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14/05/2022

Chapter IV
MEC DE LA ÚLTIMA GENERACIÓN

Carlos Agreda, Ph. D

Introducción
Las MEC de la ultima generación han sido inventadas
por el Dr. Melvin A. Cook.

Según la historia de la ingeniería de los explosivos, el


investigador mas grande, que nos ha dejado sus
inventos para continuar con su legado, en crear o
inventar o mejorar las MEC, de tal manera que se
pueda llegar a la era ecológica de los explosivos.

Impacto que no
Con ciencia y se pueda
tecnología minimizar,
mitigar o evitar

Carlos Agreda, Ph. D

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Blasting prills.

En primer lugar se estudiara el nitrato de amonio,


oxidante y ingrediente principal que llevan todas las
MEC.
Los prills del AN son con frecuencia porosos, es decir
que para el uso del AN en explosivos de grado
industrial son de baja densidad dichos prills. Pero, para
fines agrícolas suelen ser menos poroso. Las dos
propiedades físicas más importantes estos prills para la
voladura de rocas son:

1 Espacio vacío (void space)

2 Resistencia mecánica (mechanical strength)

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Figure: Relative size comparison between mini


prills (left), standard prills (right). (Courtesy:
Dyno Nobel)
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Void space: Los prills del AN contienen espacios


vacíos tanto en la superficie como internamente. Para
la voladura los prills deben contener un mínimo de
espacio vacío dentro de la granulación. Los vacíos en
los prills para la voladura tienen dos propósitos
importantes:

Promueven la uniformidad del producto físico y


a uniformidad de la absorción del combustible, y

Proporcionan para la sensibilidad del producto al


actuar como en zonas de alta temperatura "hot
b
spots" o puntos de ignición para mejorar la
reacción de la detonación.

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Mechanical strength: Los prills del AN para la


voladura de rocas deben poseer suficiente
resistencia mecánica, de tal manera que sea
seguro en el momento de la manipulación.

Los fabricantes del


AN tienen
diferentes métodos
de medición para
reportar la
resistencia de los
prills.

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Fabricación del nitrato de amonio

Natural gas Air

Anhydrous ammonia

Nitric acid

Ammonium nitrate solution

AN solution AN solution
storage production

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ANFO pesado.

R.B. Clay fue el


investigador que a propuso el concepto
comienzos de la década del fundamental
80

para el desarrollo de
las nuevas mezclas
explosivas
comerciales llamadas
AN/FOs pesados

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Clay, decía que el AN/FO en su composición tenia


aproximadamente 50% de aire de los cuales 30%
estaba dentro de los gránulos del Nitrato de amonio y
70% entre los gránulos de este.

Prills AN/FO

Intersticios
relleno de una
emulsión matriz

30% Emulsión
70% AN/FO

Carlos Agreda, Ph. D

El aire que se
el aire que se
encontraba dentro
encontraba entre
de los gránulos se PERO
ellos pasaba a ser un
aprovechaba para
volumen perdido
dar la sensibilidad

con una mezcla explosiva comercial de alta


densidad y resistente al agua, la mezcla explosiva
comercial resultante tendrá mayor densidad y
mayor resistencia al agua que el AN/FO con un
costo adicional mínimo.
Con este concepto básico de Clay se ha
desarrollado en forma impresionante toda la
tecnología acerca de los AN/FOs pesados.
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Prills del nitrato de amonio


(AN)

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Definición de ANFO Pesado

El AN/FO pesado puede ser


definido como un explosivo de
la nueva generación, y que esta
compuesto por una mezcla de
emulsión y AN/FO.
Aprovechando los intersticios
vacíos de los prills del NO3NH4
del AN/FO. Dichos intersticios
son rellenados con una
emulsión matriz resultando el
AN/FO pesado.

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Proporción del AN/FO Pesado.

Como se comprenderá, hay una serie de


composiciones del AN/FO pesado; una de la
mas usadas es la siguiente:

Emulsión 30% + ANFO 70%

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Características del AN/FO Pesado.


Es la Mezcla Explosiva Comercial mas moderna y
la última que invento el Dr. Melvin Cook y su
1
alumno R. Clay, a comienzos de la década del 80.

Es una MEC, mas barata que una emulsión y con


2 mejores propiedades físico-químicas que el
AN/FO.

3 Es muy resistente al H2O

Los parámetros de detonación y explosión son


muy adecuados para fracturar rocas muy
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competentes.

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En el momento de su detonación no genera gases


5 nocivos, etc., etc.

Esta MEC puede ser usada tanto en minería


subterránea como superficial, ya sea encartuchada
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o a granel.

