Determinación experimental de las entalpías de fusión, disolución y neutralización entre

KOH Y HNO3 en un calorímetro isobárico mediante la ley de Hess

Angel Hernández Paula Estefania,Diaz Tobaria Jimmy Sebastian y Prado Cupajita Maria Paula

ABSTRACT:The main purpose of these two laboratory practices was to analyze the experimental
information obtained from different calorimetric measurements, it should be noted that the
calorimeter used was a "thermos" supplied by the teacher, in this way the value of the calorific
capacity of the calorimeter (7,127 J/°C) was determined, the enthalpy of fusion of water (3,38
kJ/mol), which was carried out with 8.1042 grams of ice, was also determined; the enthalpy of
dissolution of potassium hydroxide (-27,1 kJ/mol), the enthalpy of neutralization between KOH(ac)
and 𝐻𝑁𝑂3(ac) (-49,27 kJ/mol), and finally jointly the dissolution and neutralization enthalpies (-76,37
kJ/mol) based on the same chemical reaction mentioned above with the difference that the KOH was
in a solid medium. Additionally, these results were compared with those of the literature and it was
concluded that systemic errors are present.Finally, the validity of the concepts of Hess's law was
evaluated by performing the joint comparison of the enthalpies.

MUESTRA DE CÁLCULOS :
Tabla 1. Soporte de los datos obtenidos en las prácticas con su respectivo sello
Entalpía de Entalpía de Entalpías conjuntas
Constante de un Entalpía de fusión disolución del neutralización de de disolución y
calorímetro del hielo hidróxido de potasio una base neutralización
fuerte-ácido fuerte

➔ Sección 1. Capacidad calorífica del calorímetro:

Tabla 2. Reporte de datos para determinar la capacidad calorífica del calorímetro
Masa de agua Masa de agua Temperatura del Temperatura inicial Temperatura Final
caliente (50 ml) fría (50 ml) agua caliente (°C) (°C) (termograma) (°C) (termograma)

52,8028 g 45,9584 g 71,0 20,2 46,9

𝑞𝐻2𝑂 𝐶𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒+𝑞 𝐻2𝑂 𝑓𝑟𝑖𝑎 + 𝑞 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 0
➔ 𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 × 𝑆𝐻2𝑂 × ∆𝑇 + 𝑚𝐻2𝑂 𝐹𝑟𝑖𝑎 × 𝑆𝐻2𝑂 × ∆𝑇 + 𝐶𝑝 × ∆𝑇 = 0
−𝑚𝑠∆𝑇 𝐶𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒−𝑚𝑠∆𝑇 𝐹𝑟í𝑎
𝐶𝑝 = ∆𝑇
𝐽 𝐽
−[52,8028 𝑔 ×4,186 𝑔×°𝐶 ×(46,9−71,0 °𝐶)]+[45,9584 𝑔×4,186 𝑔×°𝐶 ×(46,9−20,2 °𝐶)]
= (46,9−20,2 °𝐶)
𝐶𝑝 = 7, 127 𝐽/°𝐶
 ➔ Sección 2. Entalpía de fusión del agua o calor latente de fusión del agua.
Tabla 3. Reporte de datos para determinar la entalpía de fusión del agua
Masa de Masa de agua Temperatura ambiente Temperatura inicial Temperatura Final
hielo (g) ambiente (40 mL) del hielo (°C) (°C) (termograma) (°C) (termograma)

8,1042 40,4398 g -14 21,2 9,4

𝑞𝐻2𝑂+ 𝑞 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + 𝑞 ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 0
➔ 𝑚𝐻2𝑂 × 𝑆𝐻2𝑂 × ∆𝑇 + 𝐶𝑝 × ∆𝑇 + 𝑚 ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 × 𝑆 ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 × ∆𝑇 + 𝑚 × 𝑄𝐿 + 𝑚 ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 × 𝑆 𝐻2𝑂 × ∆𝑇 = 0
−𝑚𝐻2𝑂 𝑆𝐻2𝑂 ∆𝑇−𝐶𝑝∆𝑇−𝑚 ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 𝑆ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 ∆𝑇− 𝑚 ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 𝑆 𝐻2𝑂 ∆𝑇
𝑄𝐿 = 𝑚 ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜
𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
−[40,4398 𝑔×4,186 𝑔×°𝐶
×(9,4−21,2)°𝐶]−[7,127 °𝐶 ×(9,4−21,2)°𝐶]−[8,1042 𝑔×2,114 𝑔×°𝐶
×(0+14)°𝐶]−[8,1042 𝑔×4,186 𝑔×°𝐶 ×(9,4)°𝐶]
𝑄𝐿 = 8,1042 𝑔
𝑄𝐿 = 188 𝐽/𝑔

