Quito - Ecuador

NORMA TÉCNICA ECUATORIANA NTE INEN 683:2013

Primera revisión

GAS LICUADO DE PETRÓLEO. ANÁLISIS POR

CROMATOGRAFÍA

Primera edición

LIQUEFIED PETROLEUM GAS. TEST METHOD FOR DETERMINATION OF HIDROCARBONS BY GAS CHROMATOGRAPHY

First edition

DESCRIPTORES: Petróleo y tecnologías afines, combustibles gaseosos, análisis, cromatografía

PE 01.04-308
CDU: 665.45.59
ICS: 75.160.30
 CDU: 665.45.59
ICS: 75.160.30 PE 01.04-308

Norma Técnica NTE INEN

Ecuatoriana GAS LICUADO DE PETRÓLEO 683:2013
Voluntaria ANÁLISIS POR CROMATOGRAFÍA Primera revisión
2013-09

1. INTRODUCCIÓN

1.1 La distribución de los componentes hidrocarbonados del gas licuado de petróleo y de las mezclas
de propeno se solicita a menudo para la venta de estos materiales. Se requieren datos de
composición precisos para asegurar la calidad uniforme de estos productos cuando se utilizan como
materias primas de procesos químicos o como combustibles. La presencia de trazas de algunas
impurezas hidrocarbonadas en estos materiales puede provocar efectos adversos durante su
utilización y procesamiento.

1.2 Los datos de la distribución de los componentes del gas licuado de petróleo y de las mezclas de
propeno pueden utilizarse para calcular propiedades físicas tales como la densidad relativa, la presión
de vapor y el número de octano de motor (ver Práctica ASTM D2598). La precisión y exactitud de los
datos de composición son extremadamente importantes cuando estos datos se utilizan para calcular
diversas propiedades de estos productos del petróleo.

2. OBJETO

2.1 Esta norma establece un método para realizar el análisis por cromatografía del gas licuado de
petróleo.

3. ALCANCE

3.1 Este método de ensayo cubre la determinación cuantitativa de hidrocarburos individuales en el

intervalo de C1 a C5, tanto en gas licuado de petróleo (GLP) como en mezclas de propano y propeno,
excluyéndose el propeno de alta pureza. Las concentraciones de los componentes se determinan en
el intervalo de 0,01 a 100 % en volumen.

3.2 Este método de ensayo no permite determinar plenamente los hidrocarburos más pesados que el
C5 ni los materiales no hidrocarbonados y por tanto, pueden requerirse ensayos adicionales para
caracterizar completamente una muestra de GLP.

4. DEFINICIONES

4.1 Definiciones generales

4.1.1 Puede encontrarse terminología adicional relacionada con el ensayo de cromatografía de gases
en la Práctica ASTM E355.

4.1.2 Gas Licuado de Petróleo (GLP). Gases hidrocarbonados que pueden almacenarse o
manipularse en fase líquida por medio de compresión y/o refrigeración.

4.1.3 Discusión. El gas licuado de petróleo se compone principalmente de los alcanos y alquenos de
C3 y C4 o de mezclas de los mismos. El GLP contiene menos del 10 por ciento en volumen de
materiales que tienen un mayor número de átomos de carbono. Por lo general, la presión de vapor no
supera los 2000 kPa a 40ºC.

4.2 Definiciones de Términos Específicos para esta Norma

4.2.1 Mezclas de Propano/propeno. Son mezclas que se componen principalmente de propano y

propeno, en las cuales uno de estos componentes está presente normalmente en un intervalo de
concentración de 30 a 85 % en masa y el porcentaje restante corresponde en su mayoría al otro
componente. El propano comercial en la Especificación ASTM D1835 corresponde generalmente a
este tipo de mezcla de productos.

4.2.1.1 Discusión. Otros componentes pueden estar presentes, por lo general en un porcentaje menor
al 10% en masa.

(Continúa)

DESCRIPTORES: Petróleo y tecnologías afines, combustibles gaseosos, análisis, cromatografía.

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5. MÉTODO DE ENSAYO

5.1 Resumen

5.1.1 Una muestra de GLP se analiza, pasando a través de las válvulas de muestreo de líquido o de
gas, por cromatografía de gases y los componentes de la misma, que se separan físicamente, se
comparan con los componentes correspondientes separados bajo condiciones de operación idénticas
a partir de una mezcla estándar de referencia de composición conocida o a partir del uso de
hidrocarburos puros. El cromatograma de la muestra se interpreta comparando los tiempos de
retención y las alturas o áreas de los picos con aquellos que se obtienen para la mezcla estándar de
referencia o los hidrocarburos puros.

5.2 Equipo

5.2.1 Cromatógrafo de gases (CG). Cualquier cromatógrafo de gases provisto de un horno de

columna programable de temperatura lineal. El control de temperatura debe ser capaz de obtener una
repetibilidad del tiempo de retención de 0,05 minutos (3 s) en todo el alcance de este análisis.