Se obtiene muy buena fragmentación aun costo


7 mínimo en US$/TM disparada, etc.

Heavy
ANFO Emulsión ANFO

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EMULSION

Inventadas por el Dr. Cook y se clasifican en:

1 Emulsión 2 Emulsión
sensibilizada sensibilizada
físicamente. químicamente.

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Emulsión sensibilizada físicamente

Es una dispersión coloidal Se agregan pequeñas


de una fase combustible cantidades de agentes
(Fuel Oil, wax) en una
solución salina (AN, SN, emulsificantes
CaNO3, H2O); (monometilaminas
, sulfuros y ácidos
para impedir sulfúricos de
cadena larga o
que se asienten coloidales
al quedar en liofilicos).
reposo Las emulsiones son
sensibilizadas físicamente con

Burbujas de aire,
microesferas de vidrio, etc.
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Composición típica de una emulsión.

Oxidantes Agua Combustibles Emulsificante

Sensibilizador

MEZCLADO
Emulsión

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Emulsiones: Ventajas
1 Menor precio.
2 Excelente resistencia al agua.
3 Posibilidad de conseguir productos con densidades entre
1 y 1.45 g/cm3.
4 Elevadas velocidades de detonación, 4.000 a 5.000 m/s.
con poco efecto del diámetro de encartuchado.
5 Gran seguridad de fabricación y manipulación.

6 Posibilidad de mecanizar la carga y preparar los diferentes


agentes de voladura.

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Emulsiones: Desventajas

1 La alterabilidad por las bajas temperaturas.

2 La contaminación durante la carga si se utiliza a granel.

3 El tiempo de almacenamiento y los periodos


prolongados de transporte.

4 El tiempo de vida de una emulsión.

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Las primeras emulsiones que detonaron en Perú, fue


en las operaciones mineras de Tintaya en 1983.

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Prueba de simpatía a la emulsión

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Emulsión sensibilizada químicamente.

Se basa fundamentalmente
en la generación de un
volumen de gas nitroso, que
es el resultado de la inter-
acción química entre los iones
nitritos de amonios, los cuales
residen dentro de una
solución química que es
inyectada a la fase oxidante
de la emulsión.

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Plasma.

El plasma fue inventado en la década de los 70 por el


Ph. D Melvin Cook.

Entonces, el un producto no explosivo compuesto por


plasma se sales metálicas que trabaja confinado en
puede definir taladros del macizo rocoso; este producto
como se puede utilizar encartuchado y a granel.

generando su sistema de
Una vez Se aplica un iniciación; es decir una reacción
confinado alto voltaje termo-química produciéndose una
buena fragmentación de la roca
con reducidos desplazamientos,
vibraciones, polvo y ruido.

Carlos Agreda, Ph. D

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Figure: extrenal
detonation-
generated plasma
from D-13 with
ruled White
cardboard as
background for
luminosity and
scale index.
(sequence of 2
sec/frame
showing frames 1
to 12. luminosity
begins to fade on
frame 10)

Fuente: M. Cook Carlos Agreda, Ph. D 33

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La ecuación del plasma, es al siguiente:

NO3Na + FeO + Al →

Se pide:
i. Balancear la ecuación
ii. Calcular el balance de oxigeno (OB)
iii. Calcular el calor de explosión (Q3)
iv. Calcular el costo en $/Kg.
v. Discutir los resultados

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No hay nada imposible, sin la venia de Dios

Carlos Agreda, Ph. D


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Chapter V
Teoría termohidrodinámica

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The advantages of bulk emulsion explosive


over ANFO and packaged products include:

1. Transport, handling and storage


2. Safety and security
3. Universal explosive
4. String charging
5. Variable density
6. Low gas emissions
7. Excellent resistance to water
8. Full coupling
9. Increased VOD
10. Improved work environment
11. Shorter charge times
12. Accurate explosive consumption count
13. Detonator sensitive.
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Detonation model

Detonation is a process by which the explosive


underground chemical reaction within a peculiar type
of shock wave called the detonation wave.

This detonation wave propagates through the


explosive, supported and reinforce by the chemical
reaction at velocity of 1 to 6 miles (1.6 – 9.6 Km/sec)
depending upon the chemical & physical nature of the
explosive.

This detonation wave proceeds at a constant velocity


as it travels up the explosive column.

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The initiation of detonation in a primary explosive is


allays proceeded for at least a small fraction of a
second by an explosive combustion → deflagrations =
an explosive Rx such as a rapid combustion that
mores through an explosive material at a velocity less
than the speed of second in the material.

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Deflagration – low pressures, low burning rate


detonation – hi pressure, hi burning rate.