188 𝐽/𝑔×18 𝑔/𝑚𝑜𝑙×1 𝑘𝐽

∆𝐻 = 1 𝑚𝑜𝑙×1000 𝐽

∆𝐻𝑓𝑢𝑠 = 3, 38 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Porcentaje de error
𝑘𝐽 𝑘𝐽
|6,01 𝑚𝑜𝑙
−3,38 𝑚𝑜𝑙
|
%𝐸 = 𝑘𝐽 × 100
6,01 𝑚𝑜𝑙

%𝐸 = 43, 76%

➔ Sección 3. Entalpía de disolución del hidróxido de potasio.

Tabla 4. Reporte de datos para determinar la entalpía de disolución del KOH
Masa de agua (40 mL) Masa de KOH (g) Temperatura inicial (°C) Temperatura Final (°C)
(termograma) (termograma)

45,6468 g 2,0036 20,5 25,2

𝑞𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 + 𝑞 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + 𝑞 𝑠𝑙𝑛 = 0
➔ 𝑚𝐾𝑂𝐻 × 𝑄𝑑𝑖𝑠 + 𝐶𝑝 × ∆𝑇 + 𝑚 × 𝑆 𝐻2𝑂 × ∆𝑇 = 0
𝐻2 𝑂+𝐾𝑂𝐻

−𝐶𝑝∆𝑇−𝑚 𝑆 𝐻2𝑂∆𝑇
𝐻2 𝑂+𝐾𝑂𝐻
𝑄𝑑𝑖𝑠 =
𝑚𝐾𝑂𝐻
𝐽 𝐽
−[7,127 °𝐶 ×(25,2−20,5)°𝐶]−[(2,0036+45,6468)𝑔×4,186 𝑔×°𝐶 ×(25,2−20,5)°𝐶]
𝑄𝑑𝑖𝑠 = 2,0036 𝑔
𝑄𝑑𝑖𝑠 =− 485 𝐽/𝑔

−485 𝐽/𝑔×56 𝑔/𝑚𝑜𝑙×1 𝑘𝐽

∆𝐻 = 1 𝑚𝑜𝑙×1000 𝐽

∆𝐻𝑑𝑖𝑠 =− 27, 1 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Porcentaje de error
𝑘𝐽 𝑘𝐽
|−57,61 𝑚𝑜𝑙
−(−27,1) 𝑚𝑜𝑙
|
%𝐸 = 𝑘𝐽 × 100
−57,61 𝑚𝑜𝑙

%𝐸 = 52, 96 %
 ➔ Sección 4. Entalpía de neutralización entre el hidróxido de potasio y ácido nítrico
Tabla 5. Reporte de datos para determinar el calor de neutralización
Masa 𝐻𝑁𝑂3 Masa KOH Temperatura ambiente Temperatura inicial Temperatura Final
(40 mL) (40 mL) del KOH(°C) (°C) (termograma) (°C) (termograma)

42,9018 g 45,8223 g 21,0 22,1 29,9

𝑞 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + 𝑞 𝑠𝑙𝑛 + 𝑞 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 0

➔ 𝐶𝑝 × ∆𝑇 + 𝑚𝐻𝑁𝑂 +𝐾𝑂𝐻 × 𝑆 𝐻2𝑂 × ∆𝑇 × 𝑞 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎 = 0
3

𝑞 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎 =− 𝐶𝑝∆𝑇 − 𝑚𝐻𝑁𝑂 +𝐾𝑂𝐻𝑆 𝐻2𝑂∆𝑇

3
𝐽
𝑞 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟 =− [7, 127 𝐽/°𝐶 × (29, 9 − 22, 1)°𝐶] − [(42, 9018 + 45, 8223)𝑔 × 4, 186 𝑔×°𝐶
× (29, 9 − 22, 1°𝐶)]
𝑞 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎 =− 2953 𝐽
−2953 𝐽×1 𝑘𝐽
∆𝐻 = 0,06 𝑚𝑜𝑙×1000𝐽

∆𝐻𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎 =− 49, 27 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Porcentaje de error
𝑘𝐽 𝑘𝐽
|−57.24 𝑚𝑜𝑙
−(−49,27) 𝑚𝑜𝑙
|
%𝐸 = 𝑘𝐽 × 100
−57,24 𝑚𝑜𝑙

%𝐸 = 13, 92 %

➔ Sección 5. Determinación conjunta de la entalpía de disolución del hidróxido de

potasio y de neutralización entre el hidróxido de potasio y ácido nítrico
Tabla 6.Reporte de datos para determinar la entalpía de reacción entre el 𝐻𝑁𝑂3 y e kOH