5.2.2 Detector. Se recomienda un detector de ionización de llama (FID) que tenga una sensibilidad de
0,5 ppm (mol) o menor, para los compuestos listados en la Tabla 1. (ver Práctica ASTM E594).

5.2.2.1 Se pueden utilizar otros detectores (solos o en serie) siempre y cuando presenten una
adecuada respuesta, linealidad, y sensibilidad para medir los componentes de interés en los niveles
de concentración requeridos.

5.2.3 Adquisición de Datos. Puede utilizarse cualquier integrador comercial o sistema de adquisición
de datos computarizados para la visualización de la señal del detector del cromatógrafo y la
integración del área de los picos. El dispositivo debe ser capaz de calibrar y reportar los resultados
corregidos de la respuesta final.

5.2.4 Introducción de la Muestra. Sea que el muestreo se realice en forma de líquido o de vapor, la
combinación del volumen de inyección de la válvula y la relación de división del flujo debe
seleccionarse de tal manera que se alcance la sensibilidad requerida y adicionalmente, que la
concentración de ninguno de los componentes de la muestra sea mayor que el límite superior de
linealidad del detector.

5.2.4.1 Si se utilizan columnas capilares, el cromatógrafo de gases debe incluir un inyector de tipo
división climatizada que opere isotérmicamente. Se usarán relaciones de división en el intervalo de
5:1 a 200:1, con un valor típico de 100:1, dependiendo del volumen de inyección de muestra y la
sensibilidad requerida. Si se utilizan columnas empacadas, no es necesario un inyector de tipo
división y puede utilizarse un puerto de entrada empacado adecuado.

5.2.4.2 Muestreo de líquidos (recomendado). El cromatógrafo de gases debe estar equipado con una
válvula de muestreo de líquidos para la introducción de la alícuota de muestra al inyector de división.
Se han utilizado satisfactoriamente válvulas de muestreo de líquidos con un volumen de muestra
interno que se fija entre 0,2 y 0,5 µL o de un tamaño tal que se cumplan con los límites mínimos de
detección señalados en 3.1. La válvula debe evaluarse a por lo menos 1380 kPa (200 psi) por sobre
la presión de vapor de la muestra a la temperatura de operación de la válvula. Se debe poner una
válvula de cierre a la salida del puerto de residuos de la válvula de muestreo. De igual forma, debe
colocarse un filtro tipo pantalla de cribado con una luz de malla de 2 a 7 µm en el puerto de entrada
de la válvula de muestreo para separar el material particulado de la muestra. La válvula debe prever
una repetibilidad de al menos 2% respecto al volumen que se introduce de la muestra. La válvula de
muestreo debe ubicarse en el cromatógrafo de gases de modo que pueda operar a temperatura
ambiente. Se recomienda el uso de cilindros de pistón flotante para el muestreo, pues permiten
minimizar o eliminar la volatilización de los componentes más ligeros en el espacio libre superior del
cilindro. Los cilindros de almacenamiento de GLP que se llenan comúnmente un 80% deben
presurizarse con un gas inerte como el helio para facilitar la transferencia y la inyección precisa del
líquido. Se recomienda una presión mínima de 200 psi por sobre la presión de vapor de la muestra.
Un manómetro de presión puede utilizarse para hacer esta determinación. Antes de la presurización,
se debe verificar que el cilindro de la muestra, las líneas de transferencia y las válvulas están
calificadas para contener la muestra presurizada en forma segura. Es común añadir una válvula de
retención entre el cilindro de helio y el cilindro de la muestra para prevenir la contaminación en caso
de que el cilindro de la muestra esté a una mayor presión que el cilindro de presurización.

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5.2.4.3 Muestreo de vapor (opcional). Puede proveerse una válvula de muestreo de gas de seis
1
puertos o una válvula de conmutación muestreo/columna de diez puertos con acoples de 1,6 mm ( /16
pulgada) y un serpentín de muestreo de 200 µL. Esta válvula debe mantenerse en un entorno
climatizado y operarse a una temperatura por sobre el punto de ebullición del componente de mayor
punto de ebullición en la muestra. Se recomienda colocar un filtro tipo fritado o pantalla de cribado,
con una luz de malla de 2 a 7 µm, por delante del puerto de introducción de la muestra. La válvula
debe prever una repetibilidad de al menos 2% respecto al volumen que se introduce de la muestra.

5.2.5 Controles de gas. El cromatógrafo de gases deberá disponer de las facilidades apropiadas para
el reparto y el control del gas de arrastre y de los gases del detector. Dichas facilidades consisten de
un depósito apropiado, de reguladores de flujo y de tuberías de suministro, así como de controles de
masa o presión para la regulación precisa de la operación del instrumento, (ver nota).

5.2.6 Válvula de conmutación Serie de Columnas / Retrolavado. Si se desea, puede utilizarse una
válvula multipuertos de las mencionadas anteriormente para la determinación de olefinas de C 5 y de
componentes con un número mayor de átomos de carbono que el hexano (C6+) para este análisis. La
configuración del retrolavado debe hacerse de acuerdo con las recomendaciones del fabricante.