• Most explosives (high press) are not primary they


require a cap/primer
• Most gasses are primary explosive.
IE. Methane 5.5 → 15% mixture in air.

Black powder – deflagrates, yield gasses & solids


more slowly and at lower but sustained pressures
thereby developing a heaving action (minimum
amount of shattering) used in blasting of dimension
stoma and slate.

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Thermal ignition of the initiating explosive (detonation


is referred to as detonation this is a reactive shock
caused by instantaneous exothermic decomposition
of the initiating explosive, accompanied by rapid
expansion of the reactive products high pressure
shock or detonation wave.

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This shock wave proceeds along the main explosive


charge with a transient velocity of detonation for
some finite distance until the main charge is initiated
(by the high pressure and temperature of the
gaseous products of the detonation reaction).

At this point the detonation wave is reinforced and


propagated throughout the charge by the rapid
exothermic decomposition of the main charge.

Steady state velocity detonation (5000 to 7500 ft/sec)

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l = length of detonation head

Carlos Agreda, Ph. D

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Run up distance = 3 to 4  free


4 to 5  confined
Depends on diam of charge o not composition

Note that sufficient energy must be generated to


sustain the shock wave along the explosive column.

Within the reaction zone the explosive is consumed


to generate this energy. A balance between energy
expenditure in shock formation, energy generation
head (reaction zone) must be developed.

Carlos Agreda, Ph. D

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Grain burning model

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As grains pass through the detonation head, they


undergo consumption within the head: The following
are critic.

1. The degree of consumption x so energy release


within the head which is dependent upon
▪ The length of time in the head
▪ The grain size of explosive

2. The energy release within the head determines


whether there is sufficient energy to propagate a
continuing stable detonation head.

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Chapter VI
Teoría termohidrodinámica

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Incremento de energía al adicionar aluminio

2 Al + 3NH4NO3 → 3N2 + 6H2O + Al2O3 + 1.65 KCal/gr.

EH = 1.65 KCal/gr.

Also: 2 Al + NO3NH4→ N2 + H2 + Al2O3 + 2.3 KCal/gr.

EH = 2.3 KCal/gr.

En promedio hasta un incremento


existe un por cada máximo de 15% de Al
incremento 1% de Al desde un punto de vista
de energía
añadido técnico-económico-
de 2%
ecológico.

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El proceso del estado de detonación

Introducción.

La presión, temperatura y densidad de los gases en la


onda de choque, así como su velocidad son parámetros
los cuales pueden expresar numéricamente parte del
mecanismo físico de la detonación de los altos
explosivos, y los cuales pueden ser calculados por
medio de la teoría termohidrodinámica junto con
ecuaciones básicas de termoquímica y termodinámica.
Un factor que debe distinguirse de la onda de choque,
es el rápido incremento de la presión en el frente de
dicha onda.

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Fig. 3: Velocidad en un sistema coordinado estático

W = Velocity of the particles of the gases.

Fig. 4: Velocidad en un sistema coordinado dinámico

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La derivación de las
ecuaciones de la
teoría termo
hidrodinámica es
una simple pero
ingeniosa aplicación
de los principios de
conservación de:
masa,
momento y
energía
a las condiciones en
frente de y en un
plano de la onda de
choque.
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Visualizando la figura Nº 2, se puede ver que la


cantidad de masa de material entrando en el frente de
la onda de choque por sección transversal de área
unitaria y por unidad de tiempo será igual a:
su velocidad multiplicada por su densidad

y esto debe ser igual a la masa dejando el frente de la


onda de detonación hacia la izquierda.

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Teoría termo-hidrodinámica

Aplicando la ley de momentos, se tiene las siguientes


expresiones matemáticas:

U1 U 2
U1 1 = U 2  2 → (1) =
Ò V1 V2

Donde:
ρ1 = densidad del explosivo
ρ2 = Densidad de los gases en la onda de choque
V1 = volumen especifico del explosivo = 1/ ρ1
V2 = volumen especifico de los productos gaseosos = 1/ ρ2
U1 = velocidad absoluta del explosivo
U2 = velocidad absoluta del explosivo en el momento de
la detonación.
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También, el material transmite una presión hidrostática


la cual actúa internamente siendo igual a la que actúa
externamente, debido a la velocidad de las moléculas
en el flujo de masas. Entonces la presión por unidad de
sección transversal y por unidad de tiempo será la
siguiente:
U12 U2
+ P1 = 2 + P2 → (2)
V1 V2