Masa 𝐻𝑁𝑂3 (40 mL) Masa de KOH (g) Temperatura inicial Temperatura Final
(°C) (termograma) (°C) (termograma)

41,4101 g 2,0145 g 21,0 34,2

𝑞 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + 𝑞 𝑠𝑙𝑛 + 𝑞 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 0

➔ 𝐶𝑝 × ∆𝑇 + 𝑚𝐻𝑁𝑂 +𝐾𝑂𝐻(𝑠) × 𝑆 𝐻2𝑂 × ∆𝑇 × 𝑞 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎 = 0
3

𝑞 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎 =− 𝐶𝑝∆𝑇 − 𝑚𝐻𝑁𝑂 +𝐾𝑂𝐻(𝑠)𝑆 𝐻2𝑂∆𝑇

3
𝐽
𝑞 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟 =− [7, 127 𝐽/°𝐶 × (34, 2 − 21, 0)°𝐶] − [(41, 4101 + 2, 0145)𝑔 × 4, 186 𝑔×°𝐶
× (34, 2 − 21, 0)°𝐶]
𝑞 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟 =− 2494 𝐽
−2494 𝐽×1 𝑘𝐽
∆𝐻 = 0,0359 𝑚𝑜𝑙×1000𝐽

∆𝐻𝑅𝑥 =− 69, 47 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Ley de Hess
∆𝐻𝑅𝑥 = ∆𝐻𝑛𝑒𝑢 + ∆𝐻𝑑𝑖𝑠

∆𝐻𝑅𝑥 = (− 49, 27 − 27, 1) 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻𝑅𝑥 =− 76, 37 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Porcentaje de Error
𝑘𝐽 𝑘𝐽
|−76,37 𝑚𝑜𝑙
−(−69,47) 𝑚𝑜𝑙
|
%𝐸 = 𝑘𝐽 × 100
−76,37 𝑚𝑜𝑙
 %𝐸 = 9, 03 %

TABLA DE RESULTADOS:
Tabla 7. Resultados de las diferentes mediciones experimentales calorimétricas y
entalpías
Resultado Error %

Capacidad Calorífica del calorímetro (Cp) 7,127 J/°C N/A

Calor Latente de fusión del agua 188 J/g N/A

Entalpía de fusión del hielo (∆𝐻𝑓𝑢𝑠) 3,38 kJ/mol 43,76%

Calor de disolución -485 J/g N/A

Entalpía de disolución de KOH (∆𝐻𝑑𝑖𝑠) -27,1 kJ/mol 52,96%

Entalpía de neutralización HNO3 (∆𝐻𝑛𝑒𝑢𝑡.) -49,27 kJ/mol 13,92%

Entalpía de neutralización y disolución(∆𝐻𝑅𝑥) -76,37 kJ/mol 9,03%

ANÁLISIS
Con respecto a los resultados obtenidos durante la práctica, se destaca que fenomenológicamente
hablando las prácticas fueron exitosas, pues durante la calibración del “equipo” o determinación de la
constante calorimétrica se presenció un aumento de temperatura, mientras que durante la
determinación del calor de fusión del hielo se presenció una disminución de temperatura en el
sistema.

Con respecto al hielo (agua pura), desde el plano de la termodinámica y los criterios del equilibrio
termodinámico establecidos por Gibbs, entonces se predice que las zonas de equilibrio dinámico entre
las fases (agua líquida y el agua sólida) está representado por las zonas donde el cambio de
temperatura es nula, esto debido a que durante la transición de fases el sistema se encuentra en
equilibrio termodinámico,(O’neill;2011) por ende, para una presión establecida (presión del entorno),
entonces la temperatura permanece constante (a 0°C para ser estrictos). Sin embargo, durante el
desarrollo de la práctica y el análisis del termograma esto no fue lo que se presenció. Por lo tanto,
este fenómeno se asoció con la cantidad de hielo utilizada, puesto que la masa de hielo utilizada no
fue la suficiente para saturar el sistema y alcanzar el equilibrio. En otras palabras, la cantidad de
energía contenida en el agua a temperatura ambiente era mayor que la cantidad de energía emitida
por el cambio de fase del hielo.