5.2.7 Columnas. Se deben acondicionar todas las columnas antes de su uso, de acuerdo con las
indicaciones de los fabricantes.

5.2.7.1 Columna Analítica. La columna analítica que se recomienda es una columna tubular abierta
(PLOT) de 50 m de largo por 0,53 mm de diámetro interno, con una fase estacionaria porosa de
alúmina desactivada (Al2O3) a la que se añade sulfato de sodio (Na2SO4). El orden de retención
relativa depende del método de desactivación de la columna. (Advertencia- Probar la columna
específicamente para asegurar que no adsorba propadieno ni butadienos, ya que esto puede ocurrir
dependiendo del grado de desactivación de la misma)

5.2.7.1.1 Puede ser necesario un reacondicionamiento de la columna para mantener el rendimiento

de la misma.

5.2.7.1.2 Alternativamente se puede usar cualquier columna(s) que proporcione una separación
adecuada de los componentes. Se han utilizado con éxito las columnas (de 100 m de largo, por 0,25
mm de diámetro interno y por 0,5 µm de espesor de película) que se emplean en los métodos de
ensayo normalizados ASTM D6729 y CGSB 3.0 N º 14.3.

5.2.7.2 Pre-columna (opcional). Si se desea un retrolavado inicial de las olefinas de C 5 o de los

componentes con un número mayor de átomos de carbono que el hexano (C 6+), o de ambos,
utilizando la válvula de secuencia inversa / retrolavado, se requiere de una segunda columna. Puede
utilizarse cualquier pre-columna que permita una separación entre los componentes de interés y los
componentes más pesados. Como alternativas se tienen las siguientes columnas:

a) Una columna de 10 a 30 m de largo, 0,53 mm de diámetro interno (sección) y 1 µm de espesor de

película de dimetilpolisiloxano.

b) Una columna capilar de polietilenglicol.

c) Una columna de 9 a 15 cm de sección del mismo material que la columna analítica.

d) Cualquier pre-columna que proporcione la retención deseada de las olefinas de C 5, los hexanos y
los componentes más pesados.

Esta pre-columna sirve para mantener los componentes más pesados alejados de la columna
analítica y para retrolavarlos como un pico compuesto hacia el detector para su cuantificación. Se
recomienda el uso de una pre-columna que tenga además la capacidad para retener agua y
compuestos hidrocarbonados oxigenados, para evitar el ingreso de estos materiales a la columna
analítica.

________________
NOTA 1. La mayoría de los proveedores de cromatógrafos de gases proveerán estos dispositivos o recomendarán los que
consideren más apropiados.
(Continua)

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Tabla 1. Tiempos y orden de retención esperados

Tiempo de retención
Tiempo de retención
estimado (min) (bajo
estimado (min) (bajo
las condiciones típicas
las condiciones
Componente de operación de una FID TCD
típicas de operación
columna de
de una columna
Dimetilpolisiloxano de
PLOT / Al2O3)
100m)
Olefinas de C5 y compuestos a partir de C6 (retrolavado) NAA … X X
Aire compuesto (O2, Ar, N2,Co) NAA … … X
Metano 1,9 6,5 X X
Etano 2,1 6,7 X X
Propano 2,7 7,3 X X
Ciclopropano 3,4 … X X
Propeno 3,5 7,2 X X
2-metil propano (isobutano) 4,0 8,4 X X
Butano 4,2 9,5 X X
Propadieno 4,7 … X X
Etino(acetileno) 5,0 … X X
Trans-2-buteno 5,5 9,9 X X
1-buteno 5,6 9,2 X X
2-metil propeno (isobuteno) 5,7 9,1 X X
2,2-dimetilpropano (neopentano) 5,9 10,1 X X
Cis-2-buteno 6,2 10,6 X X
Ciclopentano 6,7 25,8 X X
2-metilbutano (isopentano) 6,8 14,0 X X
Pentano 7,2 16,9 X X
1,3-butadieno 7,5 9,3 X X
Propino(acetileno de metilo) 7,9 … X X
8,1 hasta el final de la
>nC5(Suma de olefinas C5y más pesados) B … X X
corrida
A
No aplicable.
B
Los componentes >nC5 pueden especificarse y reportarse por separado.

5.3 Reactivos y Materiales

5.3.1 Gases de arrastre. Para gases de arrastre, se recomienda instalar depuradores comerciales de
oxígeno activo y secadores de agua, tales como tamices moleculares, antes del instrumento para
proteger las columnas cromatográficas del sistema. Seguir las instrucciones del proveedor en el uso
de tales purificadores del gas y remplazarlos cuando sea necesario.

5.3.1.1 Hidrógeno. Con una pureza mínima de 99,995 %, < 0,1 ppm de H2O. (Advertencia.- El
hidrógeno es un gas inflamable cuando se somete a altas presiones.)

