DIAGRAMA DE ELLINGHAM

ENERGIA LIBRE EN FUNCION DE LA TEMPERATURA (∆G – T)

EJERCICIO 1

En la ecuación:

4𝐶𝑢 (𝑠) + 𝑂2 (𝑔) = 2𝐶𝑢2 𝑂 (𝑠)

Datos: Temperatura (298K)

Capacidad Calorífica (Cp)

𝛥𝐶𝑝(𝐶𝑢2 𝑂) = 14.90 + 5.70 ∗ 10−3 ∗ 𝑇
𝛥𝐶𝑝(𝑂2 ) = 7.16 + 10−3 ∗ 𝑇 − 0.40 ∗ 105 ∗ 𝑇 −2
𝛥𝐶𝑝(𝐶𝑢) = 5.41 + 1.50 ∗ 10−3 ∗ 𝑇
Entalpia (∆H)
𝛥𝐻(𝐶𝑢2 𝑂) = −40800 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙
𝛥𝐻(𝑂2 ) = 0 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙
𝛥𝐻(𝐶𝑢) = 0 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙
Entropía (∆S)
𝛥𝑆(𝐶𝑢2 𝑂) = 22.44 𝑢. 𝑒
𝛥𝑆(𝑂2 ) = 49.01 𝑢. 𝑒
𝛥𝑆(𝐶𝑢) = 7.97 𝑢. 𝑒

Desarrollo:

𝛥𝐶𝑝298 = 𝛥𝐶𝑝𝑝 − 𝛥𝐶𝑝𝑅

𝛥𝐶𝑝298 = 2 ∗ (14.90 + 5.70 ∗ 10−3 ∗ 𝑇) − [7.16 + 10−3 ∗ 𝑇 − 0.40 ∗ 105 ∗ 𝑇 −2 + 4 ∗ (5.41 + 1.50 ∗ 10−3 ∗ 𝑇)]
𝛥𝐶𝑝298 = 29.8 + 11.4 ∗ 10−3 ∗ 𝑇 − (28.80 + 7 ∗ 10−3 ∗ 𝑇 − 0.4 ∗ 105 ∗ 𝑇 −2 )
𝛥𝐶𝑝298 = 1 + 4.4 ∗ 10−3 ∗ 𝑇 + 0.4 ∗ 105 ∗ 𝑇 −2

∆𝐻298 = ∆𝐻𝑃 − 𝛥𝐻𝑅

∆𝐻298 = 2 ∗ −40800
∆𝐻298 = −81600

∆𝑆298 = ∆𝑆𝑃 − 𝛥𝑆𝑅

∆𝑆298 = 2 ∗ 22.44 − [49.01 + 4 ∗ 7.97]
∆𝑆298 = −36.01
Hallando la ∆G (298k)
𝛥𝐺 = 𝛥𝐻 − 𝑇𝛥𝑆
𝛥𝐺 = −81600 − 298 ∗ (−36.01)
𝛥𝐺 = −70869.02 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙
En la fórmula: 𝜟𝑯 = ∫ 𝑪𝒑 𝒅𝑻
−81600 = ∫ 1 + 4.4 ∗ 10−3 ∗ 𝑇 + 0.4 ∗ 105 ∗ 𝑇 −2 𝑑𝑇
−81600 = 𝑇 + 2.2 ∗ 10−3 ∗ 𝑇 2 − 0.4 ∗ 105 ∗ 𝑇 −1 + 𝐾1
Reemplazando T=298

−81600 = 298 + 2.2 ∗ 10−3 ∗ 2982 − 0.4 ∗ 105 ∗ 298−1 + 𝐾1

𝐾1 = −81959.14

Entonces: 𝛥𝐻 = 𝑇 + 2.2 ∗ 10−3 ∗ 𝑇 2 − 0.4 ∗ 105 ∗ 𝑇 −1 − 81959.14

𝑯
En la fórmula: 𝜟𝑮 = −𝑻 ∗ ∫ 𝑻𝟐 𝒅𝑻

𝑇 + 2.2 ∗ 10−3 ∗ 𝑇 2 − 0.4 ∗ 105 ∗ 𝑇 −1 − 81959.14

−70869.02 = −𝑇 ∗ ∫ 𝑑𝑇
𝑇2
−70869.02 = −𝑇 ∗ (𝐿𝑛𝑇 + 2.2 ∗ 10−3 ∗ 𝑇 + 0.2 ∗ 105 ∗ 𝑇 −2 + 81959.14 ∗ 𝑇 −1 + 𝐾2 )
Reemplazando T=298K

