HIDRATADOS OXALATOS METALICOS

GRUPO 2 SINTESIS Y ANÁLISIS

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle

Santiago de Cali, Septiembre 30 de 2011.

OBJETIVOS
Sintetizar hidratos oxalatos metálicos del grupo 2, realizando su análisis por tres diferentes
métodos permanganometría, complexometría y absorción atómica; analizar el comportamiento de
los iones metálicos, al formar oxalatos insolubles a partir de soluciones ligeramente acidas y
observar que estos oxalatos precipitan como sólidos cristalinos blancos hidratados. Se determina el
porcentaje de rendimiento de los oxalatos sintetizados. Se busca comparar cual método es mejor
para analizar los oxalatos obtenidos.

RESUMEN: Se realizó la síntesis de oxalatos metálicos hidratados del grupo 2 de la tabla periódica,
Mg2+, Ca2+, solubilizándolos en medio ácido a partir de oxido de magnesio y carbonato de calcio;
posteriormente se realiza una neutralización acido-base regulada para que los oxalatos precipiten
una vez conseguido esto, se dejan las soluciones en reposo hasta observar la formación de los
cristales; se filtra la solución, se lava con agua y luego se dejan secar a temperatura ambiente.
Luego se realizan los análisis respectivos, se cuantificó la cantidad de oxalato metálico por
permanganometría, por titulación con EDTA y por absorción atómica; determinando el porcentaje
de rendimiento para cada uno de los procesos obteniendo como resultado para la síntesis
119.89 % oxalato de calcio y 106.51 % oxalato de magnesio; por permanganometría
94.3846 % oxalato de calcio y 71.9853 % oxalato de magnesio ; y por absorción atómica
101.6616 %oxalato de calcio y 152.6871 % oxalato de magnesio.

DATOS, CÁLCULOS Y Después de realizado esto, se filtra y se

RESULTADOS deja secando al aire libre.

SINTESIS DE HIDRATOS OXALATOS MgO+2 HCl→ Mg Cl 2+ H 2 O(1)

METALICOS
Mg Cl 2+ ( N H 4 )2 C2 O4 ∙ H 2 O+ H 2 O → Mg C 2 O 4 ∙ 2 H 2 O+ N H 4 Cl
OXALATO DE MAGNESIO
Teniendo en cuenta esto, se calcula la
La síntesis de oxalato de magnesio, se cantidad teórica de oxalato que se obtiene:
realiza a partir de óxido de magnesio, se
pesaron 50.5 g de MgO y se disolvieron 1 mol MgO 1 mol Mg Cl 2 1 mol Mg C
en 2 mL de H 2 O; fue necesaria la adición 0.0505 g MgO× × ×
40.3114 g MgO 1 mol MgO 1mol
de HCl concentrado[6 M ] para
solubilizar, se agregaron gota a gota Luego, al tener seco el papel filtro con el
aproximadamente 0.5 mL, se diluyo con oxalato, se pesa cada uno para proceder
5 mL de H 2 O y 1 gota de indicador rojo a los análisis.
de metilo. La solución se torno roja, se
Tabla 1. Resultados obtenidos del pesaje de los oxalatos.
añadieron 0.15 g de oxalato de amonio y
se le adicionaron lentamente y gota a [±0.0001 g] Con papel Sin papel
gota hidróxido de amonio [2M] hasta filtro filtro
obtener una coloración amarilla. Oxalato de 07407 0.0434
calcio
Oxalato de 0.9143 0.1979

1
 magnesio oxalato de
[±0.0001 g] KMn O 4
[±0.1 mL]
Se calculó el porcentaje de rendimiento muestra m1 m2 m1 m2
para el oxalato sintetizado utilizando la Oxalato de 0.0026 0.7
ecuación 3. calcio
Oxalato de 0.0172 0.0100 2.7 2.8
peso experimental magnesio
% rendimiento= ×100(3)
peso teorico
Tabla 4. Resultados obtenidos para el análisis por
oxalato Ca permanganometría.