5.3.1.2 Helio. Con una pureza mínima de 99,995%, < 0,1 ppm de H2O. (Advertencia.- Estos
materiales son inflamables y pueden ser peligrosos o letales si se ingieren o inhalan).

5.3.2 Gases Detectores

5.3.2.1 Hidrógeno. Con una pureza mínima del 99,99%. (Advertencia.- El hidrógeno es un gas
inflamable cuando se somete a altas presiones.)

5.3.2.2 Aire. Con menos de 10 ppm del total de hidrocarburos y agua. (Advertencia.- Estos
materiales son inflamables y pueden ser peligrosos o letales si se ingieren o inhalan)

5.3.3 Estándares de referencia

5.3.3.1 Pureza de Reactivos. Se deben utilizar reactivos de grado químico en todas las pruebas. A
menos que se indique lo contrario, todos los reactivos deben ajustarse a las especificaciones de la
Comisión de Reactivos Analíticos de la Sociedad Americana de Química, en la que tales
especificaciones están disponibles. Otros grados pueden utilizarse, siempre que primero se
compruebe que el reactivo es de una pureza lo suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir
la exactitud de la determinación.

(Continua)

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5.3.3.2 Mezcla de Gas de referencia. Los materiales de referencia de componentes individuales y

mezclados están disponibles comercialmente y pueden utilizarse para establecer la calibración
cuantitativa y cualitativa. La mezcla estándar de calibración debe prepararse por gravimetría, debe
suministrarse tanto con las concentraciones volumétricas calculadas como con las gravimétricas, y
además debe certificarse. Debido a la alta presión parcial ejercida por el metano y el etileno, se
recomienda que estos componentes se limiten a una composición en la mezcla de no más de 0,2%
en volumen. Se recomienda que la mezcla estándar de calibración se almacene en cilindros de pistón
flotante presurizados a por lo menos 1380 kPa (200 psi) por sobre la presión de vapor de la mezcla,
en todo momento (se recomienda utilizar una fuente de presión constante). Los cilindros de
almacenamiento de GLP comunes pueden también utilizarse siempre que se mantengan a la presión
requerida. Se deben utilizar mezclas líquidas que contengan ciertos niveles de cada uno de los
analitos que se indican en la Tabla 1, considerando el tipo de GLP que se analiza, para calibrar la
instrumentación. (Advertencia.- Estos materiales son inflamables y pueden ser peligrosos o letales si
se ingieren o inhalan)

5.3.3.3 Mezcla gaseosa de calibración. Se puede utilizar una mezcla de composición conocida, similar
a la de las muestras que se analizan, para controlar la precisión y exactitud. Para el muestreo de
líquido, se recomienda que la mezcla se almacene en cilindros de pistón flotante u otros cilindros
presurizados a por lo menos 1380 kPa (200 psi) por sobre la presión de vapor de la mezcla, en todo
momento (se recomienda utilizar una fuente de presión constante).

5.4 Preparación del Equipo

5.4.1 Configurar la instrumentación de acuerdo con las instrucciones del fabricante o como se
especifica en este documento.

5.4.2 Instalar y acondicionar la columna de acuerdo con las instrucciones del fabricante. Referirse a la
Práctica ASTM E1510 para consultar la instalación recomendada y los procedimientos de
acondicionamiento.

5.4.3 Ajustar el cromatógrafo de gases a los parámetros de funcionamiento. Permitir que el

instrumento se estabilice antes de proceder con la calibración y la inyección de la muestra. Las
condiciones típicas de funcionamiento, tanto para las columnas PLOT como para las columnas de
100% de dimetilpolisiloxano, se proporcionan en la Tabla 2. Las condiciones establecidas para la
columna de dimetilpolisiloxano son equivalentes a las que se describen en el Método de Prueba
ASTM D 6729.

5.4.4 Obtener cromatogramas duplicados del estándar y/o de la muestra. Asegurarse de que ninguno
de los picos que se obtienen sobrepase el límite superior del rango del dispositivo de manejo de datos
(considerando la escala completa del dispositivo de manejo de datos, todos los picos que están
dentro de la escala presentan formas Gaussianas, simétricas que se contraponen a los picos cuya
parte superior es de forma plana). Las áreas de los picos de dichos componentes deben coincidir
dentro del 2%. Utilizar el mismo tamaño de muestra (relación de división) y rango para todas las
corridas. Se muestran cromatogramas de ejemplo en las Figuras. A.1 y A.2.

5.4.5 Válvula de muestreo de líquidos (recomendado). Establecer los tiempos de encendido y

apagado de la válvula de acuerdo con las instrucciones del fabricante.

5.4.6 Válvula de muestreo de gases (opcional). Establecer los tiempos de encendido y apagado de la
válvula de acuerdo con las instrucciones del fabricante.

