74 indústria alimentícia, Cienc. Tecnol. Alimento. 27
± 3,70 mg kg-1azúcar; para el segundo 69,93 ± 11,84 mg kg
(2007) 99-102. https://doi.org/10.1590/S0101-
-1; para el tercero 76,45 ± 7,12 mg kg-1. Para la curva de
20612007000500018
adición estándar, la concentración encontrada fue de
aproximadamente 230.000 mg kg-1. La diferencia en los
[3]Neves, MF et. al., A Dimensão do Setor
valores de concentración se atribuye a las muestras, ya
Sucroenergético: Mapeamento e Quantificação da
que para la curva de adición estándar se utilizaron
Safra 2013/14. São Paulo: Markestrat, Fundace, FEA-
muestras de azúcar cristal distintas de la curva de
RP/USP, 2014. 42.
calibración analítica.
http://www.unica.com.br/download.php?idSecao=17&
La legislación brasileña prevé un contenido máximo de
id=25818107
plomo de 2,00 mg por kg de alimento, por lo tanto, las
muestras evaluadas tienen niveles de plomo indeseables6,9y se
[4]Souza, MJPD, Oliveira, PR de, Burnquist,
consideran no conformes con la legislación vigente.
HL, Lar “Doce” Lar: uma análise do consumo de
açúcar e de produtos relacionados no Brasil, Revista
4. Conclusión
de Economia e Sociologia Rural 51 (4) (2013) 785-
796. https://doi.org/10.1590/S0103-
La concentración encontrada presenta riesgos para el
20032013000400009
ser humano si se consume diariamente, ya que su valor
resultó ser superior al permitido por la legislación
[5] OMD SAÚDE, Diretriz: Ingestão de açúcares por
brasileña. Además, el método utilizado es efectivo para la
adultos e crianças: WHO Press 2015.
determinación de plomo en muestras de azúcar y puede
ser utilizado en el control de calidad de las empresas
[6] GAM Magna, Dissertación de Mestrado,
productoras de azúcar en Brasil y en el mundo, ya que es
Universidade Federal da Bahia, Brasil, 2011.
un método robusto, fácil de aplicar y relativamente
económico.
[7]Guntinas, MBDL, Wysocka, CI, Quétel, C., Vassileva,
E., Robouch, P., Emteborg, H., Taylor, P., Prueba de
5. Agradecimientos aptitud para metales pesados en piensos y alimentos
CNPq, FAPEMIG, UFOP, UNIFOR-MG, CEPEP- en Europa, Trac-Trends in Analytical Química 28(4)
UNIFOR-MG, TFTLE Viana.

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ISSN: 1678-4618
DOI: 10.26850/1678-4618eqj.v42.1.2017.p65-70
 Artículo original

(2009) 454-465. [18] Moore, WJ, Física Química, Prentice-Hall,

https://doi.org/10.1016/j.trac.2009.02.005 Englewood Cliffs, 2ª ed., 1959.

[8]Chagas, O., Corrêa, S., de Almeida, AM, Uso de
sistema ternário homogêneo de solventes e
espectrofotometria UV-VIS no desenvolvimento de
método para a determinação de cobre em amostras
de açúcar, Conexão Ciência (Online) 9 (2014) 14.
https://doi.org/10.24862/cco.v9i1.279
[9] Wilwerth, MW, Congreso de Iniciação
Científica, 17ª Jornada Científica da UFSCar, São
Carlos, Brasil, 2009.
[19] Onishi, H., Determinación fotométrica de trazas de
metales, Nueva York: John Wiley and Sons, Inc., Nueva
York, NY, 1986.
[20]Ghasemi, J., Niazi, A., Maeder, M., Estudios
espectrofotométricos sobre los equilibrios de
protonación y complejación de níquel de 4-(2-piridilazo)
resorcinol mediante análisis global en solución acuosa,
J. Braz. química Soc. 18 (2) (2007) 267-272. https://
doi.org/10.1590/S0103-50532007000200004

[10] Sereno, ML Disertação de Mestrado,

Universidade de São Paulo, Brasil, 2004.

[11]Zheng, J., Chen, KH, Yan, X., Chen, JS, Hu,

G.-C., Peng, X.-W., Yuan, J.-G., Mai, B.-X., Yang,
Z.-Y., Metales pesados en alimentos, polvo doméstico
y agua de un área de reciclaje de desechos electrónicos
en el sur de China y el riesgo potencial para la salud
humana, Ecotoxicol. Reinar. Saf.96(2013)205-212.
https://doi.org/10.1016/j.ecoenv.2013.06.017

[12]Tarley, CRT, Coltro, WKT, Matsushita,

M., Souza, NE de, Niveles característicos de algunos
metales pesados de sardinas enlatadas brasileñas (
Sardinella brasiliensis), J. Food Compos. Anal. 14 (6)
(2001) 611-617. 611-617.
https://doi.org/10.1006/jfca.2001.1028

[13]Santos, JS dos, Pires dos Santos, ML, Moreira Conti,

M., Novais dos Santos, S., Oliveira, E. de, Evaluación de
algunos metales en cafés brasileños cultivados durante
el proceso de conversión de agricultura convencional a
orgánica, Alimentos química 115 (4)
(2009) 1405-1410.
https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2009.01.069

[14]Pereira, VA, Rodrigues, OMPR, Intoxicação

Crônica por Chumbo e Implicações no Desempenho
Escolar, Psico 44 (4) (2013) 571-580. http://
revistaseletronicas.pucrs.br/revistapsico/ojs/inde
x.php/revistapsico/article/view/12688/10850

[15] Pereira, VA, Disertação de Mestrado,

Universidade Estadual Paulista "Júlio de Mesquita
Filho", Brasil, 2006.

[dieciséis]Ramos, FM, Costa, JM, Cinética del plomo en

el cuerpo humano y su importancia para la salud.
Cienc. salud colectiva [en línea]. 2004, vol.9, n.1,
pp.167-181. ISSN 1413-8123. https://doi.org/10.1590/
S1413- 81232004000100017

[17] Almeida, AM de, Tese de Doutorado,

Universidade Estadual de Campinas, Brasil, 2003.

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