La energía de una MEC cualquiera y la de los


productos de la detonación de esta, estará formada
por la energía interna E, la energía cinética U2/2 y la
energía potencial.
U12 U2
E1 + + P1V1 = E2 + 2 + P2V2 → (3)
2 2
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De las ecuaciones 1 y 3, se obtienen las siguientes


ecuaciones:

P2 − P1 W = D = U 2 = U 1 − U 2 (7 )
U1 = D = V1 → (4)
V1 − V2

P2 − P1
P2 − P1 W = (V1 − V2 ) → (7. A)
U 2 = D = V2 → (5) V1 − V2
V1 − V2

E = E2 − E1 =  CV dt = CV (T2 − T1 ) → (8)
T2

T1
E = E2 − E1 = (P1 + P2 )(V1 − V2 ) → (6)
1
2

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CV = capacidad calorífica molar ideal de gases, Kg.


CV = Capacidad calorífica promedio molar de sólidos y
gases.

E = E2 − E1 = CV (T2 − T1 ) − Q2 → (8. A)

Q2 = energía química

CV (T2 − T1 ) = (P1 + P2 )(V1 − V2 ) + Q2


1
→ (9)
2

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Ecuación de estado
La ecuación de estado para gases ideales, es la
siguiente:
PV = nRT → (10)  a
 P + (V − B ) = nRT → (11)
 V2 

Una de las ecuaciones mas estables para los cálculos


sistematizados es la formula modificada de Abel para
ecuaciones de estado, al cual ha sido empleada
exitosamente por Cook y Brown.

P(V −  ) = nRT → (12)

 es el co-volumen y es empleado por Cook como una


función del volumen especifico de los gases V.

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Termoquímica

Los principios termoquímicos establecidos el calor de


reacción dado es igual a la suma de los calores de
formación de los productos (HP) de la reacción menos
el calor de formación de los reactantes (HR)que
intervienen en la MEC.

Se expresa mediante la siguiente expresión matemática:

Q3 = QP − QR → (13)

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Proceso de voladura de rocas

Se evidencio presencia de Gases Nitrosos

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Balance de oxigeno

Una MEC esta normalmente compuesta de elementos


H, N, C y O en menor cantidad de otros elementos
metálicos.
Generalmente para balancear el material, se expresa
mediante la siguiente ecuación:

H a NbCcOd → XN2 + YH 2O + ZCO2 + ... + Q3 → (14)

Para 100 gr. de MEC habrá a, b, c y d átomos gramos


de los cuatro elementos. El numero total de átomos-
gramo de estos elementos debe ser el mismo en
ambos miembros de la ecuación.

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Termodinámica

La capacidad de calor ideal a volumen Cv como una


función de la temperatura, se expresa:

Cv = f (T2 ) → (15)
Para una simple reacción de gases, con otros
elementos en la zona de detonación la temperatura final
puede ser determinada por la siguiente expresión
matemática:
T2
Q2 =  Cv d T → (15. A)
T1

ò
T2
CV (T2 − T1 ) =  Cv d T → (15.B)
T1

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Por las leyes de termodinámica se sabe que el cambio


de energía interna de los gases esta dado por la
siguiente expresión matemática:

Donde:
q = calor dE = d q − d w → (16)
w = trabajo

Como se trata de un proceso adiabático d q = 0,


entonces se tiene:

dE = −d w = − pdv → (17)

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También, dE es una diferencia total y es una función de


P, v y T, entonces se expresa mediante la siguiente
ecuación:

dE = f (P, V , T )
 E   E 
dv dT

dE = 
 V
 + 
T  T v
→ (18) dE + Pdv = 0 → (19)

Desde que:

 E 
  = Cv → (20 )
 E  
− CV (T )S =   + P  (dV )S → (21)
 T  v  V  T 

Donde S = entropía constante (condiciones adiabáticas)


75

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Derivando P (V-) = nRT, se tendría lo siguiente:

PdV + VdP −  dP − Pd


dT =
nR

Sustituyendo en la ecuación (21) indicando sub-índice


2 el estado de detonación:
 P  P2 
−  2  = − −− → (22)
 V2  s (V2 −  )

Donde β índice de compresibilidad

=
(nR + CV ) −     E  nR
 V  +  V  C P → (23)
CV  2  s  2 T V 2

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El ultimo termino de la ecuación (23) es muy pequeño


y puede depreciarse. Por tanto la ecuación (4)
asumiendo condiciones de detonación adiabáticas,
puede expresarse:

 P 
D = V1 −  2  → (24)
 V2  s

La velocidad de detonación, puede ser calculada


combinándose las ecuaciones (22) y (24), y se expresa
mediante la siguiente ecuación:

V12 P2 
D2 = → (25)
(V2 −  )