5.4.7 Válvula de conmutación (retrolavado) (opcional). La válvula permanece en la posición “off”

permitiendo un flujo continuo de retrolavado a través de la pre-columna. Antes o tras la inyección de
la muestra, la válvula debe girarse a la posición “on” de modo que la pre-columna se coloque frente a
la trayectoria del flujo proveniente de la válvula de muestreo. La válvula debe girarse a la posición
“off”, luego de un determinado tiempo que debe determinarse empíricamente y depende de la longitud
y tipo de pre-columna utilizada, ocasionando que el flujo retrolave la pre-columna y pase
posteriormente al detector, antes que los componentes que eluyen de la columna analítica. La
determinación de este tiempo de conmutación puede requerir varias iteraciones e interpolación. Sin
embargo, una vez que este tiempo se ha determinado, el mismo debe repetirse para todas las
muestras de composición similar.

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Tabla 2. Condiciones típicas de operación

Tipo de Columna 100% Dimetilpolisiloxano PLOT / Al2O3

Dimensiones de la columna 100 m por 0,25mm por 0,5 μm 100 m por 0,53mm por 15 μm
Retrolavado No No
Temperatura inicial 0°C 80°C
Tiempo de espera inicial 15 min 1 min
Tasa Programada 1 1°C/min 10°C/min
Temperatura final 50°C 200°C
Tasa Programada 2 2°C/min …
Temperatura final 120°C …
Tasa Programada 3 4°C/min …
Temperatura final 270°C …
Tiempo de espera final 0 min 12 min
Temperatura del inyector 250°C 250°C
Tamaño de la muestra 0,2 a 0,5 μL 0,2 μL
Relación de división 175,1 a 275,1 100:1
Temperatura del detector 300 a 350 °C 250°C
Flujo de hidrógeno - gas combustible 30 a 40 mL/min 40 mL/min
Flujo de aire - gas oxidante 300 a 450 mL/min 400 mL/min
Tipo de Gas de reposición N2 o He He
Flujo de gas de reposición 30 mL/min 35 mL/min
Gas de arrastre He @ 2 mL/min (H2 opcional) Helio a 6 mL/min
Velocidad lineal promedio 25 cm/s 45 cm/s
Tasa de datos 10 a 20 Hz 5 Hz
Tiempo aproximado de corrida 140 min 25 min

5.5 Calibración y Estandarización

5.5.1 Cualitativa. Determinar los tiempos de retención de los componentes analizando mezclas
conocidas de referencia, del mismo modo en que se analizan las muestras (ver 5.6). Los tiempos
típicos de retención se dan en la Tabla 1.

5.5.2 Cuantitativa. Utilizar factores de respuesta para corregir la respuesta del detector de los
hidrocarburos que se determinan por este método de ensayo. Se pueden utilizar factores de
respuesta experimentales o teóricos.

5.5.2.1 Factores de respuesta experimentales. Determinar el factor de respuesta experimental de los

componentes analizando mezclas conocidas de calibración, bajo las mismas condiciones de presión y
temperatura que las muestras (ver 5.6). Para cada componente presente en el estándar de
calibración, calcular el factor de respuesta de acuerdo con la ecuación mencionada en este punto.
(Tener en cuenta que para calcular los factores de respuesta, algunos integradores o sistemas de
datos computarizados pueden utilizar otra ecuación (en algunos casos se da el inverso de la misma)
para el cálculo de factores de respuesta). Después de determinar los factores de respuesta para cada
componente, se debe analizar un estándar secundario y verificar que las concentraciones cumplan
con los valores de precisión y desviación de esta norma, los cuales se determinan por medio de
ensayos interlaboratorio.

RFi = Ci/Ai

En donde:

RFi = Factor de respuesta para el componente i,

Ci = Concentración conocida de i, y
Ai = Área integrada del pico i

5.5.2.2 Factores de respuesta Teóricos. Si las muestras a ensayar contienen únicamente

hidrocarburos y se emplea un detector de ionización de llama para la determinación de dichos
componentes, entonces se pueden aplicar factores de respuesta teóricos y los resultados deben ser
normalizados al 100%.

5.5.2.2.1 La Tabla 3 proporciona factores de respuesta teóricos en masa relativos al metano (FRR).
La utilización de estos factores de respuesta dan como resultado valores de porcentaje en masa, los
mismos que pueden convertirse a otras unidades (porcentaje en volumen de líquido o porcentaje
molar) por el usuario según lo necesite. Alternativamente, los factores de respuesta teóricos pueden
convertirse a otras unidades, previo a la cuantificación. Las olefinas de C5 que eluyen individualmente
y/o los componentes con un número mayor de átomos de carbono que el hexano, pueden
=
cuantificarse usando los mismos FRR, como el pico compuesto de C5 /C6+

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5.5.2.2.2 Es necesario comparar los resultados calculados con los valores certificados para un
estándar conocido antes de aplicar la calibración. El estándar debe contener todos los componentes
que generalmente se observan en las muestras. Los resultados deben coincidir dentro del 5% del
valor certificado. La imposibilidad para comparar los resultados puede deberse a la falta de linealidad
de la división del flujo de inyección o al uso de un estándar que no se haya mantenido bajo presión.