Promedio Masa de Volumen de

0.0434 g
% rendimiento= ×100=119.89 % oxalato KMn O 4
0.03620 g Oxalato 0.0055 1.6
calcio
oxalato Mg Oxalato 0.0136 2.75
magnesio
0.1979 g
% rendimiento= ×100=106.51 %
0.1858 g +¿ →2 Mn
2+¿ +10 CO +8H O (4)¿
2 2
¿
2−¿+16 H ¿
2−¿+5 (C2 O 4) ¿
Tabla 2. Cristalización de los Hidratos oxalatos 2 Mn O 4

CaC 2 O 4 ∙ H 2 O Monoclínico Se calcula la cantidad de oxalatos

Mg C 2 O4 ∙ 2 H 2 O Monoclínico prismático titulados con el permanganato y el
porcentaje de rendimiento de la titulación
de oxido-reducción, de acuerdo a la masa
ANÁLISIS inicial de oxalato pesado para titular.
Permanganometría oxalato Ca
Primero se estandarizó la solución de 0.0096 mol KMnO 4 Mn O 4
2−¿
permanganato de potasio; se estandarizo 0.0007 L × ×1 mol ×5 mol
pesando 0.0210 g de Na 2 (C2 O4 ) anhidro, L 1mol KMn O4
disolviéndolos en 15 mL de H 2 S O4 , se
tituló para obtener [ KMnO 4 ]=0.0096 .

Para la determinación (C 2 O4 )
2−¿¿
se pesa 0.002454 g
% rendimiento= ×100=94.3846 %
inicialmente una cantidad de oxalato, el 0.0026 g
cual es tratado con H 2 S O 4 para
oxalato Mg
disolverlo; procedemos a calentar
(Tmáx.60ºC) el oxalato de calcio, ya que
0.0096 mol KMnO4 Mn O4 2−¿
este es mas difícil de disolver, y titulamos 0.00275 L× ×1 mol × 5 mol
con el permanganato de potasio. L 1mol KMn O4
2
Se intento realizar el análisis por
duplicado de permanganometría para
cada oxalato mostrado en la tabla 3 y sus
respectivos promedios en la tabla 4. 0.00979 g
% rendimiento= ×100=71.9853 %
0.0136 g
Tabla 3. Resultados obtenidos para el análisis por
permanganometría.
Absorción Atómica
Masa de Volumen

2
Se pesó 5.3 mg de oxalato de calcio y
5.2 mg de oxalato de magnesio , para
preparar las soluciones y obtener de estas
las alícuotas para la muestra final, la cual
fue analizada. Este método de absorción
atómica, determina la cantidad de ion
metálico en solución.

oxalato Ca

−3 1 molCaC 2 O4 ∙ H 2 O Ca
2+¿
5.3 ×10 g CaC 2 O4 ∙ 2 H 2 O× ×1 mol × 40.08 g
146.0626 g CaC 2 O 4 ∙ H 2 O 1 mol Ca C2 O 4 ∙ H 2 O 2 +¿
1 mol Ca =1
2+¿
−3 Ca 6 2+¿¿
ppm=1.4543× 10 g ×10 =14.543 ppm CaFigura¿ 1. Curva de calibración de absorción atómica
100 g para el calcio.

De esta solución de 14.543 ppm Ca 2+¿¿se La ecuación de la recta para la figura 1 es

tomo una alícuota de 2.4 mL , la cual fue y=0.062 x−0.001 , siendo y el resultado
llevada a un volumen de 50 mL. de la lectura de la muestra por absorción
atómica y x la concentración en ppm. Se
V i ∙C i=V f ∙ C f obtuvo como resultado que la
concentración de iones Ca2+¿ ¿ es de 0
2.4 mL ∙ 14.543 ppm .7097 ppm.
=0.6981 ppmCa 2+¿ ¿
50 mL
oxalato Mg

−3 1 molMg C2 O 4 ∙2 H 2 O Mg
2+¿
5.2 ×10 g Mg C 2 O4 ∙2 H 2 O × ×1 mol × 24.312 g
148.3316 g Mg C 2 O 4 ∙2 H 2 O 1 mol Mg C 2 O 4 ∙ 2 H 2 O 1 mol Mg

2 +¿
−4 Mg 6 2+¿¿
ppm=8.5229 ×10 g × 10 =8.5229 ppm Mg ¿
100 g
Se tomo una alícuota de 0.2404mL de esta
solución para preparar la muestra.
Figura 2. Curva de calibración de absorción atómica
V i ∙C i=V f ∙ C f para el magnesio.