La capacidad calorífica es una propiedad que se refiere a la energía que se necesita para elevar la
temperatura de una cantidad dada de una sustancia en 1 grado celsius (Negi, A; 1985). La capacidad
calorífica está dada por el producto del calor específico y la masa de la sustancia. Para poder hallar
esta capacidad en el calorímetro usado en la práctica, se tuvo en cuenta la expresión en la que el
calor (Q) es igual a la masa (m) por el calor específico (S) por la variación en la temperatura final (Tf)
con la temperatura inicial (Ti). Se debe tener en cuenta que el calorímetro empleado consistió en un
termo de plástico y aluminio junto a un termómetro digital que permite reportar la temperatura con
gran precisión, permitiendo hacer la práctica y el reporte más sencillo.
Sin embargo, como la capacidad calorífica se determinó al agregar una masa conocida de agua
caliente al calorímetro el cual contenía agua a temperatura ambiente y para esto se tuvo en cuenta el
equilibrio de los calores involucrados en el proceso. De tal forma, se determinó una capacidad
calorífica del calorímetro para el experimento dando un resultado de 7,127 J/°C lo que indica que
para aumentar la temperatura del calorímetro en un grado celsius, se debió suministrar 7,127 J de
energía. Asimismo se puede determinar que el calorímetro utilizado tiene sus ventajas ya que
demuestra una mejor capacidad calorífica, ya que requiere de más energía para aumentar la
temperatura del sistema, por lo que es más difícil producir un cambio de temperatura en el mismo.

En cuanto al termograma 1 y 2 se puede observar la temperatura de equilibrio cuando después de

agregar el agua caliente al agua fría, la temperatura del agua fría aumenta en gran proporción hasta
llegar a un pico y después empieza a disminuir lentamente hasta que se mantiene en un valor
constante. Esta temperatura de equilibrio se interpreta como el punto en el que se alcanza el
equilibrio térmico, es decir, que se da cuando ambos sistemas igualan sus temperaturas que
inicialmente eran diferentes, debido a la transferencia de calor del uno hacia el otro
(Belendez,A;1989). Se debe tener en cuenta que el sistema no es completamente adiabático, por
ende la temperatura disminuye.

Ahora bien, cuando se disuelven determinadas sustancias en agua, se puede observar un aumento de
la temperatura de ésta. Esto es debido a que en la disolución se desprende calor, lo que constituye un
proceso exotérmico. Al calor desprendido en dicho proceso se le denomina calor de disolución. Este
es un proceso termodinámico en el cual se da la ruptura de las interacciones soluto-soluto, ruptura de
las atracciones solvente-solvente, y formación de atracciones solvente-soluto, por lo que el cambio de
calor o entalpía es la suma de los cambios de calor de cada paso (Chang ,R;2008).
De acuerdo a lo anterior, se determinó el calor de disolución de una base como el hidróxido de
potasio, en donde se tuvo en cuenta la masa del agua y del hidróxido, así como la constante del
calorímetro empleado. De esta manera se obtuvo una entalpía de disolución de -27,1 Kj/mol. Si bien
en ningún procedimiento en el que se mide cierta magnitud es totalmente preciso, en este caso el
para la entalpía de disolución del hidróxido de potasio no coincide con el reportado en la literatura el
cual es de -57.61 kJ/mol. Por lo cual fue necesario estimar la desviación del valor teórico con el valor
real por medio del porcentaje de error, el cual dio como resultado un porcentaje del 52,96%. Este fue
un porcentaje alto debido al equivalente en gramos del calorímetro,en donde esto es atribuido a
pérdidas de calor en el sistema gracias a que este no fue un sistema completamente adiabático y a
las mediciones realizadas.

A continuación, se determinó la entalpía de neutralización entre la reacción de hidróxido de potasio

(KOH) y ácido nítrico (HNO₃). La neutralización de soluciones acuosas diluidas de un ácido por medio
de una solución acuosa diluida de una base, es un tipo particular de reacción química de gran
importancia. La neutralización de una solución acuosa de HNO₃ con una solución de KOH puede ser
representada por la siguiente ecuación química:
KOH (ac) + HNO₃ (ac) → KNO₃ (ac) + H₂O (l)

Por otra parte, la entalpía de neutralización es el calor producto de una reacción ácido-base, en donde
un equivalente gramo de ácido es completamente neutralizado por un equivalente gramo de base en
solución acuosa (Maron,S;1977). Es importante mencionar que la reacción llevada a cabo en este
experimento fue entre una base y un ácido fuerte, lo que implica que la entalpía de neutralización de
está reacción sea constante cuando 1 mol de agua se forma en la reacción (Maron,S;1977). Lo
anterior debido a que tanto los ácidos como las bases fuertes y sus sales derivadas están
completamente disociadas en sus respectivos iones cuando se hallan en una solución acuosa. Desde
este punto de vista, una solución solución diluída de HNO₃ consiste solamente en iones H+y NO₃-en
solución acuosa; y similarmente, una solución diluída de KOH consiste en iones K+y OH-en solución
acuosa, por lo que la ecuación iónica resultante de esta reacción sería como se muestra a
continuación:
𝐾⁺(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻⁻ (𝑎𝑞) + 𝐻 ⁺(𝑎𝑞) + 𝑁𝑂₃⁻ (𝑎𝑞) → 𝐾⁺ (𝑎𝑞) + 𝑁𝑂₃⁻ (𝑎𝑞) + 𝐻₂𝑂 (𝑙)