5.5.3 Monitoreo de Calidad.- Cuando el método de ensayo se aplica de manera regular, el estándar
primario o secundario debe analizarse al menos una vez por semana para verificar la exactitud del
sistema. Si el método de ensayo se aplica ocasionalmente, se debe analizar un estándar primario o
secundario antes de cada serie de análisis.
A
Tabla 3. Factores de respuesta relativos teóricos en masa

Componente FRRi Componente FRRi

Metano 1,0 1-buteno 0,874
Etano 0,937 2-metilpropeno (isobuteno) 0,874
Eteno (Etileno) 0,874 cis-2-buteno 0,874
Propano 0,916 2,2-dimetil propano (neopentano) 0,895
Propeno (Propileno) 0,874 2-metil butano (isopentano) 0,899
Ciclopropano 0,874 propino (metil acetileno) 0,834
2-Metilpropano(Isobutano) 0,906 Ciclo pentano 0,849
Etino (Acetileno) 0,813 n-pentano 0,899
Propadieno 0,834 1 ,3-butadieno 0,843
Butano 0,906 Compuesto C5=/C6+ (solo retrolavado) 0,885
Trans-2-Buteno 0,874 >nC5 (C5= y más pesados) 0,885
A
Los valores de FR se obtienen de la norma ASTM D 6729.

Todos los factores de respuesta son relativos al metano según la ecuación siguiente:

FRRi= (MW i / NCi) x (1 / MW metano)

En donde:

FRRi = Factor de respuesta relativo de cada componente con respecto al metano

MW i = Peso molecular del componente
NCi = Número de átomos de carbono en la molécula del componente
MW metano = Peso molecular del metano.

5.6 Procedimiento

5.6.1 Muestreo. El muestreo, tanto en la fuente de la muestra como en el cromatógrafo, debe

realizarse siempre de una manera que asegure que se está analizando una muestra representativa.
La falta de precisión y exactitud en la utilización de este método de prueba puede atribuirse a
procedimientos de muestreo inapropiados. (ver Práctica ASTM D 3700 y Práctica ASTM D 1265).

5.6.2 Inyección de muestra líquida en la válvula. Para concentrados de propeno, muestras de butano,
u otras muestras de GLP, la muestra puede introducirse como líquido por medio de una válvula de
muestra líquida. Se recomienda encarecidamente el uso de un cilindro de muestra de tipo pistón
flotante y que la muestra sea presurizada a 1380 kPa (200 psi) por sobre la presión de vapor de la
muestra, previo al muestreo.

5.6.2.1 En una campana, previo a la conexión del cilindro, invertir éste y purgar una pequeña alícuota
de la muestra a través de la válvula del mismo para remover cualquier material particulado o la
humedad que podría estar presente.

5.6.2.2 Conectar el cilindro estándar de líquido presurizado al puerto de la válvula de muestreo de

líquido y cerrar la válvula de cierre de ventilación de residuos. Abrir la válvula de salida del cilindro
estándar y abrir la válvula de cierre de residuos durante 10 a 15 s para permitir que la muestra fluya a
través de la válvula de muestreo. Enjuagar la válvula varias veces previo a la inyección provee
enfriamiento local y esto permite más inyecciones repetibles de líquido. Cuando el líquido fluya a
través de la válvula, cerrar rápidamente la válvula de cierre de residuos y luego girar la válvula de
muestreo de líquido para inyectar la muestra.

5.6.2.3 Durante el retrolavado, se debe conmutar la válvula por el tiempo predeterminado para eluir el
=
compuesto C5 /C6 + hacia el detector.

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5.6.3 Inyección de muestra gaseosa en la válvula (opcional). Vaporizar la muestra líquida de acuerdo
al procedimiento que se indica desde 5.6.3.1 hasta 5.6.3.6, o usar un dispositivo en línea de
vaporización con calefacción que se conecta a la válvula de muestra de gas, como se describe en
5.6.3.6. Enjuagar el serpentín de muestra con 5 a 10 mL de la misma, cerrar la válvula del cilindro y
permitir que la presión de la muestra se equilibre a la presión atmosférica antes de introducirla dentro
de la corriente del gas de arrastre.

5.6.3.1 En una campana, previo a la conexión del cilindro, invertir éste y purgar una pequeña alícuota
de la muestra a través de la válvula del mismo para remover cualquier material particulado o la
humedad que podría estar presente.

5.6.3.2 Colocar un recipiente de muestreo secundario, que consiste en dos válvulas de bola juntas y
que tenga un volumen interno de aproximadamente 1 mL, a la salida del líquido en el recipiente de la
muestra.

5.6.3.3 Evacuar el recipiente secundario a aproximadamente 0,13 kPa (1 mm Hg), incluyendo la

conexión a la salida del líquido en el recipiente de la muestra. Cerrar todas las válvulas.