𝐾2 = −43.79

Entonces: 𝛥𝐺 = −81959.14 − 𝑇 ∗ 𝐿𝑛𝑇 − 2.2 ∗ 10−3 ∗ 𝑇 2 − 0.2 ∗ 105 ∗ 𝑇 −1 + 43.79 ∗ 𝑇

La variación de ∆G calculada experimentalmente para esta reacción es

𝛥𝐺 = −81120 − 3.43 ∗ 𝑇 ∗ 𝐿𝑛𝑇 + 59.04𝑇 (𝐶𝑎𝑙) 𝑝𝑎𝑟𝑎 4𝐶𝑢 (𝑠) + 𝑂2 (𝑔) = 2𝐶𝑢2 𝑂 (𝑠)
Haciendo el mismo procedimiento anterior, a excepción de utilizar el Cp. (Cu) en estado líquido;
tendremos una nueva función.

𝛥𝐺 = −93792 − 3.43 ∗ 𝑇 ∗ 𝐿𝑛𝑇 + 68.47𝑇 (𝐶𝑎𝑙) 𝑝𝑎𝑟𝑎 4𝐶𝑢 (𝑙) + 𝑂2 (𝑔) = 2𝐶𝑢2 𝑂 (𝑠)
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
T(K) ∆G (Cu) (s) ∆G (Cu) (l)
1000 -45773.6006 -49015.6006
1100 -42598.566 -44897.566
1200 -39454.7563 -40810.7563
1300 -36339.563 -36752.563
1320 -35719.7583 -35944.1583
1340 -35100.9929 -35136.7929
1350 -34791.9951 -34733.4951
1355 -34637.5917 -34531.9417
1356 -34606.7186 -34491.6386
1380 -33866.5189 -33525.1189
1400 -33250.7805 -32720.7805
1500 -30186.5189 -28713.5189
Estas dos graficas coinciden a la temperatura de (1350K), por lo cual esta es la temperatura de
fusión del Cu.

EJERCICIO 2
En las ecuaciones:
𝟏. 𝑭𝒆(𝒔) + 𝑪𝒍𝟐 (𝒈) = 𝑭𝒆𝑪𝒍𝟐 (𝒔)
2. 𝑭𝒆(𝒔) + 𝑪𝒍𝟐 (𝒈) = 𝑭𝒆𝑪𝒍𝟐 (𝒍)

3. 𝑭𝒆(𝒔) + 𝑪𝒍𝟐 (𝒈) = 𝑭𝒆𝑪𝒍𝟐 (𝒈)

Al igual que en el procedimiento anterior (Cu), ósea utilizando Cp, ∆H Y ∆S y hallando así la energía
libre de Gibbs (∆G) y utilizando cada uno de estos datos en las zonas que les corresponde ósea
(298-sol, sol-liq, liq-gas); se tendrán las siguientes energías de Gibas para cada ecuación.

Para Solido
𝟏. 𝜟𝑮 = −𝟖𝟑𝟏𝟏𝟐 − 𝟑. 𝟎𝟒 ∗ 𝑻 ∗ 𝑳𝒏𝑻 + 𝟓𝟏. 𝟏 ∗ 𝑻 (𝑪𝒂𝒍) entre 298 y Tm,FeCl2

Para Liquido
𝟐. 𝜟𝑮 = −𝟔𝟖𝟕𝟑𝟔 + 𝟏𝟓. 𝟐𝟖 ∗ 𝑻 (𝑪𝒂𝒍) entre Tm,FeCl2 y Tb,FeCl2

Para Gaseoso
𝟑. 𝜟𝑮 = −𝟐𝟓𝟑𝟒𝟒 + 𝟏𝟎. 𝟎𝟑 ∗ 𝑻 ∗ 𝑳𝒏𝑻 − 𝟗𝟎. 𝟎𝟐 ∗ 𝑻 (𝑪𝒂𝒍) entre Tb,FeCl2 y Tm,Fe
DIAGRAMA DE ELLINGHAM

solido
LIQUIDO
T ∆G(FeCl2) GASEOSO
400 -69957.6209 T ∆G(FeCl2)
T ∆G(FeCl2)
500 -67008.2043 969 -53929.68
1000 -53456 1298 -48862.6484
600 -64119.9997
700 -61282.699 1100 -51928 1400 -49648.5572
800 -58488.9757 1200 -50400 1500 -50346.5993
900 -55733.3521 1250 -49636 1600 -50977.725
950 -54368.4622 1298 -48902.56 1700 -51546.1224
969 -53851.9252

A partir de la gráfica, se observa que la temperatura de fusión de FeCl2 es 969K

A partir de la gráfica, se observa que la temperatura de fusión de FeCl2 es 1298K