0.25 mL ∙ 8.5229 ppm La ecuación de la recta para la figura 2 es

=0.04261 ppm Mg 2+¿¿
50 mL
Durante el análisis de absorción atómica,
se obtuvo como resultado para la lectura
de las soluciones muestra 0.043 para el
calcio y 0.037 para el magnesio. Teniendo
la curva de calibración, podemos conocer
la cantidad de iones metálicos en la
muestra.
y=0.707 x −0.009, siendo y el resultado
de la lectura de la muestra por absorción
atómica y x la concentración en ppm. Para
la muestra se obtuvo una concentración de
iones Mg 2+¿¿ de 0.06506 ppm.
Se calcula el porcentaje de rendimiento de
las soluciones muestra:

3
 Ca
2+¿ ¿
0.7097
% pureza= ×100=101.6616 %
0.6981
Mg 2+¿¿
0.06506
% pureza= ×100=152.6871%
0.04261
ANÁLISIS DE LOS RESULTADOS
Los iones metálicos del grupo 2 forman
oxalatos insolubles a partir de soluciones
ligeramente acidas o neutras. Estos
oxalatos precipitan como sólidos
cristalinos blancos hidratados de
composición específica. Los oxalatos son
sales de ácidos débiles, los cuales
precipitan al aumentar la alcalinidad de la
solución. [1]
Son sales o esteres que tiene en común
el anión oxalato, estos oxalatos son de
gran peligro ya que en presencia de
algún metal, por ejemplo el calcio,
forman oxalato de calcio el cual es muy
poco soluble y causa cálculos renales en
el organismo.[2]
En la práctica se realizó la síntesis de
oxalatos metálicos hidratados a partir de
óxidos o carbonatos.falta síntesis oxalato
de calcio
La síntesis del oxalato de magnesio se
realizó a partir del oxido de magnesio,
que reaccionó al adicionarle HCl para
formar el cloruro de magnesio, se agregó
oxalato de amonio para después lograr la
precipitación de los cristales de oxalato,
por medio de la regulación de la acidez
del medio acuoso. En esta fase de la
síntesis se utilizó como indicador rojo de
metilo, el cual es un indicador ácido
base, con la característica de mostrar
ciertos colores dependiendo del pH de la
solución en que este se encuentre,
cambiando de rojo ( pH 4.2) a amarillo
( pH 6.3) al aumentar la basicidad de la
4
solución, en nuestro caso al ir
adicionando el hidróxido de amonio [2M].
De acuerdo a las condiciones de
temperatura, el oxalato puede precipitar
monohidrato como el oxalato de calcio o
dihidrato como el oxalato de magnesio.
Los oxalatos metálicos al ser sales de
ácidos débiles, son poco solubles en
agua, su solubilidad aumenta al
aumentar la concentración de iones
hidronios en solución; se realiza una
precipitación homogénea, en la cual el
producto se forma lentamente en
solución. Al observar las constantes de
producto de solubilidad (25ºC), de cada
oxalato se observa que la constate para
−9
el calcio K ps =2.32 ×10 es mucho mas
pequeña que para el magnesio
−6
K ps =4.83× 10 , el oxalato de calcio es
menos soluble además necesita una
cantidad mayor de ácido para
solubilizarse completamente. [3] y [4]
La razón por la cual el oxalato de
magnesio es dihidrato mientras el oxalato
de calcio es monohidrato, se debe a la
carga nuclear efectiva del ion magnesio,
ya que esta es mayor que la del calcio y
de los demás elementos de su mismo
grupo lo que hace que la atracción del
núcleo por los pares de electrones libres
de la molécula de agua sea mas mayor y
atraiga mas cantidad de moléculas de
agua. [5]
Para el análisis y la determinación del
hidrato oxalato metálico, se realiza una
titulación redox con permanganato de
potasio el cual es un agente reductor
usado como patrón primario, se debe
tener sumo cuidado con la manipulación
del permanganato de potasio, ya que
este se oxida fácilmente aun con la luz.
El permanganato es de color violeta que
en solución neutra o alcalina se torna de
color castaño; en soluciones fuertemente
ácidas como en la solución de oxalatos