5.6.3.4 Lentamente abrir la válvula de salida del cilindro de muestra para llenar la conexión con
líquido. Abrir la válvula de bola a la entrada del recipiente secundario y llenar éste con líquido.
Manteniendo el recipiente de muestra de líquido verticalmente con el recipiente secundario en el
fondo, abrir la válvula de bola a la salida y permitir que una porción de líquido se purgue a través del
recipiente secundario. Cerrar la válvula de bola a la salida, luego la válvula de bola a la entrada y
finalmente la válvula de salida del cilindro de muestra, en ese orden. Desconectar el recipiente
secundario.

5.6.3.5 Conectar el recipiente secundario a un contenedor de un volumen aproximado de 100 mL, el

cual se ajusta por medio de válvulas de aguja o de cierre. Abrir las válvulas del contenedor, evacuarlo
y conectar las tuberías de trabajo. Cerrar la válvula de salida del contenedor y lentamente abrir la
válvula de salida del recipiente secundario para permitir que la muestra de líquido se vaporice dentro
del recipiente evacuado. Cerrar todas las válvulas. El contenedor de 100 mL contendrá un vapor que
es representativo de la muestra de líquido y tendrá una presión manométrica de 69 a 138 kPa (10 a
20 psi). Este gas puede usarse para purgar el serpentín de muestra de la válvula de muestreo de gas,
como se describe en 5.7.1.

5.6.3.6 Alternativamente, se puede usar un dispositivo en línea de vaporización con calefacción, que
se conecta a la válvula de muestra de gas. El dispositivo debe consistir de un volumen de tubería de
aproximadamente 10 mL, el cual se reviste por un bloque calentado (este bloque debe ser de una
masa considerable y calentarse a aproximadamente 60°C). La salida de la tubería debe continuar
calentándose hasta conectarse con la válvula de muestreo de gas. Conectar el cilindro de muestra de
líquido a la entrada de la tubería con calefacción. Usando la válvula de salida del cilindro de muestra,
hacer pasar sucesivamente varias alícuotas pequeñas de la muestra líquida a través de la tubería.
Permitir que el serpentín de muestra de la válvula de muestreo de gas se equilibre a la presión
ambiental y luego girar la válvula de muestreo de gas para inyectar la muestra vaporizada.

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NTE INEN 683 2013-09

Tabla 4. Desviación Estándar de Repetibilidad

Desviación estándar de
Componente Repetibilidad
%V
Metano 0,0014
Etano 0,0009
Etileno 0,0018
Propano 0,0731
Propileno 0,0854
Isobutano 0,0043
n-butano 0,0071
Propadieno 0,0004
Acetileno 0,0004
t-2-buteno 0,0036
1–buteno 0,0057
Isobutileno 0,0025
c-2-buteno 0,0195
Ciclopentano 0,0132
Isopentano 0,0023
n-pentano 0,0048
1,3 butadieno 0,0006
Metil acetileno 0,0001
3-metil 1-buteno 0,0014
t-2-penteno 0,0018
2-metil 2-buteno 0,0008
1–penteno 0,0013
2-metil 1-buteno 0,0010
c-2-penteno 0,0007

5.7 Cálculo

5.7.1 Cálculo de Calibración del Estándar Externo (Recomendado). Calcular la concentración de cada
componente de acuerdo a la ecuación que se proporciona en este punto. Determinar la cantidad total
de hidrocarburos sumando las concentraciones de los componentes. Si se conoce que la muestra
contiene únicamente hidrocarburos, entonces los resultados deben normalizarse al 100%.
Ocasionalmente, los resultados normalizados no equivalen precisamente al 100% debido al
redondeo. En este caso, las pequeñas diferencias se añaden comúnmente al componente en mayor
proporción. Como se mencionó en 3.2, este método de ensayo no permite determinar plenamente los
materiales no hidrocarbonados y por tanto, la normalización podría proporcionar datos sesgados.

SCi =RFi x SAi

En donde:

SCi = Concentración del componente i en la muestra,

RFi = Factor de respuesta para el componente i, y
SAi = Área integrada para el pico i

5.7.2 Cálculo de Calibración de la Respuesta Relativa Teórica. Si un detector de ionización de llama

(FID) para la determinación de dichos componentes, entonces los factores de respuesta teóricos, que
se muestran en la Tabla 3, pueden aplicarse en lugar de los RFi (factores de respuesta para cada
componente). Los resultados deben normalizarse al 100%. La utilización de estos factores de
respuesta dan como resultado valores de porcentaje en masa, los mismos que pueden convertirse a
otras unidades (porcentaje en volumen de líquido o porcentaje molar) por el usuario según lo
necesite. Alternativamente, los factores de respuesta teóricos pueden convertirse a otras unidades,
previo a la cuantificación. La cuantificación a través de factores de respuesta teóricos no toma en
cuenta la presencia de componentes no hidrocarbonados. En la Práctica ASTM D2421 se encuentran
varios ejemplos de conversión de unidades. Si existe la presencia de componentes no
hidrocarbonados, los resultados que se obtienen por este método de cálculo no son representativos ni
válidos.