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Sustituyendo P2 en la ecuación (12), se tendrá lo


siguiente:
V12 (nRT2 1 )
D2 = → (26)
(V2 −  )2

Como P2 > P1 para MEC condensadas, la ecuación


(22), puede convertirse en:

 P  P −P P2
−  2  = 2 1  → (27 )
 V2  s V1 − V2 V1 − V2

P1 ≈ 0

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También, se puede escribir lo siguiente:

V2 − 
= − −− → (28)
V1 −V 2

Una expresión para  puede deducirse combinándose


las ecuaciones (26) y (28) y se tendrá lo siguiente:

V1 ( + 1)(nRT2 )
1
2
 = V1 − 1
− −− → (29)
D 2

Donde  = co-volumen.

79

79

De la ecuación (5), se tiene que:


1
 nRT2  2
W =   → (30)
  

De la ecuación (6), se puede obtener lo siguiente:

nRT2
E = E2 − E1 = → (31)
2

Combinando las ecuaciones (31) y (8.A), se tendrá lo


siguiente:

T2 =
(Q + T1  CV )1
3
→ (32)
CV − 1  nR
2 1

80

80

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O también.

T2 =
(Q3 + T1  CV )1
=
(Q + T  niCV )
3 1 1
→ (32. A)
1  CV − 12  nR R
  niCV −  ni
1
2 1

Donde

R  ni +  ni CV   
1 = −  → (33)
 ni CV  V 

81

81

CV = capacidad calorífica molal ideal promedio de sólidos +


gases
CV = capacidad calorífica molal ideal de gases

Para calcular la temperatura del estado de explosión,


se tiene:

CV = (T3 − T1 ) = Q3 → (34 )

→ (35 )
Q3
T3 = T1 +
CV

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Algoritmo para calcular los parámetros del estado


de detonación

1. Se debe conocer la composición y la densidad de la


MEC 1 = 0.5 a 1.6 gr/cc, por lo general.
2. Calcular los números de at-gr para 100 gr de MEC
de H, N, C y O.
3. Calcular el balance de oxigeno, a la cantidad de at-
gr de oxigeno presente, restar la cantidad de at-gr
de oxigeno requerido para formar óxidos, como:
Na2O, Al2O3, CaO, etc., si estos estuvieran
presentes.

 1 1 3 
OB0 = O0 − 2C0 + H 0 + Na0 + Al0 + Ca0 
 2 2 2 

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4. Asumir una temperatura de detonación en el rango


de 2000 a 6000 ºK
5. Asumir el valor de V2, el cual puede ser calculado
aproximadamente usando la siguiente ecuación.

V2 = V1 0.72 + 0.1(1 − 0.9 )

6. Escribir la ecuación para la reacción química.

C x H y Oz N u + Ca, Al , Na.... →
y
2
u
 
H 2O + xCO2 + N 2 + òxidos solidos + Q3 Kcal / mol.
2

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7. Calcular β1 solo para gases usando la expresión


matemática siguiente:

R  ni +  ci CV   
1 = − 
 ni CV  V  S

R = 0.00198

V2 − 
2 =
V1 − V2

85

85

8. Chequear la temperatura T2 mediante la


ecuación siguiente:

T2 =
(Q + T  niCV )
3 1 1
R
  niCV −  ni
1
2

Para gases sólidos

R = 0.00198

86

86

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9. Ajustar T2, β1 y V2 hasta satisfacer lo siguiente:

T2 calculada → T2 asumida
β1 → β2

10.Calcular la presión de detonación usando la


ecuación siguiente:

P =
( ni)R T 2
2
(V2 −  )
R = 0.08207 liter – atm/mol - ºK

87

87

11.Calcular la velocidad de detonación usando la


formula siguiente:

D =
2
V12 ( ni)R T  2 1

(V2 −  ) 2

R = 8.315 joules/mol/ºK

88

88

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89

90

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Algoritmo para calcular los parámetros del estado


de explosión

1. Repetir los pasos del 1 al 3 en el estado de


detonación
2. Asumir T3 = T2 -400
3. Calcular la capacidad calorífica promedio de los
productos
4. Usando la ecuación anterior, calcular la temperatura
T3 hasta que se asemeje a la temperatura asumida
5. Calcular la presión de explosión, usando la
siguiente ecuación:

P3 =
 ni R T 3

(V3 −  )
91

91

No es buen árbol el que da malos frutos, ni árbol malo el


que da buen fruto porque cada árbol se conoce por su fruto.
Lucas 45, 6

Carlos Agreda, Ph. D


Profesor.

Carlos Agreda, Ph. D

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