disueltos, el mismo permanganato de
potasio funciona como indicador.
Dado a que el permanganato no esta
considerado como puro, ya que existe la
posibilidad de encontrar residuos o
impurezas en el agua destilada, se debe
estandarizar la solución, utilizando una
cantidad conocida de oxalato disódico. [6]
Se determinó la cantidad de iones
oxalatos en solución, titulando con el
permanganato de acuerdo a la ecuación
4, se calculó la cantidad experimental de
oxalato metálico a partir del volumen del
titulante y de la misma manera se calcula
el porcentaje de rendimiento del oxalato
obtenido 94.3846 % para el oxalato de
calcio y 71.9853 % para el oxalato de
magnesio, lo cual me indica que el
proceso de síntesis del oxalato de calcio
es mucho mas factible y eficiente el
procedimiento realizado y la reacción [7],
se puede considerar la reacción del
oxalato de calcio mucho mas selectiva.
El análisis por complexometría .falta
EDTA
También se realizó un análisis por
absorción atómica, en el cual se
determina la cantidad de ion metálico en
solución. Conociendo la curva de
calibración para cada ion donde por
interpolación obtenemos la concentración
del ion metálico de la solución muestra la
cual se compara con la concentración
teórica.
CONCLUSIONES
Se realizó la síntesis y el análisis de de
los iones metálicos del grupo 2, al formar
oxalatos insolubles a partir de soluciones
ácidas. De manera análoga se realizó la
cuantificación de los iones metálicos y
iones oxalatos mediante tres métodos; la
permanganometría que es un método
muy confiable para determinar iones
oxalatos, en condiciones normales y sin
ningún tratamiento especial a la muestra,
donde el mismo ión permanganato al
oxidarse funciona como indicador; por
complexometría, una titulación con
EDTA, el cual es un método muy útil para
5
determinar iones metálicos en la
muestra; y por último la determinación de
iones metálicos por medio de absorción
atómica, un método mucho mas preciso
y confiable, lo único es que se debe
contar con el equipo, por otro lado la
permanganometría es mucho mas
sencilla y económica.
Durante la síntesis y los análisis de los
oxalatos, se utilizaron tres tipos de
indicadores, en la síntesis se uso el rojo
de metilo, un indicador acido base muy
común; en permanganometría una
sustancia auto indicadora y en
complexometría un par de indicadores de
sustancias quelantes.
En general, los oxalatos no son muy
solubles en agua, se disuelven en ácidos
fuertes por desplazamiento del acido
oxálico (H2C2O4). Algunos oxalatos se
disuelven en exceso de C2O4 debido a la
formación de complejos.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
[1] Galarza, E.; Micolta, G.; Paredes, K.
Guía de Laboratorio
de Química Inorgánica I. Cali,
Universidad del Valle. pp. 32-42.
[2] Bula G., C. (9 de Octubre, 2011) Síntesis
y caracterización de oxalatos de metales.
[En línea]. Disponible en:
http://upcommons.upc.edu/pfc/bitstream/
2099.1/6774/1/ART%C3%8DCULO_...pdf
[3] Síntesis y análisis térmico de oxalatos
metálicos. (9 de Octubre, 2011).
Laboratorio de química inorgánica. [En
línea]. Disponible en:
http://docencia.izt.uam.mx/sgpe/files/user
s/uami/jpn/Q._Inorganica/
LABORATORIO/
3_Sintesis_y_Analisis_Termico_de_Oxal
atos_Metalicos(1).pdf
[4] Constantes de producto de solubilidad. (9
de Octubre,2011) [En línea]. Disponible
en:http://webdelprofesor.ula.ve/ciencias/r
mhr/Index_archivos/Constantes%20del
%20producto%20de%20solubilidad.pdf
[5] SKOOG, D.; WEST, D.; HOLLER F.,
Química Analítica. 6 ed. México:
McGraw-Hill. 2001. pp. 314

[6] HARRIS, D. Análisis Químico

Cuantitativo. 3º ed. México: Grupo
Editorial Iberoamérica. 1992. pp. 397-
401.

[7] CHANG, R. Química General. Novena

Edición. México: McGraw-Hill. 2009. pp.
103.