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NTE INEN 683 2013-09

5.8 Errores de Método

5.8.1 Precisión y Desviación

5.8.1.1 La precisión de este método de ensayo (ver tabla 4) se determinó por medio del análisis
estadístico de resultados interlaboratorio limitados. Los datos de precisión son provisionales, y deben
obtenerse datos adicionales de un programa de ensayos interlaboratorio cooperativo antes de la re-
aprobación que la ASTM realiza cada cinco años.

5.8.1.2 Actualmente no existe información sobre la desviación de este método de ensayo debido a
que no se dispone de material de referencia.

6. INFORME DE RESULTADOS

6.1 Reportar la concentración de cada componente como porcentaje en volumen de líquido (% V) con
una precisión de 0,01%.

6.2 Las olefinas de C5 que eluyen individualmente y los componentes con un número mayor de
átomos de carbono que el hexano pueden especificarse y reportarse por separado o conjuntamente
en grupos.

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NTE INEN 683 2013-09

ANEXO A

Figura A.1 Ejemplo de un cromatograma obtenido utilizando la columna PLOT (sin retrolavado)

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NTE INEN 683 2013-09

Figura A.2 Ejemplo de un cromatograma obtenido utilizando la columna de dimetilpolisiloxano

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NTE INEN 683 2013-09

APÉNDICE Z

Z.1 DOCUMENTOS NORMATIVOS A CONSULTAR

Norma Técnica Ecuatoriana NTE INEN 674 Gas licuado de petróleo. Muestreo.

Z.2 BASES DE ESTUDIO

ASTM D2163-07, Standard Test Method for Determination of Hydrocarbons in Liquefied Petroleum
(LP) Gases and Propane/Propene Mixtures by Gas Chromatography, American Society for Testing
and Materials, USA.

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 INFORMACIÓN COMPLEMENTARIA

Documento: TÍTULO: GAS LICUADO DE PETRÓLEO. ANÁLISIS POR Código:

NTE INEN 683 CROMATOGRAFÍA PE 01.04-308
Primera revisión
ORIGINAL: REVISIÓN:
Fecha de iniciación del estudio: Fecha de aprobación anterior por Consejo Directivo 1982-03-18
Oficialización con el Carácter de Obligatoria
por Acuerdo No. 297 de 1982-04-20
publicado en el Registro Oficial No. 232 de 1982-04-29

Fecha de iniciación del estudio: 2012-07-18

Fechas de consulta pública: 2012-12-19 al 2013-01-18

Subcomité Técnico de:

Fecha de iniciación: Fecha de aprobación:
Integrantes del Subcomité:

NOMBRES: INSTITUCIÓN REPRESENTADA:

Mediante compromiso presidencial N° 16364, el

Instituto Ecuatoriano de Normalización – INEN, en vista
de la necesidad urgente, resuelve actualizar el acervo
normativo en base al estado del arte y con el objetivo de
atender a los sectores priorizados así como a todos los
sectores productivos del país.

Para la revisión de esta Norma Técnica se ha

considerado el nivel jerárquico de la normalización,
habiendo el INEN realizado un análisis que ha
determinado su conveniente aplicación en el país.

La Norma en referencia ha sido sometida a consulta

pública por un período de 30 días y por ser considerada
EMERGENTE no ha ingresado a Subcomité Técnico.

Otros trámites: ♦4 Esta norma sin ningún cambio en su contenido fue DESREGULARIZADA, pasando de
OBLIGATORIA a VOLUNTARIA, según Resolución de Consejo Directivo de 1998-01-08 y oficializada
mediante Acuerdo Ministerial No. 235 de 1998-05-04 publicado en el Registro Oficial No. 321 del 1998-05-20

Esta NTE INEN 683:2013 (Primera revisión), reemplaza a la NTE INEN 683:1982
La Subsecretaría de la Calidad del Ministerio de Industrias y Productividad aprobó este proyecto de norma

Oficializada como: Voluntaria Por Resolución No. 13283 de 2013-08-08

Registro Oficial No. 75 de 2013-09-06
Instituto Ecuatoriano de Normalización, INEN - Baquerizo Moreno E8-29 y Av. 6 de Diciembre
Casilla 17-01-3999 - Telfs: (593 2)2 501885 al 2 501891 - Fax: (593 2) 2 567815
Dirección General: E-Mail:direccion@inen.gob.ec
Área Técnica de Normalización: E-Mail:normalizacion@inen.gob.ec
Área Técnica de Certificación: E-Mail:certificacion@inen.gob.ec
Área Técnica de Verificación: E-Mail:verificacion@inen.gob.ec
Área Técnica de Servicios Tecnológicos: E-Mail:inenlaboratorios@inen.gob.ec
Regional Guayas: E-Mail:inenguayas@inen.gob.ec
Regional Azuay: E-Mail:inencuenca@inen.gob.ec
Regional Chimborazo: E-Mail:inenriobamba@inen.gob.ec
URL:www.inen.gob.ec