Teniendo en cuenta lo anterior, se emplearon los datos registrados en la tabla número 5 con su
respectiva ecuación , para determinar la entalpía de neutralización en kJ dando un valor de -49,27
kL/mol. Sin embargo, el valor teórico de entalpía de neutralización reportado en la literatura para
todas las reacciones entre el ácido nítrico y el hidróxido de sodio tiene un valor de − 57. 24 kJ/mol
De tal manera,fue posible calcular un porcentaje de error de 13,92%

Por otra parte, también es importante mencionar que en la entalpía de neutralización de reacciones
entre ácidos y bases débiles, el calor desprendido sería menor a 13680 cal/ mol debido a que estas
sustancias no se disocian completamente en soluciones acuosas, por lo que cada ión OH de la base
no neutraliza cada ion H+del ácido, lo que impide que este reaccione completamente y por lo tanto,
libere una menor cantidad de calor desprendido (Maron,S;1977).

Finalmente, teniendo en cuenta que la entalpía es una función de estado y que durante el desarrollo
de la práctica se realizaron diferentes tipos de reacciones a presión constante fue posible aplicar la ley
de Hess, la cual establece que la variación de entalpía está ligada al estado inicial que presentan los
reactivos y al estado final que presentan los productos, independientemente de si la reacción ocurre
en una o varias etapas (Levine,I;2014)). Al realizar la suma algebraica entre las reacciones de
disolución y neutralización se obtuvo una reacción global la cual involucra los reactivos y productos
del ensayo realizado experimentalmente en la entalpía conjunta de disolución y neutralización de KOH
y HNO₃:

Figura 1. Suma algebraica de reacción de disolución y neutralización

De tal forma es posible afirmar la validez de la ley de Hess,al realizar la suma de las entalpías de cada
reacción y compararlas con el valor obtenido experimentalmente de la entalpía de disolución y
neutralización,dando un resultado de -76,37 kJ/mol con un error de 9,03%.

CONCLUSIONES:
● Las zonas de equilibrio dinámico entre las fases (agua líquida y el agua sólida) está
representada por las zonas donde el cambio de temperatura es nula. Esto es el equilibrio
termodinámico.
● Para hallar la entalpía de fusión la cantidad de energía contenida en el agua a temperatura
ambiente era mayor que la cantidad de energía emitida por el cambio de fase del hielo.
● Se determinó una capacidad calorífica del calorímetro, lo que indica que para aumentar la
temperatura del calorímetro en un grado celsius, se debió suministrar 7,127 J de energía.
● Se obtuvo el calor de disolución del KOH, con el cual se pudo determinar la entalpía de
disolución que fue de -27,1 Kj/mol, pero para este fue necesario determinar la desviación al
valor teórico ya que el resultado obtenido no coincide con el de la teoría el cual tuvo un valor
de 52,96%
 ● Se pudo determinar que la entalpía de neutralización obtenida es de -49,27 kJ/mol por ser el
calor producido en una reacción ácido-base.

BIBLIOGRAFÍA
● Beléndez, A., Bernabeu, G., Vera Guarinos, J., PastorAntón, C., & Martín García, A. (1989).
Prácticas de Física:Equivalente en agua de un calorímetro. Fundamentos Físicos.
● Chang, R., & Zugazagoitia Herranz, R. (2008). Fisicoquímica: Para las ciencias químicas y
biológicas (3 ed.). México: Mc Graw Hill
● Levine,I,N. (2014). Principios de fisicoqumica.Mc Graw Hill
● Maron, S. H. (1977). y PRUTTON, CF Fundamentos de Fisicoquímica. México: Editorial
Limusa.
● Negi, A. y Anand, S. (1985) A textbook of Physical Chemistry. (1era Edición). New Delhi: New
ageInternational. (p. 220 – 222)
● O’neill, M. A. A., & Gaisford, S. (2011). Application and use of isothermal calorimetry in
pharmaceutical development. International Journal of Pharmaceutics, 417,83–93.